JP5158722B2 - ブレーキ液 - Google Patents

Description

本発明は、ブレーキ液に関し、更に詳しくは、耐腐食性及び耐沈殿物生成性に優れたブレーキ液に関する。

ブレーキ液は、多くの場合、高温などの極限条件下で、代表的には、銅、亜鉛、アルミニウム及び真鍮を含む金属表面並びにゴム部品に晒されるため、腐食、酸化及び沈殿物生成などの問題に直面する。近年の乗用車及びトラックにおける、より高いフード下温度、アンチロックブレーキシステム及び長時間運転等の出現により、腐食、沈殿物生成および長い使用期間にわたる劣化に対する耐性がより良好な高性能ブレーキ液を求める要求をもたらした。

ブレーキ液は、代表的には、グリコール、グリコールエーテル、硼酸エステルおよび燐酸エステルを含むエステル、エトキシ化アルコールまたはプロポキシ化アルコール及び炭化水素などから構成される基油と、種々の金属の腐食、沈殿物生成及び劣化に対する耐性を付与するための各種添加剤とからなる。トリアゾール化合物を含むブレーキ液において、種々の化合物が、酸化防止剤、腐食抑制剤などとして有用であることが知られている。

例えば、特許文献１には、主要量のエステルまたはエステル混合物と、０．００２〜２重量％の特定の構造を有するアミノ置換１，２，４−トリアゾールからなるエステル組成物が開示されている。

また、特許文献２には、効果的な腐食抑制量の（ａ）ベンゾトリアゾール、その誘導体、またはそれらの混合物と、（ｂ）１，２，４トリアゾール、その誘導体、またはそれらの混合物との混合物、並びにグリコール、グリコールエーテル、エステルおよび炭化水素から成る群から選択された少なくとも一種の化合物を含有する基流体を含む機能性流体（請求項１）が開示されている。

また、特許文献３には、ブレーキ液用ベース液に、該ベース液を基準にしてベンゾトリアゾール及びその誘導体から選ばれた１種又は２種以上０．０１重量％以上、及び特定の構造を有するチアジアゾール誘導体の１種又は２種以上０．０５重量％以上を添加せしめたことを特徴とするブレーキ液組成物が開示されている。

また、特許文献４には、特定の複素環式化合物を含有する、非鉄金属のための改善された耐蝕性を有する圧媒液（請求項１）；複素環式化合物と共に付加的な腐蝕抑制剤としてベンズイミダゾール、トルトリアゾール、ベンゾトリアゾール及び／又は水素化トルトリアゾールを含有する、自動車のためのブレーキ液（請求項７）が開示されている。

更に、特許文献５には、（ａ）１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．０５〜０．０１２５質量％及び（ｂ）その他の１種以上の腐食防止剤０〜１０質量％、この際１Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール及び／又は１Ｈ−１，２，３−トリトリアゾール及び／又はこれらの誘導体を一緒に使用する場合には、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール対前記１Ｈ−１，２，３−トリアゾール類の質量比が４：１より大でなければならない、を含有する改善された腐食防止を有する圧媒液（請求項１）が開示されている。

英国特許第１，１１１，６８０号明細書 特表２００２−５３６４９４号公報 特開昭５９−１５７１８８号公報 特表２００３−５３４４４５号公報 特表２００４−５２３６４１号公報

しかしながら、特許文献１に開示されているようなエステル組成物では、アミノ置換トリアゾールが幾つかの金属に関して良好な耐腐食性を示すものの、銅腐食及び沈殿物生成については改善が図られていない。また、特許文献２、４及び５では、１Ｈ−１，２，４−トリアゾールが配合されているが、１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのみでは銅の腐食を抑制することはできない。更に、特許文献３に開示されているようなブレーキ液組成物は、沈殿物生成を減少し、且つ銅腐食を抑制するためには効果的である一方で、ブレーキ液組成物の長期熱安定性に悪影響を及ぼしうるチアジアゾール誘導体のような硫黄含有化合物をブレーキ液組成物に使用するものである。

従って、本発明の目的は、耐金属腐食性、沈殿物生成の抑制に優れるブレーキ液を提供することにある。

本発明者等は、上記問題点を解決するために鋭意研究した結果、基油に、テトラゾール類、トリアゾール類及びキレート剤を添加することにより、ブレーキ液中に生ずる沈殿物の量が低減し、且つ耐金属腐食性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、（Ａ）１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−エチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−アミノテトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−（２−ジメチルアミノエチル）−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾール２アンモニウム塩、４，５−ジ（５−テトラゾリル）−［１，２，３］トリアゾール及び５，５’−アゾビス−１Ｈ−テトラゾールからなる群から選択されるテトラゾール類をブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％；（Ｂ）グリコール、グリコールの高分子誘導体及びそれらの混合物、グリコールエーテル、硼酸エステル、燐酸エステル、及びグリコールと、グリコールエステル及び／または硼酸エステルまたは燐酸エステルの混合物からなる群から選択される基油；（Ｃ）トリアゾール類をブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％；及びキレート剤０．０００１〜１０質量％よりなることを特徴とするブレーキ液にある。

また、本発明のブレーキ液は、更に、アミン類、酸化防止剤、粘度指数向上剤、極圧剤、消泡剤及び着色剤からなる群から選択される１種または２種以上のその他の添加剤を含有してなることを特徴とする。

更に、本発明のブレーキ液は、その他の添加剤が、ブレーキ液の全質量に対して各々０．０００１〜１０質量％の量で存在することを特徴とする。

本発明のブレーキ液は、高温などの極限条件下で、特に銅を含む金属表面およびゴム部品に晒される場合に、腐食、沈殿物生成および長い使用期間にわたる劣化に対する耐性がより良好であるという効果を奏するものである。

本発明のブレーキ液は、（Ａ）テトラゾール類と（Ｂ）基油、（Ｃ）トリアゾール類及びキレート剤より構成されるものである。
本発明のブレーキ液に使用される（Ａ）テトラゾール類としては、例えば１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−エチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−アミノテトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−（２−ジメチルアミノエチル）−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾール２アンモニウム塩、４，５−ジ（５−テトラゾリル）−［１，２，３］トリアゾール、５，５’−アゾビス−１Ｈ−テトラゾール等が挙げられる。なお、これらの化合物の中でも、１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、５，５’−アゾビス−１Ｈ−テトラゾールが特に好ましい。

（Ｂ）基油としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコールおよびそれらの高分子誘導体とそれらの混合物、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはヘキシルのジ−、トリ−およびテトラグリコールエーテルなどのグリコールエーテル、例えば、エチルジグリコールエーテル、ブチルジグリコールエーテル、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール、メトキシテトラグリコールおよびブトキシテトラグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルなど、トリエチレングリコールモノメチルエーテル硼酸エステルまたはテトラエチレングリコールモノメチルエーテル硼酸エステルに限定されないが、それらなどの硼酸エステル及びトリクレジル燐酸エステル、トリフェニル燐酸エステル、置換フェノール燐酸エステルまたはアルキル燐酸エステルなどの燐酸エステルを含むエステルから選択される。更に、グリコールとグリコールエーテル及び／または硼酸エステルまたは燐酸エステルとの混合物を用いることもできる。なお、これらの基油の中でも、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等が特に好ましい。

ここで、（Ａ）テトラゾール類の配合量は、ブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％の範囲内であり、好ましくは０．０１〜０．１質量％の範囲内である。なお、（Ａ）テトラゾール類の配合量が０．００５質量％未満であると、十分な金属の防食効果及び沈殿物抑制効果が得られず、また、０．５質量％を超えると、十分な金属の防食効果が得られないために好ましくない。

また、本発明のブレーキ液体には、（Ｃ）トリアゾール類を配合する。（Ａ）テトラゾール類及び（Ｂ）基油に、（Ｃ）トリアゾール類を配合することにより、（Ａ）テトラゾール類の銅腐食防止効果及び沈殿物生成抑制効果を更に増強することができる。
ここで、本発明のブレーキ液に配合可能な（Ｃ）トリアゾール類としては、１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４Ｈ−１，２，４−トリアゾールのようなトリアゾール又はこれらとベンゼン環あるいはナフタレン環の環縮合構造を有する化合物である。ここで、トリアゾール環の窒素及び／又は芳香環に、置換基として、Ｃ１〜１２の飽和または不飽和の直鎖型または分枝型で、環状構造（脂環、芳香環）を含んでも良く、酸素（ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、エーテル、エステルなど）、窒素（アミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基など）、硫黄（チオール基、スルフィドなど）、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）を含有することができる化合物が好ましい。

このようなトリアゾール類としては、例えば、１−（１’，２’−ジ−カルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、２Ｈ−１，２，３−トリアゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、３−アミノ−１,２,４−トリアゾール、クロロベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、シクロヘキサノ〔１，２−ｄ〕トリアゾール、４，５，６，７−テトラヒドロキシトリルトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（ジ−（エタノール）−アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（ジ−（エタノール）−アミノメチル］トリルトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（ジ−（エタノール）−アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（１−ブチル）アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（１−オクチル）アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、１−（２’，３’−ジ−ヒドロキシプロピル）ベンゾトリアゾール、１−（２’，３’−ジ−カルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’,５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸、１−オレオイルベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−（４−イソプロピル−フェニル）−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−（ｐ．ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド、４−アミノウラゾール、１，２，４−トリアゾール−５−オン等が挙げられる。なお、これらの化合物の中でも、１−（１’，２’−ジ−カルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オール、１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド、４−アミノウラゾール、１，２，４−トリアゾール−５−オン、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、３−アミノ−１,２,４−トリアゾール、シクロヘキサノ〔１，２−ｄ〕トリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トリルトリアゾール、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］カルボキシベンゾトリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸等が特に好ましい。

（Ｃ）トリアゾール類の配合量は、ブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％の範囲内であり、好ましくは０．０１〜０．１質量％の範囲内である。なお、（Ｃ）トリアゾール類の配合量が０．００５重量％未満であると、十分な金属の防食効果及び沈殿物抑制効果が得られず、また、０．５質量％を超えると、十分な金属の防食効果が得られないために好ましくない。

更に、本発明のブレーキ液には、更に公知のその他の添加剤、例えばアミン類（防食剤）、酸化防止剤、キレート剤、粘度指数向上剤、極圧剤、消泡剤、着色剤等を必要に応じて加えることが可能である。これらのその他の添加剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

アミン類（防食剤）としては、例えばアンモニア、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジエチレントリアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ヘキサヒドロアニリン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アリルアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、４−メチルアミノブタノール、エチルアミノエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、オレイルアミン、ドデシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、オクチルアミン、オクタデシルアミン、ヘキシルアミン等を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、これらの化合物の中でも、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン等が特に好ましい。

酸化防止剤としてはジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）、２，６-ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾール、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２,６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、スチレン化混合クレゾール、ｄ１−α−トコフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、Ｎ,Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２’−オキザミドビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２−ビス〔４−［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパンおよびステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、ジ（アルキルフェニル）アミン（アルキル基は炭素数４〜２０）、アルキルジフェニルアミン（アルキル基は炭素数４〜２０）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチアジン、Ｎ、Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、ジビルジルアミン、ジフェニルアミン、フェノールアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−ジメチルアミノパラクレゾール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］イミノ］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト１，２，２，６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスビロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミド、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・１，６−ヘキサンジオールホスファイト、ヘキサトリデシルー１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス［４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］ホスファイト、トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル・４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびフェニルビスフェノール−Ａ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート，ジステアリルチオジプロピオネート，グリセリントリブチルチオプロピオネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロールエタントリステアリル
チオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネート等が挙げられる。なお、これらの化合物の中でも、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）、２，６-ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾールが特に好ましい。

キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンジ（ｏーヒドロキシフェニル）酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、１，３−ジアミノプロパン二コハク酸、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、ホスホノブタン三酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノヒドロキシ酢酸、ヒドロキシエチルジメチレンホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸などが挙げられる。これらキレート剤はナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ塩、アミン塩、アンモニウム塩で使用することもできる。なお、これらの化合微物の中でも、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸が特に好ましい。

粘度指数向上剤としては、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリメート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等を挙げることができる。また、分散性能を付与した分散型もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いることもできる。なお、粘度指数向上剤の重量平均分子量は、１０，０００〜１，５００，０００程度である。

極圧剤としては、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノラウリルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジラウリルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリフェニルホスフェート、モノブチルホスファイト、モノオクチルホスファイト、モノラウリルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、モノブチルチオホスフェート、モノオクチルチオホスフェート、モノラウリルチオホスフェート、ジブチルチオホスフェート、ジオクチルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート、トリブチルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリラウリルチオホスフェート、モノブチルチオホスファイト、モノオクチルチオホスファイト、モノラウリルチオホスファイト、ジブチルチオホスファイト、ジオクチルチオホスファイト、ジラウリルチオホスファイト、トリブチルチオホスファイト、トリオクチルチオホスファイト、トリフェニルチオホスファイト、トリラウリルチオホスファイト及びこれらの塩等を挙げることができる。

消泡剤としては、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、天然ワックス、モノグリセリドなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレングリコールとその誘導体、ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；ジ−ｔ−アミノフェノキシエタノール、３−ヘプチルセルソルブ、３−ヘプチルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルフォスフェート、Ｎａオクチルフォスフェート、トリス（ブトキシエチル）フォスフェートなどの燐酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキルアミド、アシレートポリアミン、ジオクタデカノイルピペラジンなどのアミド系消泡剤；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カリウム、羊毛オレイン酸のカルシウム塩などの金属せっけん系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；ジメチルポリシロキサン、シリコーンペースト、シリコーンエマルジョン、シリコーン処理粉末、有機変性ポリシロキサン、フッ素シリコーンなどのシリコーン系消泡剤；その他、硫酸第二鉄、ボーキサイト、三塩化三フッ化プロパンなどを挙げることができる。

着色剤としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、群青、紺青、弁柄、亜鉛華、磁性酸化鉄などの無機顔料、レーキ顔料、アゾ顔料、イソインドリン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料などの有機顔料、カーボンブラック及び染料が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。

なお、上述のその他の添加剤の配合割合は、ブレーキ液の全重量に対して各々０．０００１〜１０質量％の範囲内であり、好ましくは０．００５〜１質量％の範囲内である。

以下に実施例を挙げて本発明のブレーキ液を更に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例
以下の基本配合（２）〜（４）に、以下の表１〜３に示す配合量で、（Ａ）テトラゾール類及び（Ｃ）トリアゾール類を添加して本発明品のブレーキ液を調製した。なお、基本配合中の「残部」は、（Ａ）テトラゾール類及び（Ｃ）トリアゾール類を添加した後、ブレーキ液の全質量が１００質量％になるようにした値とする。

基本配合（１） 配合量
トリエチレングリコールモノメチルエーテル 残部

基本配合（２） 配合量（質量％）
ジシクロヘキシルアミン ０．５
エチレンジアミン四酢酸 ０．００１
４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール） ０．２
トリエチレングリコールモノメチルエーテル 残部

基本配合（３） 配合量（質量％）
ジシクロヘキシルアミン ０．５
ジブチルアミン ０．１
ジエチレントリアミン五酢酸 ０．００１
４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール） ０．２
トリエチレングリコールモノメチルエーテル 残部

基本配合（４） 配合量（質量％）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２０．０
ジ−２−エチルヘキシルアミン ０．５
トリエチレンテトラミン六酢酸 ０．００１
２，６-ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾール ０．２
トリエチレングリコールモノメチルエーテル 残部

比較例
比較のため、上記基本配合（１）〜（４）に、表４〜１１に記載する化合物及び配合量で比較品を調製した。

得られた本発明品及び比較品の各ブレーキ液１００ｍｌをガラス瓶に入れ、これにゴム材（スチレンブタジエンゴム 約２．６ｇ）及びタフピッチ銅（銅９９．９０質量％以上 約１６ｇ）を入れた後、蓋をして密封し、次に、１００℃にて１２０時間加熱した。加熱終了後、試料中の銅溶出量（ｐｐｍ）及び生成した沈殿物量（体積％）を測定した。なお、銅溶出量は、原子吸光法にて測定した。また、沈殿物量は、生成した沈殿物を遠心分離により分離して測定した。得られた結果を表１〜１１に併記する。

Claims (3)

1. （Ａ）１Ｈ−テトラゾール、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−エチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−アミノテトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−（２−ジメチルアミノエチル）−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、５，５’−ビス−１Ｈ−テトラゾール２アンモニウム塩、４，５−ジ（５−テトラゾリル）−［１，２，３］トリアゾール及び５，５’−アゾビス−１Ｈ−テトラゾールからなる群から選択されるテトラゾール類をブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％；（Ｂ）グリコール、グリコールの高分子誘導体及びそれらの混合物、グリコールエーテル、硼酸エステル、燐酸エステル、及びグリコールと、グリコールエステル及び／または硼酸エステルまたは燐酸エステルの混合物からなる群から選択される基油；（Ｃ）トリアゾール類をブレーキ液の全質量に対して０．００５質量％〜０．５質量％；及びキレート剤０．０００１〜１０質量％よりなることを特徴とするブレーキ液。
2. 更に、アミン類、酸化防止剤、粘度指数向上剤、極圧剤、消泡剤及び着色剤からなる群から選択される１種または２種以上のその他の添加剤を含有してなる、請求項１記載のブレーキ液。
3. その他の添加剤は、ブレーキ液の全質量に対して各々０．０００１〜１０質量％の量で存在する、請求項２記載のブレーキ液。