JP5168436B2 - 電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
電解コンデンサの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5168436B2 JP5168436B2 JP2012543827A JP2012543827A JP5168436B2 JP 5168436 B2 JP5168436 B2 JP 5168436B2 JP 2012543827 A JP2012543827 A JP 2012543827A JP 2012543827 A JP2012543827 A JP 2012543827A JP 5168436 B2 JP5168436 B2 JP 5168436B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive polymer
- dispersion solution
- anode foil
- electrolytic capacitor
- polymer layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 106
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 96
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 94
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 3
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 3
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 3
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylthiophene Chemical compound CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPSFYJDZKSRMKZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylthiophene Chemical compound CC1=CSC=C1C GPSFYJDZKSRMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLLBWIDEGAIFPI-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-1h-pyrrole Chemical compound CCC=1C=CNC=1 RLLBWIDEGAIFPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEKWWZCCJDUWLY-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1h-pyrrole Chemical compound CC=1C=CNC=1 FEKWWZCCJDUWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002052 molecular layer Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/025—Solid electrolytes
- H01G9/028—Organic semiconducting electrolytes, e.g. TCNQ
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/52—Separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/0029—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/0029—Processes of manufacture
- H01G9/0036—Formation of the solid electrolyte layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
Description
本発明は各種電子機器、電気機器、産業機器、自動車用機器等に使用される電解コンデンサの製造方法に関する。
電子機器の高周波化に伴い、電子部品の一つであるコンデンサにおいても高周波領域でのインピーダンス特性に優れた大容量のコンデンサが求められてきている。最近では、この高周波領域のインピーダンスを低減するために、電気伝導度の高い導電性高分子を用いた電解コンデンサが検討され、製品化されてきている。
電解コンデンサは、陽極箔と、陽極箔の表面に形成された誘電体皮膜と、誘電体皮膜上に形成された導電性高分子層とを備えている。陽極箔の表面は粗面化され、複数の孔が形成されている。
導電性高分子層を形成する方法としては、化学重合や電解重合の他に、予め形成された導電性高分子の粒子をコンデンサ素子に含浸させる分散法がある。化学重合では酸化剤により誘電体皮膜が損傷することがある。また化学重合や電解重合では、導電性高分子層を均一に形成しにくい。したがって導電性高分子層を厚く形成することになり、多量の導電性高分子を用いることになる。
なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、例えば、特許文献1、特許文献2が知られている。
電解コンデンサの製造方法は、表面を有する陽極箔と、陽極箔の表面に形成された複数の孔と、陽極箔の表面に形成された誘電体皮膜と、を準備するステップと、陽極箔を、第一の導電性高分子の粒子と第一の溶媒とを含む第一の分散体溶液に含浸させ、誘電体皮膜の表面に第一の導電性高分子層を形成するステップと、陽極箔を、第二の導電性高分子の粒子と第二の溶媒とを含み、第一の分散体溶液よりもpHが7から離れている第二の分散体溶液に含浸し、第一の導電性高分子層を覆う第二の導電性高分子層を形成するステップと、を含む。
図1は実施の形態における電解コンデンサ1の構成を示した一部切り欠き斜視図である。電解コンデンサ1のサイズは、φ6.3mm×高さ5.8mmであるが、その他種々のサイズの電解コンデンサ1に応用できる。実施の形態では電解コンデンサ1は巻回型であるが、平板形状のコンデンサ素子を複数枚積層した積層型の電解コンデンサ1にも応用できる。
電解コンデンサは、コンデンサ素子2と、コンデンサ素子2に接続させた陽極端子3と、コンデンサ素子2に接続させた陰極端子4と、コンデンサ素子2を収容するケース5と、ケース5の開口部を封止する封口部材6と、を備えている。
コンデンサ素子2は、陽極箔7と、陰極箔8と、陽極箔7と陰極箔8との間に介在するセパレータ9、10と、を有する。陽極箔7と陰極箔8とセパレータ9、10とは一体的に巻回されている。
陽極端子3は、陽極箔7に接続される。陰極端子4は、陰極箔8に接続される。陽極端子3と陰極端子4の先端は、封口部材6を貫通し、外部に露出している。
ケース5の内部にはコンデンサ素子2とともに電解液を充填してもよい。
実施の形態における電解コンデンサ1では、陽極箔7は、厚み100μm程度で、アルミニウム純度99.99%以上のアルミニウム箔よりなる。陽極箔7は、アルミニウム箔以外にも、チタン箔など、弁金属材料からなる基材よりなっていてもよい。
図2はコンデンサ素子2の模式断面図である。陽極箔7の面7A、7Bはいずれも、エッチングや蒸着によって粗面化され、多数の孔11が形成されている。この孔11の空孔径の最頻値dは、およそ100nm以上300nm以下である。空孔径分布は、水銀圧入法により計測できる。
陽極箔7の面7A、7Bには、誘電体皮膜12、112が形成されている。誘電体皮膜12、112の表面には、導電性高分子層13、113が形成されている。導電性高分子層13、113はセパレータ9、10の表面にも形成され、誘電体皮膜12、112とセパレータ9、10の間の空隙を一部または全部埋めている。
導電性高分子層13、113は、誘電体皮膜12、112とセパレータ9、10の表面に形成された第一の導電性高分子層13A、113Aと、第一の導電性高分子層13A、113A上に形成された第二の導電性高分子層13B、113Bと、を有している。第一の導電性高分子層13Aと第二の導電性高分子層13Bとの間、および第一の導電性高分子層113Aと第二の導電性高分子層113Bとの間には、さらに一または複数の導電性高分子層が形成されていても良い。このように、第二の導電性高分子層13B、113Bは第一の導電性高分子層13A、113Aを覆い、第一の導電性高分子層13A、113Aに当接していなくてもよい。第一の導電性高分子層13A、113Aは、孔11の内壁の一部又は全部を被覆する。またセパレータ9、10の表面の一部または全部を被覆する。
導電性高分子層13、113は分散体溶液を用いて形成できる。分散体溶液は、π共役系の有機高分子からなる導電性高分子の粒子と、溶媒と、を含む。
π共役系の有機高分子には、ポリピロール類、ポリチオフェン類及びポリアニリン類等がある。ポリピロール類の有機高分子には、ポリピロール、ポリ(3−メチルピロール)、ポリ(3−エチルピロール)等がある。ポリチオフェン類の有機高分子には、ポリチオフェン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリ(3,4−ジメチルチオフェン)、ポリ(3,4エチレンジオキシチオフェン)等がある。ポリアニリン類の有機高分子には、ポリ(2−メチルアニリン)、ポリ(3−アニリンスルホン酸)等がある。
上記の導電性高分子に、ドーパントとしてアルキル基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基等を有する化合物を導入してもよい。ドーパントを導入することで、導電性高分子の導電性を高めることができる。
溶媒としては、水や種々の有機溶剤を用いることができる。
陰極箔8は、陽極箔7と同様に、アルミニウムやチタンなどの弁金属材料からなる基材を用いることができる。セパレータ9、10としては、セルロースやポリエチレンテレフタレート、アラミドなどが挙げられる。
ケース5へ注入する電解液としては、γ―ブチロラクトンやスルホラン、エチレングリコール、またはこれらの混合物を溶媒とし、有機酸またはその塩、無機酸またはその塩を電解質として溶解させたものなどが挙げられる。
以下、実施の形態の電解コンデンサの製造方法について説明する。
はじめに、陽極箔7となるアルミニウム箔などの弁金属箔の表面を、エッチングあるいは蒸着などに粗面化し、多数の孔11を形成する。
その後弁金属箔を化成し、その表面に誘電体皮膜12、112を形成した。陰極箔8も陽極箔7と同様に、弁金属箔を化成処理し、表面に酸化膜を形成してもよい。弁金属箔は、化成処理の後、洗浄し、乾燥させる。
次に、陽極箔7、陰極箔8となる弁金属箔を所定の寸法に切断し、それぞれ陽極端子3または陰極端子4とかしめ加工あるいはレーザー溶接などで接続する。
その後、陽極箔7と陰極箔8の間にセパレータ9、10を介在させた状態で巻回し、コンデンサ素子2を作製した。
次にこの巻回したコンデンサ素子2を再化成し、巻回によって生じた誘電体皮膜12の損傷を修復する。これにより誘電体皮膜12、112の欠損部分が修復される。また再化成によって陽極端子3、陰極端子4上にも酸化膜を形成できる。
再化成を行った後、コンデンサ素子2を第一の分散体溶液に所定時間含浸させる。第一の分散体溶液は、上記の導電性高分子の粒子と溶媒とを含む。以下、第一の分散体溶液に含まれる導電性高分子を第一の導電性高分子、第一の分散体溶液に含まれる溶媒を第一の溶媒と記載する。毛細管現象によってセパレータ9、10に第一の分散体溶液が吸収され、セパレータ9、10が第一の導電性高分子の粒子を保持する。その後コンデンサ素子2を乾燥させて第一の溶媒を乾燥させる。乾燥すると、セパレータ9、10の表面と誘電体皮膜12、112の表面に第一の導電性高分子層13A、113Aが形成される。
次にコンデンサ素子2を第二の分散体溶液に含浸させ、乾燥させる。第二の分散体溶液も、上記の導電性高分子の粒子と溶媒を含む。以下、第二の分散体溶液に含まれる導電性高分子を第二の導電性高分子、第二の分散体溶液に含まれる溶媒を第二の溶媒と記載する。第一の導電性高分子層13A、113A上に第二の導電性高分子層13B、113Bが形成される。
第二の分散体溶液は、第一の分散体溶液より強い酸性か塩基性であり、pHが7から離れている。第一の分散体溶液や第二の分散体溶液に酸性物質や塩基性物質を添加したり、あるいは第一の分散体溶液や第二の分散体溶液からアニオン、カチオンを除去したりすることでpHを調整できる。
第一の導電性高分子層13Aと第二の導電性高分子層13Bとの間、および第一の導電性高分子層113Aと第二の導電性高分子層113Bとの間にさらに他の導電性高分子層を形成する場合は、コンデンサ素子2を第一の分散体溶液に含浸するステップと第二の分散体溶液に含浸するステップの間に、更に他の分散体溶液に含浸するステップを含む。
その後コンデンサ素子2をケースに収容する。この時、コンデンサ素子2を上記の電解液に含浸させてから収容するか、あるいはコンデンサ素子を収容してから電解液を充填してもよい。また陽極端子3、陰極端子4の先端を封口部材6に貫通させ、封口部材6でケース5の開口部を封止する。
以上の工程で、実施の形態の電解コンデンサ1を形成できる。
第一の分散体溶液は中性に近いため、誘電体皮膜12、112を損傷しにくい。したがって、電解コンデンサ1の漏れ電流が少なくなる。
また第二の分散体溶液は第一の分散体溶液より酸性または塩基性が強く、誘電体皮膜12とセパレータ9、10のとの間に効率よく第二の導電性高分子層13B、113Bを形成できる。
さらに導電性高分子層13、113を、分散体溶液を含浸することで形成するため、化学重合や電解重合で形成する場合と比べて均一に形成しやすく、薄くできる。したがって、コンデンサ素子2を小型にできる。また導電性高分子の使用量を減らすことができ、材料費を削減できる。
(実施例1)
実施例1では、下記の第一の分散体溶液を用いて第一の導電性高分子層13A、113Aを形成し、第二の分散体溶液を用いて第二の導電性高分子層13B、113Bを製造する。
実施例1では、下記の第一の分散体溶液を用いて第一の導電性高分子層13A、113Aを形成し、第二の分散体溶液を用いて第二の導電性高分子層13B、113Bを製造する。
セパレータ9、10はセルロースを主材料とするものとした。
第一の分散体溶液、第二の分散体溶液は、共通の母液からなり、母液のpHをそれぞれ調整した。母液の溶媒は水である。
母液の製造方法を以下に説明する。まず導電性高分子のモノマーである3,4エチレンジオキシチオフェンと、ポリスチレンスルホン酸などのドーパント分子とを混ぜ、モノマー溶液を作製する。また別の容器に過硫酸アンモニウムや硫酸第二鉄からなる酸化剤溶液を作製する。
次に、モノマー溶液を攪拌しながら酸化剤溶液を混ぜ、モノマーを重合させて重合液を作製する。
その後この重合液から遠心分離やろ過、イオン交換などによって不純物を取り除き、ポリ(3,4エチレンジオキシチオフェン)からなる導電性高分子の溶液を作製する。
そしてこの溶液を、例えばジェットミルによって100〜200MPaの高圧下で分散、攪拌すると、母液となる。
母液は、ドープされた導電性高分子の粒子が溶媒中に分散した溶液である。攪拌時の回転速度を速くし、あるいは長時間を攪拌することによって、導電性高分子の粒子の粒径を小さくすることができる。母液の導電率は、200S/cm、導電性高分子の濃度が2.0wt%とした。
実施例1では母液のpHが4で酸性となったため、母液を第二の分散体溶液として用いた。母液に更にアンモニアやアミン系等化合物からなる塩基性物質を添加し、あるいは溶媒で希釈し、あるいはアニオンを除去することで、pHが6以上8以下の範囲で、第二の分散体溶液よりpH7に近い第一の分散体溶液を形成できる。比較例1では、第二の分散体溶液のpHを7とした。第一の分散体溶液はpH6以上8以下、第二の分散体溶液は、酸性の場合pH4以上6.5以下の範囲が好ましい。
実施例1では、母液は酸化剤を含み、酸性になりやすいため、第二の分散体溶液は母液をそのまま用い、第一の分散体溶液は母液のpHを調整して用いた。
図3は、第一の分散体溶液と第二の分散体溶液のpHと、静電容量、ESR(等価直列抵抗)、漏れ電流を比較したものである。静電容量は、インピーダンスアナライザを用い、120Hz、20℃で測定した。ESRも、インピーダンスアナライザを用い、100kHz、20℃で測定した。漏れ電流は、定格電圧を二分間印加して測定した。
図3は、基準となるサンプルの静電容量、ESR、漏れ電流をそれぞれ100とし、実施例1、比較例1、比較例2と比較したものである。基準となるサンプルでは、第一の分散体溶液、第二の分散体溶液のpHを、いずれも7とした。比較例1は、第一の分散体溶液のpHが4、第二の分散体溶液のpHが7である。比較例2は、第一、第二の分散体溶液がいずれもpH4である。
図3に示すとおり、実施例1では、比較例1、2とほぼ同等の静電容量、ESRを示し、漏れ電流は大幅に減少した。また基準サンプルと比較しても、静電容量は増加し、ESRは減少し、漏れ電流はほぼ同じ値となった。すなわち実施例1では、電解コンデンサ1の大容量化、低ESR化を図りつつ、低漏れ電流特性を実現できる。
実施例1では、誘電体皮膜12、112と接触する第一の分散体溶液のpHが中性に近いため、誘電体皮膜12、112の損傷を抑制でき、漏れ電流を低減することができたと考えられる。
なお、図4はアルミニウムの腐食量とpHの関係を示す。図4に示すように、アルミニウムの腐食量は、中性に近い領域で減っている事が分かる。誘電体皮膜は酸化アルミニウムからなるが、結晶構造の歪や誘電体皮膜の一部欠落により、アルミニウムと同様に、中性に近い領域で損傷を抑制できたと推測できる。
また実施例1では母液が酸性であり、そのままもしくは殆どpH調整の必要なく第二の分散体溶液として用いることができる。したがって、生産性に優れ、また添加物を減らすことができる。さらに第二の分散体溶液は酸性であり、セルロース系のセパレータ9、10に効率よく保持でき、低ESR、高容量を実現できる。
なお、実施例1の母液は酸性であるが、母液が塩基性の場合も、母液を第二の分散体溶液として用いることができる。母液に更に酸性物質を添加し、あるいは溶媒で希釈し、あるいはカチオンを除去することで、pHが7に近い第一の分散体溶液を形成できる。酸性物質として、硫酸やカルボン酸等の化合物を用いることができる。第二の分散体溶液が塩基性の場合pH7.5以上10以下の範囲の範囲が好ましい。
また母液がほぼ中性の場合、母液を第一の分散体溶液として用いることができる。母液に酸性物質や塩基性物質を添加し、第二の分散体溶液とすることができる。
(実施例2)
実施例2では、実施例1に加え、第一の導電性高分子の粒子の粒子径が、第二の導電性高分子の粒子の粒子径の最頻値より小さいものとした。
実施例2では、実施例1に加え、第一の導電性高分子の粒子の粒子径が、第二の導電性高分子の粒子の粒子径の最頻値より小さいものとした。
導電性高分子の粒子径の最頻値は、動的光散乱法を用いて測定した粒度分布のピークとした。すなわち、粒子径の最頻値とは、いわゆるモード径のことである。実施例2では、粒度分布を、Malvern Instruments製の動的光散乱粒度分布計であるZeta−Sizer Nanoで計測した。
第一の導電性高分子の粒子径の最頻値は、例えば10nm以上100nm以下であり、実施例2では約20nmである。
第二の導電性高分子の粒子径の最頻値は、例えば50nm以上250nm以下であり、であり、実施例2では約70nmである。また第二の導電性高分子の粒子径は、第一の導電性高分子の粒子の最頻値より大きい。
導電性高分子の粒子径は、分散体溶液の攪拌回数や攪拌速度を変えたり、分散体溶液に分散剤を添加したりすることで調整できる。
孔11の空孔径の最頻値は、第一の導電性高分子、第二の導電性高分子の粒子の粒子径の最頻値より大きい。第二の導電性高分子の粒子も孔11内に充填でき、ESRを下げることができる。
コンデンサ素子2は、第一の分散体溶液よりも第二の分散体溶液に長く含浸させる方が好ましい。第二の分散体溶液に含まれる第二の導電性高分子の粒子は、粒子径が大きく、空隙に入りにくいため、第一の分散体溶液の含浸時間よりも長い方が良い。またすでに第一の分散体溶液を含浸したことで第一の導電性高分子の粒子が空隙を埋めており、空隙がせまくなっている。したがって、コンデンサ素子2を第二の分散体溶液に長く含浸させる方が良い。
実施例2では、二種類の分散体溶液を用いたが、三種類以上の分散体溶液を用いてもよい。いずれの分散体溶液に含まれる導電性高分子の粒子径の最頻値も、陽極箔7の孔11の空孔径の最頻値dよりも小さいことが好ましい。大きな粒子も孔11内に入り込むことによって、導電性高分子の充填率を高め、低ESRかつ大容量を実現できる。また孔11内の空隙が減少し、コンデンサ素子2の熱的安定性を高めることもできる。
(実施例3)
実施例3では、実施例1に加え、第一の分散体溶液の方が第二の分散体溶液より粘度が低いものとした。
実施例3では、実施例1に加え、第一の分散体溶液の方が第二の分散体溶液より粘度が低いものとした。
第一の分散体溶液は、30℃〜40℃の温度に保持し、コンデンサ素子2に含浸させる時の粘度を例えば20mPa・s以上45mPa・s未満とした。
第二の分散体溶液を15℃〜25℃の温度に保持し、コンデンサ素子2に含浸させる時の粘度を例えば45mPa・s以上70mPa・s以下とした。
第一の分散体溶液を低粘度にすることで、孔11の内部に含浸しやすくなり、電解コンデンサ1のESR特性および容量特性を高めることができる。また第二の分散体溶液の粘度を上げることで、陽極箔7と陰極箔8との間を効率よく導電性高分子層13、113で充填することができる。分散体溶液の粘度は、温度以外にも、攪拌速度を速めたり、攪拌時間を延ばしたりしてせん断応力を付加することによって下げることができる。
第一の導電性高分子と第二の導電性高分子の粒子径の最頻値は、同じでもよく、第一の導電性高分子を第二の導電性高分子の粒子径の最頻値より小さくしてもよい。
(実施例4)
実施例4では、実施例1に加え、第一の分散体溶液に含まれる第一の導電性高分子の重量濃度は、第二の分散体溶液に含まれる第二の導電性高分子の重量濃度より低いものとした。
実施例4では、実施例1に加え、第一の分散体溶液に含まれる第一の導電性高分子の重量濃度は、第二の分散体溶液に含まれる第二の導電性高分子の重量濃度より低いものとした。
第一の導電性高分子、第二の導電性高分子は、いずれもポリスチレンスルホン酸をドープしたポリ(3,4エチレンジオキシチオフェン)とした。
実施例4の第一の分散体溶液は、例えば第一の導電性高分子の重量濃度が1.0wt%以上2.0wt%未満とした。第二の分散体溶液は、例えば第一の導電性高分子の重量濃度が2.0wt%以上3.0wt%以下とした。
第一の分散体溶液、第二の分散体溶液は、実施例1の母液を溶媒で希釈、あるいは濃縮し、重量濃度を調整することで作製できる。
実施例4では、第一の分散体溶液は、第一の導電性高分子の重量濃度が低いため、粘度も低くなり、孔11内に充填し易くなる。
実施例4では、さらに第一の導電性高分子の粒子径の最頻値を第二の導電性高分子の粒子径の最頻値より小さくしてもよい。また第一の分散体溶液の粘度を第二の分散体溶液の粘度より低くしてもよい。さらに、第一の導電性高分子の粒子径の最頻値を第二の導電性高分子の粒子径の最頻値より小さくし、かつ第一の分散体溶液の粘度を第二の分散体溶液の粘度より低くしてもよい。
本発明は、電解コンデンサの漏れ電流を低減でき、高耐圧の電解コンデンサに有用である。
1 電解コンデンサ
2 コンデンサ素子
3 陽極端子
4 陰極端子
5 ケース
6 封口部材
7 陽極箔
7A 面
7B 面
8 陰極箔
9 セパレータ
10 セパレータ
11 孔
12 誘電体皮膜
112 誘電体皮膜
13 導電性高分子層
113 導電性高分子層
13A 第一の導電性高分子層
113A 第一の導電性高分子層
13B 第二の導電性高分子層
113B 第二の導電性高分子層
2 コンデンサ素子
3 陽極端子
4 陰極端子
5 ケース
6 封口部材
7 陽極箔
7A 面
7B 面
8 陰極箔
9 セパレータ
10 セパレータ
11 孔
12 誘電体皮膜
112 誘電体皮膜
13 導電性高分子層
113 導電性高分子層
13A 第一の導電性高分子層
113A 第一の導電性高分子層
13B 第二の導電性高分子層
113B 第二の導電性高分子層
Claims (5)
- 表面を有する陽極箔と、前記陽極箔の表面に形成された複数の孔と、前記陽極箔の表面に形成された誘電体皮膜と、を準備するステップと、
前記陽極箔を、第一の導電性高分子の粒子と第一の溶媒とを含む第一の分散体溶液に含浸させ、前記誘電体皮膜の表面に第一の導電性高分子層を形成するステップと、
前記陽極箔を、第二の導電性高分子の粒子と第二の溶媒とを含み、前記第一の分散体溶液よりもpHが7から離れている第二の分散体溶液に含浸し、前記第一の導電性高分子層を覆う第二の導電性高分子層を形成するステップと、を含む、
電解コンデンサの製造方法。 - 前記第一の導電性高分子の粒子は、前記第二の導電性高分子の粒子より、粒子径の最頻値が小さい、請求項1に記載の電解コンデンサの製造方法。
- 前記第二の導電性高分子の粒子の粒子径の最頻値は、前記孔の空孔径の最頻値より小さい、請求項2に記載の電解コンデンサの製造方法。
- 前記第一の分散体溶液中における第一の導電性高分子の粒子の重量濃度は、前記第二の分散体溶液中における前記第二の導電性高分子の粒子の重量濃度より小さい、請求項1に記載の電解コンデンサの製造方法。
- 前記第一の分散体溶液は、前記第二の分散体溶液よりも粘度が低い、請求項1に記載の電解コンデンサの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012543827A JP5168436B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-03-07 | 電解コンデンサの製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011067233 | 2011-03-25 | ||
JP2011067233 | 2011-03-25 | ||
JP2012543827A JP5168436B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-03-07 | 電解コンデンサの製造方法 |
PCT/JP2012/001543 WO2012132248A1 (ja) | 2011-03-25 | 2012-03-07 | 電解コンデンサの製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012280654A Division JP5397531B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-12-25 | 電解コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5168436B2 true JP5168436B2 (ja) | 2013-03-21 |
JPWO2012132248A1 JPWO2012132248A1 (ja) | 2014-07-24 |
Family
ID=46930043
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012543827A Active JP5168436B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-03-07 | 電解コンデンサの製造方法 |
JP2012280654A Active JP5397531B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-12-25 | 電解コンデンサの製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012280654A Active JP5397531B2 (ja) | 2011-03-25 | 2012-12-25 | 電解コンデンサの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9373448B2 (ja) |
JP (2) | JP5168436B2 (ja) |
CN (1) | CN102959659B (ja) |
TW (1) | TW201303939A (ja) |
WO (1) | WO2012132248A1 (ja) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10643796B2 (en) | 2012-02-27 | 2020-05-05 | Kemet Electronics Corporation | Conductive polymer dispersion with enhanced coverage |
US10879010B2 (en) | 2012-02-27 | 2020-12-29 | Kemet Electronics Corporation | Electrolytic capacitor having a higher cap recovery and lower ESR |
JP5933397B2 (ja) | 2012-08-30 | 2016-06-08 | エイヴィーエックス コーポレイション | 固体電解コンデンサの製造方法および固体電解コンデンサ |
JP5978468B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2016-08-24 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 導電性高分子微粒子分散体とそれを用いた電解コンデンサ、およびそれらの製造方法 |
GB2517019B (en) * | 2013-05-13 | 2018-08-29 | Avx Corp | Solid electrolytic capacitor containing conductive polymer particles |
WO2015033566A1 (ja) * | 2013-09-09 | 2015-03-12 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 蓄電デバイスおよびその製造方法およびセパレータ |
WO2015146120A1 (ja) | 2014-03-28 | 2015-10-01 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
CN106463263B (zh) * | 2014-05-16 | 2019-10-15 | 松下知识产权经营株式会社 | 电解电容器的制造方法 |
CN107112139B (zh) * | 2014-12-25 | 2019-07-26 | 松下知识产权经营株式会社 | 电解电容器的制造方法 |
US10777361B2 (en) | 2016-04-11 | 2020-09-15 | Kemet Electronics Corporation | Hybrid capacitor and method of manufacturing a capacitor |
US10068713B2 (en) | 2016-04-11 | 2018-09-04 | Kemet Electronics Corporation | Hybrid capacitor and method of manufacturing a capacitor |
US10770240B2 (en) | 2015-02-13 | 2020-09-08 | Kemet Electronics Corporation | Hybrid capacitor and method of manufacturing a capacitor |
WO2016163647A1 (ko) * | 2015-04-09 | 2016-10-13 | 주식회사 네스캡 | 전기 이중층 소자 |
KR101599711B1 (ko) * | 2015-04-09 | 2016-03-07 | 주식회사 네스캡 | 전기 이중층 소자 |
CN108369869B (zh) * | 2015-12-15 | 2021-06-11 | 凯米特电子公司 | 覆盖率提高的导电聚合物分散体 |
KR20190003793A (ko) * | 2016-05-20 | 2019-01-09 | 에이브이엑스 코포레이션 | 울트라커패시터용 전극 구조 |
TWI675389B (zh) * | 2018-05-02 | 2019-10-21 | 鈺邦科技股份有限公司 | 用於提升結構強度的捲繞式電容器組件及其製造方法 |
JP7426986B2 (ja) | 2018-08-10 | 2024-02-02 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | ポリアニリンを含む固体電解キャパシタ |
CN112889123A (zh) | 2018-08-10 | 2021-06-01 | 阿维科斯公司 | 包含本征导电聚合物的固体电解电容器 |
US11114250B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-09-07 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles |
JP7220791B2 (ja) | 2018-12-11 | 2023-02-10 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | 固有導電性ポリマーを含む固体電解キャパシタ |
US11945923B2 (en) | 2019-01-31 | 2024-04-02 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Conductive polymer dispersion liquid, electrolytic capacitor, and method for producing electrolytic capacitor |
JP7441106B2 (ja) | 2019-06-10 | 2024-02-29 | ケメット エレクトロニクス コーポレーション | 信頼性の改善のための導電性ポリマー分散液 |
US11670461B2 (en) | 2019-09-18 | 2023-06-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor for use at high voltages |
KR20220113704A (ko) | 2019-12-10 | 2022-08-16 | 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 | 안정성이 증가된 탄탈 커패시터 |
DE112020006028T5 (de) | 2019-12-10 | 2022-10-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Festelektrolytkondensator, der eine Vorbeschichtung und ein intrinsisch leitfähiges Polymer enthält |
JP7409221B2 (ja) | 2020-05-14 | 2024-01-09 | Dic株式会社 | 表面凹凸分布の測定方法 |
US11631548B2 (en) | 2020-06-08 | 2023-04-18 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006287182A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | コンデンサ及びその製造方法 |
JP2009016770A (ja) * | 2007-07-09 | 2009-01-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 電解コンデンサの製造方法及び電解コンデンサ |
JP2010087401A (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-15 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | コンデンサの製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6785123B2 (en) * | 2001-09-24 | 2004-08-31 | Intel Corporation | High surface area porous aluminum electrode in electrolytic capacitors using solid freeform fabrication |
US6671168B2 (en) * | 2001-11-30 | 2003-12-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing the same |
DE102005043828A1 (de) | 2005-09-13 | 2007-03-22 | H.C. Starck Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren |
DE102005043829A1 (de) * | 2005-09-13 | 2007-04-05 | H.C. Starck Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren mit hoher Nennspannung |
JP5076680B2 (ja) | 2007-06-29 | 2012-11-21 | 富士通株式会社 | 携帯情報端末 |
JP5203673B2 (ja) * | 2007-10-30 | 2013-06-05 | Necトーキン株式会社 | 固体電解コンデンサとその製造方法 |
JP2009266926A (ja) | 2008-04-23 | 2009-11-12 | Panasonic Corp | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
-
2012
- 2012-03-07 JP JP2012543827A patent/JP5168436B2/ja active Active
- 2012-03-07 WO PCT/JP2012/001543 patent/WO2012132248A1/ja active Application Filing
- 2012-03-07 US US13/696,343 patent/US9373448B2/en active Active
- 2012-03-07 CN CN201280001864.4A patent/CN102959659B/zh active Active
- 2012-03-12 TW TW101108294A patent/TW201303939A/zh unknown
- 2012-12-25 JP JP2012280654A patent/JP5397531B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006287182A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | コンデンサ及びその製造方法 |
JP2009016770A (ja) * | 2007-07-09 | 2009-01-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 電解コンデンサの製造方法及び電解コンデンサ |
JP2010087401A (ja) * | 2008-10-02 | 2010-04-15 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | コンデンサの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012132248A1 (ja) | 2012-10-04 |
JP5397531B2 (ja) | 2014-01-22 |
US20130059064A1 (en) | 2013-03-07 |
CN102959659B (zh) | 2015-01-14 |
JP2013058807A (ja) | 2013-03-28 |
CN102959659A (zh) | 2013-03-06 |
JPWO2012132248A1 (ja) | 2014-07-24 |
US9373448B2 (en) | 2016-06-21 |
TW201303939A (zh) | 2013-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5168436B2 (ja) | 電解コンデンサの製造方法 | |
US11398358B2 (en) | Electrolytic capacitor and manufacturing method therefor | |
JP6935438B2 (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP5995262B2 (ja) | Pedot/pssを固体電解質として含有するコンデンサにおける電気パラメータをポリグリセロールによって改善するための方法 | |
JP6060381B2 (ja) | 電解コンデンサ及びその製造方法 | |
WO2014098006A1 (ja) | 電解コンデンサ及びその製造方法 | |
JP2016082053A (ja) | 電解コンデンサ | |
WO2023190203A1 (ja) | 電解コンデンサ | |
WO2023008288A1 (ja) | 電解コンデンサ | |
JP2023029570A (ja) | 電解コンデンサ | |
JP2021073720A (ja) | 電解コンデンサ | |
JP2023026045A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
CN117355916A (zh) | 固体电解电容器及其制造方法 | |
JP2017220679A (ja) | 電解コンデンサ及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121127 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121210 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5168436 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160111 Year of fee payment: 3 |