JP5115164B2 - インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物、インクジェット記録用多層シート及びその製造方法並びにインクジェット記録体 - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物、インクジェット記録用多層シート及びその製造方法並びにインクジェット記録体に関する。更に詳しくは、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性に優れたインクジェット画像を有するインクジェット記録体を得ることができるインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物、このインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を用いて得られるインクジェット記録用多層シート及びこのインクジェット記録用多層シートの製造方法並びにインクジェット記録体に関する。
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりノズルからインクの微小液滴を飛翔させ、これを記録媒体に付着させて文字や画像等の記録を行なうものである。この記録方式は高速化や多色化が容易であり、現像や定着等の処理が不要であるという特長を有し、プリンターやプロッター等の記録装置において急速に普及している。
近年、インクジェット記録の技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
近年、インクジェット記録の技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。
インクジェット記録方式に用いられる記録媒体は、通常、紙等の支持体上に水性樹脂組成物を塗布し、乾燥させて形成される塗膜をインク受理層とするものである。
この水性樹脂組成物を用いて質感に優れたインクジェット記録媒体を得るために、種々の検討がなされている。
この水性樹脂組成物を用いて質感に優れたインクジェット記録媒体を得るために、種々の検討がなされている。
特許文献１には、気相法シリカ等の顔料、ポリビニルアルコール等の親水性バインダー及びポリオレフィン樹脂等の最低成膜温度が４０〜１６０℃の熱可塑性高分子微粒子を含有するインク受容層を設けた後、又は顔料及び親水性バインダーを含有するインク受容層上に前記組成の保護層を設けた後、金属ロールを有するカレンダーにより、前記熱可塑性高分子微粒子の最低成膜温度以上、２５０℃以下で、表面処理をすることによって得られるインクジェット記録用材料が開示されている。
このインクジェット記録用材料は、本発明者の検討によれば、白紙光沢やインク吸収性には優れているが、表面強度が劣るという問題がある。
このインクジェット記録用材料は、本発明者の検討によれば、白紙光沢やインク吸収性には優れているが、表面強度が劣るという問題がある。
特許文献２には、顔料と樹脂材料とを含む内側インク受容層を形成し、このインク受容層上にホウ酸含有溶液を塗布したのち、その上に、ホウ酸により架橋反応が可能なポリマーを含む樹脂材料及び顔料を含む外側インク受容層を形成するインクジェット記録シートの製造方法が開示されている。この方法において、ホウ酸による架橋反応が可能なポリマーとしては、ポリビニルアルコール等が挙げられている。
しかしながら、この方法によって十分なインク光沢やインク吸収性を得るためには非常に厚い塗工層を設ける必要があることから塗工工程における乾燥負荷が増大して生産性に劣るのみならず、インクジェット記録シートを屈曲させた場合に塗工層が基材から脱落しやすい等の強度上の問題がある。
しかしながら、この方法によって十分なインク光沢やインク吸収性を得るためには非常に厚い塗工層を設ける必要があることから塗工工程における乾燥負荷が増大して生産性に劣るのみならず、インクジェット記録シートを屈曲させた場合に塗工層が基材から脱落しやすい等の強度上の問題がある。
特許文献３及び４には、湿式シリカ微粒子（特許文献３）又はアルミナ（特許文献４）と、ポリビニルアルコール等の水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂及び水溶性樹脂（ポリビニルアルコール又はその誘導体）を含むバインダーとを、含有するインク吸収層を有するインクジェット記録用紙が開示されている。また、このとき、上記バインダーと反応しうる基を有する化合物又はバインダーが有する基同士の反応を促進する、エポキシ化合物、アルデヒド、ハロゲン化合物、ホウ酸（塩）等の化合物を、架橋剤として、インク吸収層を形成する塗工液に添加するか、塗工液を塗工した後、オーバーコートすることが好ましいとされている。
これらの特許文献によれば、光沢性、インク吸収性、プリント保存後の画像滲み耐性に優れ、かつ柔軟なインク吸収層が得られ、丸めたり折り曲げたりしてもひび割れが発生しない高品質のインクジェット記録紙が得られるとされている。
しかしながら、本発明者の検討によれば、上記各成分を配合した塗工液は、塗料配合安定性に劣る、即ち、経時により、塗工液が増粘したり、塗工液中に凝集物が生成したりするという問題があることが判明した。
これらの特許文献によれば、光沢性、インク吸収性、プリント保存後の画像滲み耐性に優れ、かつ柔軟なインク吸収層が得られ、丸めたり折り曲げたりしてもひび割れが発生しない高品質のインクジェット記録紙が得られるとされている。
しかしながら、本発明者の検討によれば、上記各成分を配合した塗工液は、塗料配合安定性に劣る、即ち、経時により、塗工液が増粘したり、塗工液中に凝集物が生成したりするという問題があることが判明した。
本発明者は、上記問題を解決すべく鋭意研究を行ない、特定の水溶性高分子化合物を用いて得られる特定の重合体を用いれば、上記目的に適うインクジェット記録媒体用バインダー及びインクジェット記録媒体用塗工組成物が得られることを見出し、この発明について、先に特許出願を行なった（特願２００７−１９２９３８）。
一方、特許文献５には、インク受容層の最上層として酸性コロイダルシリカゾルとアルミナゾルとを含有するインクジェット受容層を設けたインクジェット記録体が開示されている。このインクジェット記録体は、高光沢性、インク吸収性及び耐湿・耐水性に優れていると報告されている。
しかしながら、本発明者が検討したところ、印字画像の鮮明性が必ずしも十分ではないことが分かった。
しかしながら、本発明者が検討したところ、印字画像の鮮明性が必ずしも十分ではないことが分かった。
従って、本発明の目的は、光沢度、インク吸収性、耐水性及び印字濃度に優れるばかりでなく、印字画像の鮮明性にも優れたインクジェット記録体を提供することにある。
本発明者は、この目的を達成すべく、上記特定の水溶性高分子化合物を用いて得られる特定の重合体を用いて鋭意検討を進め、この特定の重合体と特定の組み合わせのコロイダルシリカとを用いればよいことを見出し、この知見に基づいて、更に検討を進めて、本発明を完成するに至った。
本発明者は、この目的を達成すべく、上記特定の水溶性高分子化合物を用いて得られる特定の重合体を用いて鋭意検討を進め、この特定の重合体と特定の組み合わせのコロイダルシリカとを用いればよいことを見出し、この知見に基づいて、更に検討を進めて、本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなるインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物であって、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が、アニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、第二の単量体及び第二の単量体１００重量部に対して３〜５０重量部のポリビニルアルコールを添加して、更に重合を継続することによって得られた、重合体とポリビニルアルコールとを含有してなるラテックスであり、
ポリビニルアルコールのうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着しており、他方、コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなるものである、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物が提供される。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ３０〜７０重量％とカチオン性コロイダルシリカ７０〜３０重量％とからなるものであることが好ましい。
ポリビニルアルコールのうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着しており、他方、コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなるものである、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物が提供される。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ３０〜７０重量％とカチオン性コロイダルシリカ７０〜３０重量％とからなるものであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が、重合体１００重量部とポリビニルアルコール１〜３５重量部とを含有してなり、ポリビニルアルコールのうち少なくとも３０重量％が重合体に結合又は吸着しているものであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、ポリビニルアルコールが疎水基を有するものであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、疎水基を有するポリビニルアルコールがその分子末端に疎水基を有するものであることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、ポリビニルアルコールが有する疎水基が、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、疎水基を有するポリビニルアルコールがその分子末端に疎水基を有するものであることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、ポリビニルアルコールが有する疎水基が、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基であることが好ましい。
更に、本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が、１０〜２５０ｎｍの平均粒子径を有するものであることが好ましい。
本発明によれば、支持体、少なくとも１層のインク受理層及び本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物からなる光沢発現層がこの順で積層されてなるインクジェット記録用多層シートが提供される。
また、本発明によれば、支持体表面に少なくとも１層のインク受理層を形成し、次いで、このインク受理層の最上層上に、本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、次いでこれを乾燥して光沢発現層を設けるインクジェット記録用多層シートの製造方法が提供される。
本発明のインクジェット記録用多層シートの製造方法において、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、乾燥した後、カレンダー処理に付することにより、光沢発現層を設けることもできる。
更に、本発明によれば、本発明のインクジェット記録用多層シートを用いてなるインクジェット記録体が提供される。
また、本発明によれば、支持体表面に少なくとも１層のインク受理層を形成し、次いで、このインク受理層の最上層上に、本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、次いでこれを乾燥して光沢発現層を設けるインクジェット記録用多層シートの製造方法が提供される。
本発明のインクジェット記録用多層シートの製造方法において、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、乾燥した後、カレンダー処理に付することにより、光沢発現層を設けることもできる。
更に、本発明によれば、本発明のインクジェット記録用多層シートを用いてなるインクジェット記録体が提供される。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を用いて得られるインクジェット記録用多層シートを用いることにより、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性に優れたインクジェット記録体を得ることができる。
本発明のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物（以下、単に「光沢発現層用塗工組成物」ということがある。）は、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなる。
本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、重合体とアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とを含有してなり、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着している。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、光沢発現層用塗工組成物へ配合される必要成分及び任意成分を分散させるための媒体として機能するとともに、それらを後述するインク受理層へ固着させ、光沢発現層を形成するためのバインダー機能を有する。
本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、重合体とアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とを含有してなり、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着している。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、光沢発現層用塗工組成物へ配合される必要成分及び任意成分を分散させるための媒体として機能するとともに、それらを後述するインク受理層へ固着させ、光沢発現層を形成するためのバインダー機能を有する。
本発明でインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の構成成分として用いる重合体は、インクジェット記録媒体用に用いることができるものであれば、特に限定されない。
このような重合体を得るための単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、バーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩やカリウム塩、等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸及びそのエステル、アミド等の誘導体；フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸及びそのエステル、無水物、アミド等の誘導体；スチレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン酸及びそのエステル、アミド等の誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン等の共役ジエン；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸アリル、酢酸メタリル、塩化アリル、塩化メタリル等のアリル化合物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル複素環化合物；等を挙げることができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び／又は「メタクリル酸」を意味する。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」は、「アクリロニトリル」及び／又は「メタクリロニトリル」を意味する。
このような重合体を得るための単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、バーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩やカリウム塩、等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸及びそのエステル、アミド等の誘導体；フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸及びそのエステル、無水物、アミド等の誘導体；スチレンスルホン酸等のエチレン性不飽和スルホン酸及びそのエステル、アミド等の誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン等の共役ジエン；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸アリル、酢酸メタリル、塩化アリル、塩化メタリル等のアリル化合物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル複素環化合物；等を挙げることができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び／又は「メタクリル酸」を意味する。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」は、「アクリロニトリル」及び／又は「メタクリロニトリル」を意味する。
これらの単量体の中でも、共役ジエン、芳香族ビニル化合物、エチレン性不飽和モノカルボン酸及びその誘導体、エチレン性不飽和多価カルボン酸及びその誘導体、並びにエチレン性不飽和ニトリル単量体が好ましい。
エチレン性不飽和モノカルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等を挙げることができる。
エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル誘導体の好適な具体例としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸と炭素数１〜１２のアルコールとのエステル及びその誘導体が挙げられ、その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を挙げることができる。
また、エチレン性不飽和モノカルボン酸のアミド誘導体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩等を挙げることができる。
エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル誘導体の好適な具体例としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸と炭素数１〜１２のアルコールとのエステル及びその誘導体が挙げられ、その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を挙げることができる。
また、エチレン性不飽和モノカルボン酸のアミド誘導体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩等を挙げることができる。
本発明において、好ましく用いることができる重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体、（メタ）アクリル酸エステルと、共役ジエン、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリロニトリル等との共重合体等を挙げることができる。
本発明においてインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の構成成分として用いるアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、分子量１，０００当り、アルコール性水酸基を５〜２５個含有している水溶性高分子化合物をいう。
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール及びその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の完全鹸化物又は部分鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。中でも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール及びその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の完全鹸化物又は部分鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。中でも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。
本発明において用いるアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、疎水基を有するものであることが好ましい。
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が有する疎水基は、炭素数が５以上、２０以下の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、脂肪族基であっても、脂環基であっても、芳香族基であってもよい。
疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物において、疎水基の位置は、特に限定されず、水溶性高分子化合物の分子末端に存在していても、分子鎖の中間位置に存在していてもよいが、分子末端に存在しているものが好ましい。
疎水基の量は、特に限定されないが、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の全重量に対して、通常、０．５〜２０重量％である。
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が有する疎水基は、炭素数が５以上、２０以下の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、脂肪族基であっても、脂環基であっても、芳香族基であってもよい。
疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物において、疎水基の位置は、特に限定されず、水溶性高分子化合物の分子末端に存在していても、分子鎖の中間位置に存在していてもよいが、分子末端に存在しているものが好ましい。
疎水基の量は、特に限定されないが、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の全重量に対して、通常、０．５〜２０重量％である。
疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子は、公知の方法によって、アルコール性水酸基含有水溶性高分子に疎水基を導入することによって得ることができる。
例えば、疎水基を有するアルコール性水酸基含有ポリビニルアルコールの場合は、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基を有する疎水性単量体を酢酸ビニルと共重合して得られる共重合体を部分ないし完全鹸化する方法や、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、Ｎ−グリシドキシメチルアクリルアミド等を酢酸ビニルと共重合した後、チオール化合物の存在下に、鹸化することによって分子鎖の中間位置に疎水基を導入する方法を挙げることができる。この後者の方法によれば、共重合に使用するエポキシ基含有単量体の量を制御することにより、疎水基の量を制御することができる。更に、疎水基を有するアルコール性水酸基含有ポリビニルアルコールは、疎水基を有しないポリビニルアルコールを、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基を有する反応性化合物により、エーテル化、エステル化又はアセタール化することによっても得ることができる。
例えば、疎水基を有するアルコール性水酸基含有ポリビニルアルコールの場合は、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基を有する疎水性単量体を酢酸ビニルと共重合して得られる共重合体を部分ないし完全鹸化する方法や、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、Ｎ−グリシドキシメチルアクリルアミド等を酢酸ビニルと共重合した後、チオール化合物の存在下に、鹸化することによって分子鎖の中間位置に疎水基を導入する方法を挙げることができる。この後者の方法によれば、共重合に使用するエポキシ基含有単量体の量を制御することにより、疎水基の量を制御することができる。更に、疎水基を有するアルコール性水酸基含有ポリビニルアルコールは、疎水基を有しないポリビニルアルコールを、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基を有する反応性化合物により、エーテル化、エステル化又はアセタール化することによっても得ることができる。
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常、１，０００〜５００，０００、好ましくは２，０００〜３００，０００である。分子量が１，０００より小さいと、これを分散剤として単量体を重合する時の分散安定効果が低くなり、逆に５００，０００より大きいと、重合系の粘度が高くなり、重合が困難になる恐れがある。
本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）において、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の量は、重合体１００重量部に対して、通常、１〜３５重量部であり、好ましくは１〜２５重量部であり、更に好ましくは１〜１５重量部である。
また、本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）において、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のうち少なくとも３０重量％が重合体に結合又は吸着していることが好ましい。結合又は吸着の程度は、使用するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の種類及び使用量で調整することができる。
このアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が重合体に結合又は吸着していることにより、得られるインクジェット記録媒体の表面強度及び耐水表面強度が優れ、これから得られるインクジェット記録体の印字濃度及び鮮明性が優れたものになるという効果が発揮される。
また、本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）において、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のうち少なくとも３０重量％が重合体に結合又は吸着していることが好ましい。結合又は吸着の程度は、使用するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の種類及び使用量で調整することができる。
このアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が重合体に結合又は吸着していることにより、得られるインクジェット記録媒体の表面強度及び耐水表面強度が優れ、これから得られるインクジェット記録体の印字濃度及び鮮明性が優れたものになるという効果が発揮される。
このような重合体とアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とを含有してなり、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着しているインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、その製法に限定はないが、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下で、重合体を構成する単量体を重合することによって得ることができる。
好適には、本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、アニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続すること（この方法を「二段階重合法」という。）によって得られるが、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下で、全単量体を一括して重合させること（この方法を「一括重合法」という。）によっても得ることができる。
なお、本発明において、「単量体」は、「単量体混合物」をも包含する概念である。
好適には、本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、アニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続すること（この方法を「二段階重合法」という。）によって得られるが、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下で、全単量体を一括して重合させること（この方法を「一括重合法」という。）によっても得ることができる。
なお、本発明において、「単量体」は、「単量体混合物」をも包含する概念である。
上記インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の二段階重合法による製造方法においては、先ず、全単量体のうち、一部単量体の重合を行なう（この重合を「第一段階の重合」ということがある。）。
第一段階の重合に用いる単量体の比率は、特に限定されないが、全単量体のうち、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
第一段階の重合に用いる単量体（この単量体を「第一の単量体」ということがある。）の組成は、特に限定されないが、第一段階の重合で得られる重合体のガラス転移温度が−８５〜＋６０℃、好ましくは−６０〜＋２０℃となるようなものであることが好ましい。
第一段階の重合に用いる単量体の比率は、特に限定されないが、全単量体のうち、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
第一段階の重合に用いる単量体（この単量体を「第一の単量体」ということがある。）の組成は、特に限定されないが、第一段階の重合で得られる重合体のガラス転移温度が−８５〜＋６０℃、好ましくは−６０〜＋２０℃となるようなものであることが好ましい。
第一段階の重合で好適に使用されるアニオン性界面活性剤は、特に限定されず、その具体例として、カルボン酸塩界面活性剤、スルホン酸塩界面活性剤、硫酸エステル塩界面活性剤及び燐酸エステル塩界面活性剤を挙げることができる。
カルボン酸塩界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等を挙げることができる。
スルホン酸塩界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルアルキルスルホン酸塩等を挙げることができる。
カルボン酸塩界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等を挙げることができる。
スルホン酸塩界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルアルキルスルホン酸塩等を挙げることができる。
硫酸エステル塩界面活性剤の具体例としては、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノ脂肪酸グリセリル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩等を挙げることができる。
燐酸エステル塩界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等を挙げることができる。
前記のアニオン性界面活性剤は、１種類を単独で使用し又は２種類以上を併用することができる。
燐酸エステル塩界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等を挙げることができる。
前記のアニオン性界面活性剤は、１種類を単独で使用し又は２種類以上を併用することができる。
第一段階の重合で使用するアニオン性界面活性剤の使用量は、第一段階の重合で使用する単量体１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部であることが好ましく、０．５〜８．０重量部であることがより好ましく、０．５〜６．０重量部であることが更に好ましい。この使用量が上記下限を下回ると、粒子径が大きくなったり、得られるバインダーを用いて得られるインクジェット記録媒体の光沢度が低下したりする恐れがあり、また、上記上限を上回る場合には、得られるバインダーのカチオン安定性及び印字画像の鮮明性が劣る恐れがある。
本発明においては、第一段階の重合においてアニオン性界面活性剤にノニオン性界面活性剤を併用してもよい。これによって、得られるバインダーのカチオン安定性を更に確保しながら、最終的に得られるインクジェット記録媒体の各特性を優れたものとすることが可能となる。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、含フッ素界面活性剤等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルを挙げることができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを挙げることができる。
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステルを挙げることができる。
ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等を挙げることができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを挙げることができる。
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステルを挙げることができる。
ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等を挙げることができる。
シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。
アセチレンアルコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。
含フッ素系界面活性剤の具体例としては、フッ化アルキル脂肪酸エステル等を挙げることができる。
前記のノニオン性界面活性剤は、１種類を単独で使用し又は２種類以上を併用することができる。
アセチレンアルコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。
含フッ素系界面活性剤の具体例としては、フッ化アルキル脂肪酸エステル等を挙げることができる。
前記のノニオン性界面活性剤は、１種類を単独で使用し又は２種類以上を併用することができる。
第一段階の重合は、水性媒体中における乳化重合法によるのが好ましい。
水性媒体としては、水、又は水とこれと混和可能な有機溶媒との混合物を使用することができる。
第一段階の重合において、単量体と水性媒体との比率は、特に限定されないが、通常、水性媒体１００重量部に対して、単量体が５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部、より好ましくは１０〜５５重量部である。
水性媒体としては、水、又は水とこれと混和可能な有機溶媒との混合物を使用することができる。
第一段階の重合において、単量体と水性媒体との比率は、特に限定されないが、通常、水性媒体１００重量部に対して、単量体が５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部、より好ましくは１０〜５５重量部である。
重合開始剤は、特に限定されず、無機過酸化物、有機過酸化物、アゾ化合物等を使用することができる。
無機過酸化物重合開始剤の具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過リン酸カリウム等の過リン酸塩；過酸化水素；等を挙げることができる。
有機過酸化物重合開始剤の具体例としては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド；等を挙げることができる。
アゾ化合物重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等を挙げることができる。
上記開始剤の中でも、水溶性ラジカル重合開始剤が好ましく、中でも過硫酸塩が好ましく、とりわけ、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが好ましい。
これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
無機過酸化物重合開始剤の具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過リン酸カリウム等の過リン酸塩；過酸化水素；等を挙げることができる。
有機過酸化物重合開始剤の具体例としては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド；等を挙げることができる。
アゾ化合物重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等を挙げることができる。
上記開始剤の中でも、水溶性ラジカル重合開始剤が好ましく、中でも過硫酸塩が好ましく、とりわけ、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが好ましい。
これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
重合開始剤の使用量は、重合に使用する全単量体１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
また、これらの重合開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤は特に限定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；等が挙げられる。これらの還元剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
還元剤の使用量は、還元剤によって異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜１０重量部であることが好ましい。
また、これらの重合開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤は特に限定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；等が挙げられる。これらの還元剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
還元剤の使用量は、還元剤によって異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜１０重量部であることが好ましい。
重合反応系には、重合体の分子量を調節するために、公知の連鎖移動剤を適宜加えてもよい。特に、１，３−ブタジエン等の共役ジエン単量体を含む単量体を重合する場合は、連鎖移動剤を使用することが好ましい。その場合の連鎖移動剤の使用量は、単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部である。
連鎖移動剤の具体例としては、α−メチルスチレンダイマー、メルカプタン化合物、スルフィド化合物、ニトリル化合物、チオグリコール酸エステル、β−メルカプトプロピオン酸エステル等が挙げられる。
メルカプタン化合物の具体例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。
スルフィド化合物の具体例としては、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等を挙げることができる。
ニトリル化合物の具体例としては、２−メチル−３−ブテンニトリル、３−ペンテンニトリル等を挙げることができる。
チオグリコール酸エステルの具体例としては、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチル等を挙げることができる。
β−メルカプトプロピオン酸エステルの具体例としては、β−メルカプトプロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピオン酸オクチル等を挙げることができる。
これらの中でもメルカプタン化合物が好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンがより好ましい。
これらの連鎖移動剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
メルカプタン化合物の具体例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。
スルフィド化合物の具体例としては、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等を挙げることができる。
ニトリル化合物の具体例としては、２−メチル−３−ブテンニトリル、３−ペンテンニトリル等を挙げることができる。
チオグリコール酸エステルの具体例としては、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチル等を挙げることができる。
β−メルカプトプロピオン酸エステルの具体例としては、β−メルカプトプロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピオン酸オクチル等を挙げることができる。
これらの中でもメルカプタン化合物が好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンがより好ましい。
これらの連鎖移動剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
重合温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは５〜９５℃である。
また、単量体の添加方法も、特に限定されず、第一段階の重合に用いる単量体について、全量を一括添加しても、全量を逐次添加しても、一部を添加した後、残部を一括添加又は逐次添加してもよい。
なお、重合を安定化させ、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の安定性を向上させる観点からは、単量体を重合系に添加する場合は、水性媒体及び界面活性剤等を用いた乳化液として添加するのが好ましい。
更に、重合時の攪拌条件も特に限定されない。
また、単量体の添加方法も、特に限定されず、第一段階の重合に用いる単量体について、全量を一括添加しても、全量を逐次添加しても、一部を添加した後、残部を一括添加又は逐次添加してもよい。
なお、重合を安定化させ、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の安定性を向上させる観点からは、単量体を重合系に添加する場合は、水性媒体及び界面活性剤等を用いた乳化液として添加するのが好ましい。
更に、重合時の攪拌条件も特に限定されない。
第一段階の重合においては、重合転化率を８５〜９８．５重量％とするのが好ましい。この転化率が低すぎると得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のカチオン安定性が低下するという問題が生じる恐れがあり、上記上限より高い転化率となるまで重合を継続するのは、経済的ではない。
第一段階の重合において、重合転化率が一定水準に達した後、第二段階の重合を行なう。
第二段階の重合は、第一段階の重合で得られたラテックスに、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び全単量体のうち第一段階の重合で使用した残部（これを「第二の単量体」ということがある。）を添加して、更に重合を継続することによって行なう。
第一段階で用いる単量体と第二段階で用いる単量体とは、同一の組成であっても異なる組成であってもよい。第二の単量体の組成は、特に限定されないが、第二の単量体のみを重合したときに得られる重合体のガラス転移温度が−３０〜＋１００℃、好ましくは−１０〜＋９０℃の範囲となるようなものであることが好ましい。また、第二段階のガラス転移温度が第一段階のガラス転移温度よりも高いほうが好ましい。
第二段階の重合において、必要に応じて、重合触媒を追加添加してもよい。用いる重合触媒は、第一段階に用いるものと同じでも異なっていてもよい。
なお、第二段階の重合を、２段以上に分割して実施してもよい。即ち、第二の単量体の一部を重合した後、残部を更に何回かに分けて重合してもよい。
第二段階の重合は、第一段階の重合で得られたラテックスに、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び全単量体のうち第一段階の重合で使用した残部（これを「第二の単量体」ということがある。）を添加して、更に重合を継続することによって行なう。
第一段階で用いる単量体と第二段階で用いる単量体とは、同一の組成であっても異なる組成であってもよい。第二の単量体の組成は、特に限定されないが、第二の単量体のみを重合したときに得られる重合体のガラス転移温度が−３０〜＋１００℃、好ましくは−１０〜＋９０℃の範囲となるようなものであることが好ましい。また、第二段階のガラス転移温度が第一段階のガラス転移温度よりも高いほうが好ましい。
第二段階の重合において、必要に応じて、重合触媒を追加添加してもよい。用いる重合触媒は、第一段階に用いるものと同じでも異なっていてもよい。
なお、第二段階の重合を、２段以上に分割して実施してもよい。即ち、第二の単量体の一部を重合した後、残部を更に何回かに分けて重合してもよい。
本発明においては、このアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用により、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の安定性が向上する。
本発明において、第二段階の重合に好適に使用されるアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用量は、特に限定されないが、好ましくは、第二段階の重合に使用する単量体１００重量部に対して、３〜５０重量部であり、より好ましくは、５〜２５重量部である。
この使用量が上記範囲内にあることにより、重合時の分散安定効果が高くなり、また重合系の粘度も適正となり、重合が円滑に進行し、且つ、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を用いたインクジェット記録媒体の耐水性が優れたものとなる。
この使用量が上記範囲内にあることにより、重合時の分散安定効果が高くなり、また重合系の粘度も適正となり、重合が円滑に進行し、且つ、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を用いたインクジェット記録媒体の耐水性が優れたものとなる。
第二段階の重合において、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、第二段階の重合に使用する単量体とは別個に水性媒体溶液として添加してもよいが、これを分散剤として単量体の分散液を調製し、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物、水性媒体及び単量体の三者を同時に添加するのが簡便で、重合安定性を維持する観点からも好ましい。
第二段階の重合において、使用する水性媒体の量は、特に限定されないが、通常、第二段階における重合系において、単量体（第一の単量体及び第二の単量体）と疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物との合計濃度が、２０〜４０重量％となる範囲である。水性媒体の量が多すぎると、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の濃度が低くなって濃縮等の操作が必要となることがあり、逆に少なすぎると、重合安定性が低下する恐れがある。
本発明において、第二段階の重合時に、新たにノニオン性界面活性剤を添加してもよい。
第二段階の重合時にノニオン性界面活性剤を追加添加することにより、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のカチオン安定性が向上するという効果が得られる。
使用できるノニオン界面活性剤の具体例は、第一段階の重合時に使用できるものに同じである。
第二段階の重合で追加添加するノニオン性界面活性剤の量は、特に限定されないが、第二段階で使用する単量体１００重量部に対して、通常、５．０重量部以下、好ましくは３．０重量部以下である。この量が多すぎると、最終的に得られるインクジェット記録媒体の耐水性が低下する恐れがある。
第二段階の重合において、追加添加するノニオン性界面活性剤は、第二段階において添加する単量体及びアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とともに分散液又は乳化液として添加するのが簡便である。
なお、第二段階の重合において、アニオン性界面活性剤を使用すること又は重合後にこれをラテックスに添加することは、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のカチオン安定性を低下させるので、好ましくない。
第二段階の重合時にノニオン性界面活性剤を追加添加することにより、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のカチオン安定性が向上するという効果が得られる。
使用できるノニオン界面活性剤の具体例は、第一段階の重合時に使用できるものに同じである。
第二段階の重合で追加添加するノニオン性界面活性剤の量は、特に限定されないが、第二段階で使用する単量体１００重量部に対して、通常、５．０重量部以下、好ましくは３．０重量部以下である。この量が多すぎると、最終的に得られるインクジェット記録媒体の耐水性が低下する恐れがある。
第二段階の重合において、追加添加するノニオン性界面活性剤は、第二段階において添加する単量体及びアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とともに分散液又は乳化液として添加するのが簡便である。
なお、第二段階の重合において、アニオン性界面活性剤を使用すること又は重合後にこれをラテックスに添加することは、得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のカチオン安定性を低下させるので、好ましくない。
第二段階の重合において、重合温度、攪拌条件、単量体の添加方法等も、特に限定されない。なお、重合は、重合転化率が最終的に、通常、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９５％重量％以上となるまで行なう。最終重合転化率が低すぎると、未反応単量体の除去等に長時間を有することがある。
重合終了後、常法により、未反応単量体の除去、希釈又は濃縮等による濃度調整、ｐＨ調整等を行なって、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を得る。
重合終了後、常法により、未反応単量体の除去、希釈又は濃縮等による濃度調整、ｐＨ調整等を行なって、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を得る。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を一括重合法で得る方法は、特に限定されない。重合に用いる単量体としては、共役ジエン、芳香族ビニル化合物、エチレン性不飽和モノカルボン酸及びその誘導体、並びにエチレン性不飽和多価カルボン酸及びその誘導体が好ましい。
一括重合で得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のガラス転移温度は、−３０〜＋１００℃、好ましくは−１０〜＋９０℃の範囲である。
重合は、水性媒体中、水溶性高分子の存在下で行なうことが好ましいが、アニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤を存在させてもよい。このとき、使用する水性媒体の量は、特に限定されないが、通常、単量体とアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物との合計濃度が、２０〜４０重量％となる範囲である。
重合開始剤、連鎖移動剤等の重合副資材及び重合温度、攪拌条件、最終重合転化率等の重合条件並びに重合終了後の後処理等は、二段階重合法の場合と同じでよい。
一括重合で得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のガラス転移温度は、−３０〜＋１００℃、好ましくは−１０〜＋９０℃の範囲である。
重合は、水性媒体中、水溶性高分子の存在下で行なうことが好ましいが、アニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤を存在させてもよい。このとき、使用する水性媒体の量は、特に限定されないが、通常、単量体とアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物との合計濃度が、２０〜４０重量％となる範囲である。
重合開始剤、連鎖移動剤等の重合副資材及び重合温度、攪拌条件、最終重合転化率等の重合条件並びに重合終了後の後処理等は、二段階重合法の場合と同じでよい。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）の固形分濃度は、特に限定されないが、通常、３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のｐＨは、２．０〜７．０の範囲に調整するのが好ましい。
ｐＨ調整の方法は、特に限定されず、塩基性化合物又は酸性化合物をインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）に添加することにより行なうことができる。
塩基性化合物は、特に限定されないが、アンモニア又はアミンを使用することが好ましい。
アミンとしては、第三級アミンが好ましく、その具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン等を挙げることができる。
これらの塩基性化合物は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
塩基性化合物としては、このほか、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を使用することもできる。
また、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のｐＨを低下させるには、炭酸ガス、塩酸、硝酸、硫酸等の酸性化合物を用いればよい。
これらの塩基性化合物及び酸性化合物の使用量は、ｐＨを上記範囲に設定できるように選定すればよく、特に限定されない。
ｐＨ調整の方法は、特に限定されず、塩基性化合物又は酸性化合物をインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）に添加することにより行なうことができる。
塩基性化合物は、特に限定されないが、アンモニア又はアミンを使用することが好ましい。
アミンとしては、第三級アミンが好ましく、その具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン等を挙げることができる。
これらの塩基性化合物は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
塩基性化合物としては、このほか、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を使用することもできる。
また、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）のｐＨを低下させるには、炭酸ガス、塩酸、硝酸、硫酸等の酸性化合物を用いればよい。
これらの塩基性化合物及び酸性化合物の使用量は、ｐＨを上記範囲に設定できるように選定すればよく、特に限定されない。
このようにして得られるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、重合体粒子が水性媒体中に分散した水性分散液であり、該重合体粒子の体積平均粒子径は、通常、１０〜２５０ｎｍ、好ましくは３０〜２００ｎｍである。
本発明の光沢発現層用塗工組成物は、顔料として、コロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなる。
コロイダルシリカ（Ｂ）は、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなる。酸性コロイダルシリカとカチオン性コロイダルシリカとの比率は、固形分換算の重量比で、酸性コロイダルシリカ／カチオン性コロイダルシリカ＝（３０〜７０）／（７０〜３０）であることが好ましく、（４０〜７０）／（６０〜３０）であることがより好ましい。この比率が上記の範囲内にあるときに、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の全てに優れたインクジェット記録体を得ることができる。
コロイダルシリカ（Ｂ）は、無水ケイ酸（酸化ケイ素：ＳｉＯ２）の超微粒子を安定に分散したコロイド溶液である。
コロイダルシリカ（Ｂ）は、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなる。酸性コロイダルシリカとカチオン性コロイダルシリカとの比率は、固形分換算の重量比で、酸性コロイダルシリカ／カチオン性コロイダルシリカ＝（３０〜７０）／（７０〜３０）であることが好ましく、（４０〜７０）／（６０〜３０）であることがより好ましい。この比率が上記の範囲内にあるときに、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の全てに優れたインクジェット記録体を得ることができる。
コロイダルシリカ（Ｂ）は、無水ケイ酸（酸化ケイ素：ＳｉＯ２）の超微粒子を安定に分散したコロイド溶液である。
酸性コロイダルシリカは、アルカリ性コロイダルシリカのナトリウムイオンをイオン交換樹脂で水素イオンに変換することによって得られる。
酸性コロイダルシリカは、通常、５〜６０重量％の酸化ケイ素を含有するシリカゾルの形態を有している。本発明においては、酸化ケイ素濃度が３０〜５０重量％程度のものを用いるのが好ましい。また固形分濃度が３０〜５０重量％程度のものを用いるのが好ましい。
酸化ケイ素のＢＥＴ法による平均粒径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜３０ｎｍであることがより好ましい。
また、酸性コロイダルシリカゾルのｐＨは、１〜６であり、好ましくは２〜４である。なお、シリカゾルのｐＨは、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製、商品名「ｐＨＭＥＴＥＲ Ｍ−１２」）を用いて、２０℃で、コロイダルシリカ原液について測定する。
また、酸性コロイダルシリカゾルの粘度は、通常、１〜５０ｍＰａ・ｓである。
酸性コロイダルシリカは、通常、５〜６０重量％の酸化ケイ素を含有するシリカゾルの形態を有している。本発明においては、酸化ケイ素濃度が３０〜５０重量％程度のものを用いるのが好ましい。また固形分濃度が３０〜５０重量％程度のものを用いるのが好ましい。
酸化ケイ素のＢＥＴ法による平均粒径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜３０ｎｍであることがより好ましい。
また、酸性コロイダルシリカゾルのｐＨは、１〜６であり、好ましくは２〜４である。なお、シリカゾルのｐＨは、ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製、商品名「ｐＨＭＥＴＥＲ Ｍ−１２」）を用いて、２０℃で、コロイダルシリカ原液について測定する。
また、酸性コロイダルシリカゾルの粘度は、通常、１〜５０ｍＰａ・ｓである。
カチオン性コロイダルシリカの製造方法は、特に限定されないが、例えば、ｐＨを７未満に調整した有機溶媒溶液中で、コロイダルシリカとアミノ基又は第４級カチオン基を有するシランカップリング剤とを反応させることにより得ることができる。
カチオン性コロイダルシリカの調製に用いるシランカップリング剤は、アミノ基又は４級カチオン基を含有するものであればよい。その具体例としては、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（α，γ−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、オクタデシルジメチル−（γ−トリメトキシシリルプロピル）−アンモニウムクロライド等が挙げられる。
中でも、コロイダルシリカとの反応性が良好であることから、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。
これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤を含む有機溶媒溶液のｐＨは、７未満とすればよいが、コロイダルシリカとの反応性を向上させるために、５以下が好ましく、３以下が更に好ましく、１以下が特に好ましい。
カチオン性コロイダルシリカの調製に用いるシランカップリング剤は、アミノ基又は４級カチオン基を含有するものであればよい。その具体例としては、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−トリエトキシシリル−Ｎ−（α，γ−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン塩酸塩、オクタデシルジメチル−（γ−トリメトキシシリルプロピル）−アンモニウムクロライド等が挙げられる。
中でも、コロイダルシリカとの反応性が良好であることから、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及びγ−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましく用いられる。
これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
シランカップリング剤を含む有機溶媒溶液のｐＨは、７未満とすればよいが、コロイダルシリカとの反応性を向上させるために、５以下が好ましく、３以下が更に好ましく、１以下が特に好ましい。
コロイダルシリカとしては、無水ケイ酸の超微粒子を安定に分散したコロイド溶液等を用いることができる。
コロイダルシリカとしては、ｐＨを調整する前のコロイド溶液のｐＨが７以上のコロイダルシリカを用いてもよいが、シランカップリング剤との反応性から、塩酸等の酸により、予めｐＨを７未満、好ましくはｐＨ５以下、より好ましくはｐＨ３以下としたゾル状のものを用いるのが好ましい。
コロイダルシリカは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
コロイダルシリカ中のＳｉＯ２（固形分）濃度は、シランカップリング剤との反応性の観点から、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が最も好ましい。
コロイダルシリカの平均粒子径は、特に限定されるものではないが、０．１５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以下がより好ましい。
平均粒子径を０．１５μｍ以下とすることにより、インクジェット用紙における記録画像の光沢度が向上する。また、解像度も向上し、鮮明な記録画像が得られる。
なお、ここで平均粒子径とは、光散乱法により測定した平均粒子径であり、全分散粒子の粒子径の平均をいう。
コロイダルシリカとしては、ｐＨを調整する前のコロイド溶液のｐＨが７以上のコロイダルシリカを用いてもよいが、シランカップリング剤との反応性から、塩酸等の酸により、予めｐＨを７未満、好ましくはｐＨ５以下、より好ましくはｐＨ３以下としたゾル状のものを用いるのが好ましい。
コロイダルシリカは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
コロイダルシリカ中のＳｉＯ２（固形分）濃度は、シランカップリング剤との反応性の観点から、５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が最も好ましい。
コロイダルシリカの平均粒子径は、特に限定されるものではないが、０．１５μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以下がより好ましい。
平均粒子径を０．１５μｍ以下とすることにより、インクジェット用紙における記録画像の光沢度が向上する。また、解像度も向上し、鮮明な記録画像が得られる。
なお、ここで平均粒子径とは、光散乱法により測定した平均粒子径であり、全分散粒子の粒子径の平均をいう。
シランカップリング剤とコロイダルシリカとの反応は、反応液系をｐＨ７未満とすることが好ましく、ｐＨ１〜５の条件下とすることがより好ましい。反応系のｐＨを７未満とすることにより、コロイダルシリカの凝集を防ぎ、反応を充分に進行させることができる。
ｐＨの調整には、無機酸、中でも塩酸、硝酸及び硫酸を用いるのが好ましい。また、酢酸等の有機酸を用いてもよい。
両者の混合方法は、シランカップリング剤を含む有機溶媒溶液をコロイダルシリカに滴下しながら混合してもよく、逆に、コロイダルシリカをシランカップリング剤を含む有機溶媒溶液に添加して混合してもよい。
反応温度は、特に限定されないが、シランカップリング剤とコロイダルシリカとを充分に反応させるため、両者を混合後、４０〜９５℃に加熱することが好ましい。
反応液中のシランカップリング剤とコロイダルシリカ中のＳｉＯ２との合計の濃度（固形分濃度）は、５〜６０重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が最も好ましい。
ｐＨの調整には、無機酸、中でも塩酸、硝酸及び硫酸を用いるのが好ましい。また、酢酸等の有機酸を用いてもよい。
両者の混合方法は、シランカップリング剤を含む有機溶媒溶液をコロイダルシリカに滴下しながら混合してもよく、逆に、コロイダルシリカをシランカップリング剤を含む有機溶媒溶液に添加して混合してもよい。
反応温度は、特に限定されないが、シランカップリング剤とコロイダルシリカとを充分に反応させるため、両者を混合後、４０〜９５℃に加熱することが好ましい。
反応液中のシランカップリング剤とコロイダルシリカ中のＳｉＯ２との合計の濃度（固形分濃度）は、５〜６０重量％が好ましく、５〜５０重量％がより好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、１０〜３０重量％が最も好ましい。
シランカップリング剤の使用量は、用いるシランカップリング剤とコロイダルシリカの種類により適宜選定すればよいが、好ましくは、反応により製造されるカチオン性コロイダルシリカのゼータ電位がプラスの値となる量が用いられる。
ゼータ電位は、＋５ｍＶ以上となることが好ましく、＋１０ｍＶ以上となることがより好ましい。
ゼータ電位が＋５ｍＶ以上となることにより、得られるカチオン性コロイダルシリカの分散安定性が良好なものとなる。
また、ゼータ電位がプラスの値を示す場合は、得られるカチオン性コロイダルシリカを用いたインクジェット用紙における印刷後の記録画像の解像度が良好なものになり、鮮明な記録画像が得られる。
上記ゼータ電位範囲を得るためには、通常、コロイダルシリカ中のＳｉＯ２（固形分）１００重量％に対して、シランカップリング剤０．０１〜３０重量％が好ましく用いられる。
ゼータ電位は、試料原液をＥＳＡ法、具体的には、ＡｃｏｕｓｔｏＳｉｚｅｒ ＩＩｓ（Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ＤｙＮａｍｉｃｓ社製）測定装置により測定することができる。
酸化ケイ素のＢＥＴ法による平均粒径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜３０ｎｍであることがより好ましい。
また、カチオン性コロイダルシリカゾルの粘度は、通常、１〜５０ｍＰａ・ｓである。
ゼータ電位は、＋５ｍＶ以上となることが好ましく、＋１０ｍＶ以上となることがより好ましい。
ゼータ電位が＋５ｍＶ以上となることにより、得られるカチオン性コロイダルシリカの分散安定性が良好なものとなる。
また、ゼータ電位がプラスの値を示す場合は、得られるカチオン性コロイダルシリカを用いたインクジェット用紙における印刷後の記録画像の解像度が良好なものになり、鮮明な記録画像が得られる。
上記ゼータ電位範囲を得るためには、通常、コロイダルシリカ中のＳｉＯ２（固形分）１００重量％に対して、シランカップリング剤０．０１〜３０重量％が好ましく用いられる。
ゼータ電位は、試料原液をＥＳＡ法、具体的には、ＡｃｏｕｓｔｏＳｉｚｅｒ ＩＩｓ（Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ＤｙＮａｍｉｃｓ社製）測定装置により測定することができる。
酸化ケイ素のＢＥＴ法による平均粒径は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０〜３０ｎｍであることがより好ましい。
また、カチオン性コロイダルシリカゾルの粘度は、通常、１〜５０ｍＰａ・ｓである。
本発明の光沢発現層用塗工組成物において、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）とコロイダルシリカ（Ｂ）の量比は、固形分換算で、コロイダルシリカ（Ｂ）１００重量部に対して、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が５〜３０重量部であるのが好ましい。
本発明の光沢発現層用塗工組成物は、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）のほかに、本発明の効果を阻害しない範囲において、アルミナドープシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ等の水中に懸濁分散してコロイド状になっているコロイド粒子を含有していてもよい。
これらのコロイダル粒子の配合量は、通常、コロイダルシリカ（Ｂ）の５〜４０重量％程度である。
これらのコロイダル粒子の配合量は、通常、コロイダルシリカ（Ｂ）の５〜４０重量％程度である。
本発明の光沢発現層用塗工組成物は、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を架橋するための架橋剤を含有するのが好ましい。
架橋剤は、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を構成する重合体が有する基と反応しうる基を有する化合物又はインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を構成する重合体が有する反応基間の反応を促進する化合物であれば、特に限定されず、その具体例としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤；ホルムアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド系架橋剤；２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン系架橋剤；１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等の活性ビニル系化合物；ホウ酸及びその塩；ホウ砂；アルミ明礬；等が挙げられる。
架橋剤は、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を構成する重合体が有する基と反応しうる基を有する化合物又はインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を構成する重合体が有する反応基間の反応を促進する化合物であれば、特に限定されず、その具体例としては、ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤；ホルムアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド系架橋剤；２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン系架橋剤；１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等の活性ビニル系化合物；ホウ酸及びその塩；ホウ砂；アルミ明礬；等が挙げられる。
本発明で用いるインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）は、その構成成分として、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物を含むので、ホウ酸及びその塩、エポキシ系架橋剤から選ばれる架橋剤を使用するのが好ましい。最も好ましい架橋剤は、ホウ酸及びその塩から選ばれる架橋剤である。ホウ酸及びその塩とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩を意味し、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及び八ホウ酸並びにこれらの塩が含まれる。
上記架橋剤の使用量は、使用するインクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）を構成する重合体の種類、架橋剤の種類、光沢発現層用塗工組成物に配合する顔料粒子の種類やそのバインダーを構成する重合体に対する比率等により変化するが、概ねバインダーを構成する重合体１００重量部当たり０．５〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部である。
本発明の光沢発現層用塗工組成物には、上記インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）、コロイダルシリカ（Ｂ）及び架橋剤のほか、この分野で通常使用される成分、例えば、顔料分散剤、染料、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、染料定着剤等を配合することができる。
これらの成分の使用量、光沢発現層用塗工組成物への配合方法等は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
これらの成分の使用量、光沢発現層用塗工組成物への配合方法等は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
光沢発現層用塗工組成物の調製方法は特に限定されず、一般的には分散機を用い、前記インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びその他の配合成分、必要に応じて水を添加して分散させる。なお、光沢発現層用塗工組成物の全固形分濃度は、通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
光沢発現層用塗工組成物に架橋剤を配合する方法は、特に限定されず、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）に架橋剤を配合した後、顔料等のその他の成分を配合して光沢発現層用塗工組成物を調製してもよく、顔料を配合した後に架橋剤を配合してもよく、両者を同時に配合してもよい。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、支持体、少なくとも１層のインク受理層及び本発明の光沢発現層用塗工組成物からなる光沢発現層がこの順で積層されてなる。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、必要に応じて、インク受理層を多層構成としてもよい。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、必要に応じて、インク受理層を多層構成としてもよい。
本発明において、インク受理層は一般にインクを吸収できるものであれば特に限定されないが、光沢発現層より高いインク吸収速度を有することが好ましい。このため、インク受理層には、顔料を含有させることが好ましい。このための顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料；中空粒子、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント等の有機顔料；等が挙げられる。
インク受理層用に用いる顔料の粒子径は特に限定されないが、インク吸収速度の観点から、光沢発現層のコロイダルシリカより大きいことが好ましい。これにより、インク受理層の顔料間の空隙の平均孔径が光沢発現層におけるそれより大きく、光沢発現層を透過したインクがすばやく吸収され、より鮮明な画像を得ることができる。
インク受理層上に光沢発現層を積層するために、インク受理層の表面は、ＪＩＳ Ｐ８１１９で規定される表面平滑度が２０〜２００秒であることが好ましい。
インク受理層は、バインダーとして水溶性バインダーを有するものであることが好ましい。水溶性バインダーの存在により、光沢発現層とインク受理層との界面との間の接着性が発揮される。
インク受理層は、バインダーとして水溶性バインダーを有するものであることが好ましい。水溶性バインダーの存在により、光沢発現層とインク受理層との界面との間の接着性が発揮される。
更に、インク受理層には、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
本発明のインクジェット記録用多層シートを構成する支持体は特に限定されず、インクジェット記録用多層シートの使用目的や記録装置に応じて適宜選択すればよい。例えば、新聞原紙、上質原紙、中質原紙等の原紙；原紙上にポリビニルアルコール、澱粉等が塗工された塗工紙；顔料を主成分とする塗工層が設けられたコート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙；合成紙（ポリプロピレン樹脂ベースの多層フィルム、紙の両面をポリエチレンで被覆した紙等）；ポリエステルフィルム、塩ビフィルム等の樹脂フィルム；金属製、ガラス製及びセラミック製等の支持体；等が挙げられる。
これらのうち、原紙、塗工紙及び合成紙が好ましい。
これらのうち、原紙、塗工紙及び合成紙が好ましい。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、支持体表面に少なくとも１層のインク受理層を形成し、次いで、このインク受理層の最上層上に、本発明の光沢発現層用塗工組成物を塗工し、次いでこれを乾燥して光沢発現層を設けることによって得ることができる。
インク受理層用塗工組成物及び本発明の光沢発現層用塗工組成物を支持体上に塗布する方法は特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の一般的なコーターを用いて塗布することができる。
支持体への塗布量も特に限定されないが、通常、１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２である。全塗工層の厚さは、通常、１０〜４０μｍである。
インク受理層用塗工組成物を支持体へ塗布した後、必要に応じて４０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱して乾燥することにより、支持体上にインク受理層を形成することができる。
次いで、このインク受理層上に光沢発現層用塗工組成物を塗布した後、必要に応じて４０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱して乾燥することにより、支持体上にインク受理層及び光沢発現層を有する本発明のインクジェット記録用多層シートを得ることができる。
支持体への塗布量も特に限定されないが、通常、１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２である。全塗工層の厚さは、通常、１０〜４０μｍである。
インク受理層用塗工組成物を支持体へ塗布した後、必要に応じて４０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱して乾燥することにより、支持体上にインク受理層を形成することができる。
次いで、このインク受理層上に光沢発現層用塗工組成物を塗布した後、必要に応じて４０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱して乾燥することにより、支持体上にインク受理層及び光沢発現層を有する本発明のインクジェット記録用多層シートを得ることができる。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、必要に応じて、得られた塗膜について、加熱加圧下に、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等によるカレンダー処理で平滑仕上げを行なうか、又は塗膜が湿潤状態にあるうちに加熱ドライヤー鏡面によって乾燥させて鏡面の平滑性を塗工層表面に写し取るという、いわゆるキャストコートを採用することにより、表面により高い平滑性や光沢を与えることができる。
本発明のインクジェット記録用多層シートは、インクの小滴を飛翔させて記録するインクジェット記録方式による記録媒体（シート）として特に有用であるが、オフセット印刷、フレキソ印刷等の水性インキ印刷用シート等としても利用できる。
本発明のインクジェット記録用多層シートを用いてインクジェット記録することにより、本発明のインクジェット記録体を得ることができる。インクジェット記録の方法は，特に限定されない。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「％」及び「部」は特に断りのない限り、重量基準である。
また、各特性の評価方法は以下のとおりである。
また、各特性の評価方法は以下のとおりである。
〔重合体に結合又は吸着した水溶性高分子化合物の割合（グラフト効率）〕
固形分濃度３０％のインクジェット記録媒体用バインダー４０ｇを枠付きガラス板（１６ｃｍ×２３ｃｍ）に流延し、２０℃で乾燥して、膜厚０．３ｍｍのインクジェット記録媒体用バインダーのフィルムを得る。このフィルムを約４ｃｍ四方の正方形にカットし、３２５メッシュの金網の籠に約２．５ｇを精秤（Ｘ）（単位：ｇ）して入れ、これをソックスレー抽出装置上部に入れて、蒸留水３００ｍｌをソックスレー抽出装置下部のフラスコに加え、１００℃で１００時間還流する。次いで、金網の籠の中のフィルム残渣を蒸留水で洗浄後、１００℃で減圧乾燥し、残留物の重量（Ｙ）（単位：ｇ）を測定する。浸漬前後のフィルム重量（Ｘ）及び（Ｙ）、並びに重合時の仕込み量及び重合転化率から計算される浸漬前フィルム中の水溶性高分子化合物量（Ｚ）（単位：ｇ）を下記式（１）に当てはめて、使用した水溶性高分子化合物量に対する、重合体に結合又は吸着した水溶性高分子化合物の割合（％）を算出する。
｛〔Ｚ−（Ｘ−Ｙ）〕×１００｝／Ｚ （％）（１）
固形分濃度３０％のインクジェット記録媒体用バインダー４０ｇを枠付きガラス板（１６ｃｍ×２３ｃｍ）に流延し、２０℃で乾燥して、膜厚０．３ｍｍのインクジェット記録媒体用バインダーのフィルムを得る。このフィルムを約４ｃｍ四方の正方形にカットし、３２５メッシュの金網の籠に約２．５ｇを精秤（Ｘ）（単位：ｇ）して入れ、これをソックスレー抽出装置上部に入れて、蒸留水３００ｍｌをソックスレー抽出装置下部のフラスコに加え、１００℃で１００時間還流する。次いで、金網の籠の中のフィルム残渣を蒸留水で洗浄後、１００℃で減圧乾燥し、残留物の重量（Ｙ）（単位：ｇ）を測定する。浸漬前後のフィルム重量（Ｘ）及び（Ｙ）、並びに重合時の仕込み量及び重合転化率から計算される浸漬前フィルム中の水溶性高分子化合物量（Ｚ）（単位：ｇ）を下記式（１）に当てはめて、使用した水溶性高分子化合物量に対する、重合体に結合又は吸着した水溶性高分子化合物の割合（％）を算出する。
｛〔Ｚ−（Ｘ−Ｙ）〕×１００｝／Ｚ （％）（１）
〔インクジェット記録媒体用バインダーの粘度〕
インクジェット記録媒体用バインダーの固形分濃度を、減圧濃縮又は脱イオン水の添加により２０重量％に調整した後、２５℃で、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
インクジェット記録媒体用バインダーの固形分濃度を、減圧濃縮又は脱イオン水の添加により２０重量％に調整した後、２５℃で、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
〔バインダー粒子の体積平均粒子径〕
光散乱回折粒径測定装置（コールター社製、商品名「ＬＳ−２３０」）を用いて、インクジェット記録媒体用バインダーの体積基準の粒度分布に基づき、算術平均して計算される平均粒子径（「体積平均粒子径」という。）として求める。
光散乱回折粒径測定装置（コールター社製、商品名「ＬＳ−２３０」）を用いて、インクジェット記録媒体用バインダーの体積基準の粒度分布に基づき、算術平均して計算される平均粒子径（「体積平均粒子径」という。）として求める。
〔インクジェット記録媒体用バインダーのガラス転移温度〕
インクジェット記録媒体用バインダーを、アルミ皿上に採取し、常温で乾燥後、更に４０℃で真空乾燥して試料を得る。この試料について、高感度示差走査熱量計（セイコーインスツルメント社製、商品名「ＥＸＳＴＡＲ６０００」）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定する。
インクジェット記録媒体用バインダーを、アルミ皿上に採取し、常温で乾燥後、更に４０℃で真空乾燥して試料を得る。この試料について、高感度示差走査熱量計（セイコーインスツルメント社製、商品名「ＥＸＳＴＡＲ６０００」）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定する。
〔インクジェット記録媒体用バインダーのｐＨ〕
ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製、商品名「ｐＨＭＥＴＥＲ Ｍ−１２」）を用いて、２０℃の条件で測定する。
ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製、商品名「ｐＨＭＥＴＥＲ Ｍ−１２」）を用いて、２０℃の条件で測定する。
〔光沢発現層用塗工組成物の粘度〕
コロイダルシリカ１００部に、インクジェット記録媒体用バインダーを固形分換算で２０部添加し、固形分濃度を４０％に調整した後、場合によりホウ酸を５％水溶液として添加し、更に、脱イオン水を添加して固形分濃度を３５％に調整した後、２５℃で、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
コロイダルシリカ１００部に、インクジェット記録媒体用バインダーを固形分換算で２０部添加し、固形分濃度を４０％に調整した後、場合によりホウ酸を５％水溶液として添加し、更に、脱イオン水を添加して固形分濃度を３５％に調整した後、２５℃で、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
〔光沢度〕
グロスメーター（村上色彩社製、商品名「ＧＭ−２６Ｄ」）を用いて、入射角７５度、反射角７５度の条件で、インクジェット記録用多層シート（インクジェット記録媒体）表面の光の反射率（％）を測定する。数値が大きいほど、白紙光沢に優れている。
グロスメーター（村上色彩社製、商品名「ＧＭ−２６Ｄ」）を用いて、入射角７５度、反射角７５度の条件で、インクジェット記録用多層シート（インクジェット記録媒体）表面の光の反射率（％）を測定する。数値が大きいほど、白紙光沢に優れている。
〔印字濃度〕
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−８７０Ｃ」）を用いて、インクジェット記録用多層シートに、黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びイエロー（Ｙ）各々のインクをベタ塗り印刷する。この印刷物の各インクのベタ部の印字濃度を、マクベスインキ濃度計を用いて測定し、各インクについての印字濃度の数値を単純平均する。数値が高いほど、印字濃度が濃いことを示す。
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−８７０Ｃ」）を用いて、インクジェット記録用多層シートに、黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びイエロー（Ｙ）各々のインクをベタ塗り印刷する。この印刷物の各インクのベタ部の印字濃度を、マクベスインキ濃度計を用いて測定し、各インクについての印字濃度の数値を単純平均する。数値が高いほど、印字濃度が濃いことを示す。
〔耐水性〕
インクジェット記録体に水滴を落とし、５分後に、この部分を手で軽く擦る。このときの光沢発現層の状況を下記の基準に従って判断して、耐水性を評価する。
○：光沢発現層に全く変化が見られなかった。
△：光沢発現層が僅かに剥がれた。
×：光沢発現層が部分的に剥がれた。
インクジェット記録体に水滴を落とし、５分後に、この部分を手で軽く擦る。このときの光沢発現層の状況を下記の基準に従って判断して、耐水性を評価する。
○：光沢発現層に全く変化が見られなかった。
△：光沢発現層が僅かに剥がれた。
×：光沢発現層が部分的に剥がれた。
〔インク吸収性〕
印字面に上質紙を貼り合わせてインクが上質紙に転写されるかどうかを、上質紙を印字面に貼り合わせる時間を、印字直後、５秒経過後、１０秒経過後、のように、５秒間隔で３０秒後まで変化させて、観察して、転写が起こらなくなるまでの時間を調べる。
インク吸収性を、下記の３段階で評価する。
○：５秒以内で転写しなくなる。
△：５秒超〜１０秒以内で転写しなくなる。
×：１０秒超〜３０秒以内で転写しなくなる。
印字面に上質紙を貼り合わせてインクが上質紙に転写されるかどうかを、上質紙を印字面に貼り合わせる時間を、印字直後、５秒経過後、１０秒経過後、のように、５秒間隔で３０秒後まで変化させて、観察して、転写が起こらなくなるまでの時間を調べる。
インク吸収性を、下記の３段階で評価する。
○：５秒以内で転写しなくなる。
△：５秒超〜１０秒以内で転写しなくなる。
×：１０秒超〜３０秒以内で転写しなくなる。
〔印字画像の鮮明性〕
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−８７０Ｃ」）を用いて、インクジェット記録用多層シートに印字する。この印字画像の鮮明性を下記の基準に従い目視で判定する。
○：印字画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしている。
△：印字画像が鮮明であるが、コントラストはあまりはっきりせず、やや白ボケ気味であり、実用に耐えない。
×：印字画像が鮮明でなく、白ボケ気味であり、実用に耐えない。
２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−８７０Ｃ」）を用いて、インクジェット記録用多層シートに印字する。この印字画像の鮮明性を下記の基準に従い目視で判定する。
○：印字画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしている。
△：印字画像が鮮明であるが、コントラストはあまりはっきりせず、やや白ボケ気味であり、実用に耐えない。
×：印字画像が鮮明でなく、白ボケ気味であり、実用に耐えない。
〔製造例１〕
（インクジェット記録媒体用バインダーＬ１）
攪拌機付きの耐圧容器（第一段階の重合用乳化液の調製容器）に、脱イオン水１５０部、スチレン１５．２部、ブタジエン２４部、メタクリル酸０．８部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（アニオン性界面活性剤）（ダウファックス社製、商品名「ダウファックス２ＡＩ」）１．６部及びｔ−ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０５部を添加し、内温を５７℃として、過硫酸カリウム（重合開始剤）０．１２部を添加して重合を開始し、重合転化率が６０％となった時点で温度を７０℃として更に重合を継続した。
反応を開始してから１１時間後（このときの重合転化率は９７％であった。）、メタクリル酸メチル３０部、アクリル酸ブチル３０部、片末端に疎水基（炭素数１２の炭化水素基）を有するポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ−ＭＰ１０２」）（以下、「疎水基を有するポリビニルアルコールＰ１」という。）８部、過硫酸カリウム０．３部及び脱イオン水５０部を撹拌混合して得た単量体乳化物を、３時間掛けて添加し、添加終了後、更に２時間反応を継続した。その後、冷却して反応を終了させた。この時の重合転化率は９８．５％であり、得られたラテックスの固形分濃度は３２．０％であり、重合体のテトラヒドロフラン不溶解分は９６．３％であった。
未反応単量体を除去した後、固形分濃度を３２．０％に調整して、インクジェット記録媒体用バインダーＬ１を得た。このもののｐＨは２．３であった。
得られたインクジェット記録媒体用バインダーＬ１の粘度は４７０ｍＰａ・ｓであり、体積平均粒子径は７１ｎｍであり、ガラス転移温度として、−３２℃と１６℃の２点が観測された。また、グラフト効率は８７重量％であった。
（インクジェット記録媒体用バインダーＬ１）
攪拌機付きの耐圧容器（第一段階の重合用乳化液の調製容器）に、脱イオン水１５０部、スチレン１５．２部、ブタジエン２４部、メタクリル酸０．８部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（アニオン性界面活性剤）（ダウファックス社製、商品名「ダウファックス２ＡＩ」）１．６部及びｔ−ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）０．０５部を添加し、内温を５７℃として、過硫酸カリウム（重合開始剤）０．１２部を添加して重合を開始し、重合転化率が６０％となった時点で温度を７０℃として更に重合を継続した。
反応を開始してから１１時間後（このときの重合転化率は９７％であった。）、メタクリル酸メチル３０部、アクリル酸ブチル３０部、片末端に疎水基（炭素数１２の炭化水素基）を有するポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ−ＭＰ１０２」）（以下、「疎水基を有するポリビニルアルコールＰ１」という。）８部、過硫酸カリウム０．３部及び脱イオン水５０部を撹拌混合して得た単量体乳化物を、３時間掛けて添加し、添加終了後、更に２時間反応を継続した。その後、冷却して反応を終了させた。この時の重合転化率は９８．５％であり、得られたラテックスの固形分濃度は３２．０％であり、重合体のテトラヒドロフラン不溶解分は９６．３％であった。
未反応単量体を除去した後、固形分濃度を３２．０％に調整して、インクジェット記録媒体用バインダーＬ１を得た。このもののｐＨは２．３であった。
得られたインクジェット記録媒体用バインダーＬ１の粘度は４７０ｍＰａ・ｓであり、体積平均粒子径は７１ｎｍであり、ガラス転移温度として、−３２℃と１６℃の２点が観測された。また、グラフト効率は８７重量％であった。
〔製造例２〕
（インクジェット記録媒体用バインダーＬ２）
耐圧オートクレーブに、脱イオン水１５０部、スチレン４２．５部、メタクリル酸メチル２１．２部、アクリロニトリル２１．２部、ブタジエン１４．２部及びメタクリル酸０．９部並びに鹸化度８８モル％、重合度５００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ２０５」）１５部を投入して、混合攪拌し、単量体乳化物を得た。
温度計を備えた耐圧オートクレーブに、脱イオン水６６部及びエタノール６部を仕込み、６０℃に加温した。反応系を６０℃に維持した状態で、過硫酸カリウム３．０部を脱イオン水５０部に溶解した開始剤溶液を添加し、直ちに、上記の単量体乳化物の添加を開始した。単量体乳化物の添加は、４時間半掛けて行なった。添加終了後、更に３時間重合反応を継続したのち、反応系を冷却して反応を終了させた。重合転化率は９８％であった。
得られたラテックスから未反応単量体を除去した後、ｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整して、固形分濃度３０％のインクジェット記録媒体用バインダーＬ２を得た。
得られたインクジェット記録媒体用バインダーＬ２の粘度は４０ｍＰａ・ｓであり、体積平均粒子径は１６０ｎｍであり、ガラス転移温度は１８℃であった。また、重合体のテトラヒドロフラン不溶解分は９５．０％であった。グラフト効率は４０重量％であった。
（インクジェット記録媒体用バインダーＬ２）
耐圧オートクレーブに、脱イオン水１５０部、スチレン４２．５部、メタクリル酸メチル２１．２部、アクリロニトリル２１．２部、ブタジエン１４．２部及びメタクリル酸０．９部並びに鹸化度８８モル％、重合度５００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ２０５」）１５部を投入して、混合攪拌し、単量体乳化物を得た。
温度計を備えた耐圧オートクレーブに、脱イオン水６６部及びエタノール６部を仕込み、６０℃に加温した。反応系を６０℃に維持した状態で、過硫酸カリウム３．０部を脱イオン水５０部に溶解した開始剤溶液を添加し、直ちに、上記の単量体乳化物の添加を開始した。単量体乳化物の添加は、４時間半掛けて行なった。添加終了後、更に３時間重合反応を継続したのち、反応系を冷却して反応を終了させた。重合転化率は９８％であった。
得られたラテックスから未反応単量体を除去した後、ｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で７．０に調整して、固形分濃度３０％のインクジェット記録媒体用バインダーＬ２を得た。
得られたインクジェット記録媒体用バインダーＬ２の粘度は４０ｍＰａ・ｓであり、体積平均粒子径は１６０ｎｍであり、ガラス転移温度は１８℃であった。また、重合体のテトラヒドロフラン不溶解分は９５．０％であった。グラフト効率は４０重量％であった。
（アンダー層（インク受理層）塗工組成物）
分散機中で、湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名「ファインシールＸ−４５」）１００部及びポリリン酸ナトリウム０．５部を水に分散させ、次いで、鹸化度約９８．０〜９９．０モル％、重合度１，７００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ１１７」）１５部（固形分換算）を１０％水溶液として添加し、更に、カチオン化剤ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（センカ社製、商品名「ＤＡＤＭＡＣ、ポリダドマック」）１０部（固形分換算）を３０％水溶液として添加し、３０分間混合して、固形分濃度１７％のアンダー層（インク受理層）塗工組成物を得た。
分散機中で、湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名「ファインシールＸ−４５」）１００部及びポリリン酸ナトリウム０．５部を水に分散させ、次いで、鹸化度約９８．０〜９９．０モル％、重合度１，７００のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ１１７」）１５部（固形分換算）を１０％水溶液として添加し、更に、カチオン化剤ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（センカ社製、商品名「ＤＡＤＭＡＣ、ポリダドマック」）１０部（固形分換算）を３０％水溶液として添加し、３０分間混合して、固形分濃度１７％のアンダー層（インク受理層）塗工組成物を得た。
（光沢発現層用塗工組成物Ｓ１）
分散機に、酸性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ−４０」、固形分濃度＝４０％、粒子径２５ｎｍ、ｐＨ３．９、粘度７．５ｍＰａ・ｓ）を固形分換算で７０部、カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＡＫ」、固形分濃度＝１９％、ｐＨ４．０、粒径：１０〜２０ｎｍ、粘度１２．５ｍＰａ・ｓ）を固形分換算で３０部及びインクジェット記録媒体用バインダーＬ１を固形分換算で２０部添加して１０分間分散させた。脱イオン水を添加して固形分濃度を２７％に調整し、光沢発現層用塗工組成物Ｓ１を得た。このものの粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであった。
分散機に、酸性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＯ−４０」、固形分濃度＝４０％、粒子径２５ｎｍ、ｐＨ３．９、粘度７．５ｍＰａ・ｓ）を固形分換算で７０部、カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＡＫ」、固形分濃度＝１９％、ｐＨ４．０、粒径：１０〜２０ｎｍ、粘度１２．５ｍＰａ・ｓ）を固形分換算で３０部及びインクジェット記録媒体用バインダーＬ１を固形分換算で２０部添加して１０分間分散させた。脱イオン水を添加して固形分濃度を２７％に調整し、光沢発現層用塗工組成物Ｓ１を得た。このものの粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであった。
（インクジェット記録シートＭ１）
アンダー層塗工組成物を坪量が１３０ｇ／ｍ２の上質原紙に、乾燥重量が片面１５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で６０秒間乾燥した。この塗工紙上に光沢発現層用塗工組成物Ｓ１を、乾燥重量（以下、「塗被量」ともいう。）が片面で１９．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で６０秒間乾燥して、塗工紙を得た。得られた塗工紙を、２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、一晩調湿した。その後、塗工紙を、実験用ミニカレンダーを用いて、８０℃、線圧７５Ｋｇ／ｃｍの条件で、３回カレンダー処理して、インクジェット記録シートＭ１を得た。この記録シートＭ１の光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性を評価した。その結果を表１に示す。
アンダー層塗工組成物を坪量が１３０ｇ／ｍ２の上質原紙に、乾燥重量が片面１５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で６０秒間乾燥した。この塗工紙上に光沢発現層用塗工組成物Ｓ１を、乾燥重量（以下、「塗被量」ともいう。）が片面で１９．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃の熱風乾燥機で６０秒間乾燥して、塗工紙を得た。得られた塗工紙を、２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、一晩調湿した。その後、塗工紙を、実験用ミニカレンダーを用いて、８０℃、線圧７５Ｋｇ／ｃｍの条件で、３回カレンダー処理して、インクジェット記録シートＭ１を得た。この記録シートＭ１の光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性を評価した。その結果を表１に示す。
〔実施例２〜６〕
（光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜６）
インクジェット記録媒体用バインダーの種類並びに酸性コロイダルシリカ及びカチオン性コロイダルシリカの種類と量を表１に示すように、それぞれ、変更するほかは、実施例１と同様にして、光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜Ｓ６（全て固形分濃度は２７％）を得た。
なお、表中、カチオン性コロイダルシリカＫ１は、日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＡＫ」、同Ｋ２は、日産化学社製、商品名「スノーテックスＡＫ−Ｌ」（固形分濃度＝２０．３％、ｐＨ４．３、粒径：平均粒径４５ｎｍ、粘度７．５ｍＰａ・ｓ、Ａｌ２Ｏ３含有量１．１％）、同Ｋ３は、日産化学社製、「スノーテックスＡＫ−ＹＬ」（固形分濃度＝３０．１％、ｐＨ４．２、粒径：平均粒径８０ｎｍ、粘度７．０ｍＰａ・ｓ、Ａｌ２Ｏ３含有量０．９％）である。
（光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜６）
インクジェット記録媒体用バインダーの種類並びに酸性コロイダルシリカ及びカチオン性コロイダルシリカの種類と量を表１に示すように、それぞれ、変更するほかは、実施例１と同様にして、光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜Ｓ６（全て固形分濃度は２７％）を得た。
なお、表中、カチオン性コロイダルシリカＫ１は、日産化学工業社製、商品名「スノーテックスＡＫ」、同Ｋ２は、日産化学社製、商品名「スノーテックスＡＫ−Ｌ」（固形分濃度＝２０．３％、ｐＨ４．３、粒径：平均粒径４５ｎｍ、粘度７．５ｍＰａ・ｓ、Ａｌ２Ｏ３含有量１．１％）、同Ｋ３は、日産化学社製、「スノーテックスＡＫ−ＹＬ」（固形分濃度＝３０．１％、ｐＨ４．２、粒径：平均粒径８０ｎｍ、粘度７．０ｍＰａ・ｓ、Ａｌ２Ｏ３含有量０．９％）である。
（インクジェット記録シートＭ２〜Ｍ６）
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜Ｓ６を、それぞれ、使用し、塗被量をそれぞれ表１に示すように変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭ２〜Ｍ６を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物Ｓ２〜Ｓ６を、それぞれ、使用し、塗被量をそれぞれ表１に示すように変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭ２〜Ｍ６を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
〔比較例１〜２〕
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１〜ＳＣ２）
酸性コロイダルシリカ及びカチオン性コロイダルシリカの種類と量を表１に示すように、それぞれ、変更するほかは、実施例１と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１〜ＳＣ２（全て固形分濃度は２７％）を得た。
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１〜ＳＣ２）
酸性コロイダルシリカ及びカチオン性コロイダルシリカの種類と量を表１に示すように、それぞれ、変更するほかは、実施例１と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１〜ＳＣ２（全て固形分濃度は２７％）を得た。
（インクジェット記録シートＭＣ１、ＭＣ２の作製）
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１（比較例１）又はＳＣ２（比較例２）をそれぞれ使用し、塗被量をそれぞれ表１に示すように変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭＣ１（比較例１）、ＭＣ２（比較例２）を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物ＳＣ１（比較例１）又はＳＣ２（比較例２）をそれぞれ使用し、塗被量をそれぞれ表１に示すように変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭＣ１（比較例１）、ＭＣ２（比較例２）を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３）
カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾル（塩酸安定型、Ａｌ２Ｏ３含有量１０％、Ｃｌ濃度３％以下、粘度７，５００ｍＰａ・ｓ。日産化学社製）を使用し、酸性コロイダルシリカ及びアルミナゾルの使用量（固形分換算）を表１に示すように、それぞれ、変更したほかは、実施例７と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３（固形分濃度は２７％）を得た。
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３）
カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾル（塩酸安定型、Ａｌ２Ｏ３含有量１０％、Ｃｌ濃度３％以下、粘度７，５００ｍＰａ・ｓ。日産化学社製）を使用し、酸性コロイダルシリカ及びアルミナゾルの使用量（固形分換算）を表１に示すように、それぞれ、変更したほかは、実施例７と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３（固形分濃度は２７％）を得た。
（インクジェット記録シートＭＣ３の作製）
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３を使用し、塗被量を１９．６ｇ／ｍ２に変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭＣ３を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
光沢発現層用塗工組成物Ｓ１に代えて光沢発現層用塗工組成物ＳＣ３を使用し、塗被量を１９．６ｇ／ｍ２に変更したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録シートＭＣ３を得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
〔比較例４〕
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４）
酸性コロイダルシリカとアルミナゾルの使用量を表１に示すように変更したほかは、比較例３と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４を得ようとしたが、酸性コロイダルシリカ、アルミナゾル及びインクジェット記録媒体用バインダーＬ２を添加したところ、系内の粘度が非常に高くなり、その後間もなく系内が固化してしまい、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４を得ることができなかった。
（光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４）
酸性コロイダルシリカとアルミナゾルの使用量を表１に示すように変更したほかは、比較例３と同様にして、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４を得ようとしたが、酸性コロイダルシリカ、アルミナゾル及びインクジェット記録媒体用バインダーＬ２を添加したところ、系内の粘度が非常に高くなり、その後間もなく系内が固化してしまい、光沢発現層用塗工組成物ＳＣ４を得ることができなかった。
表１から、以下のことがわかる。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなるインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、コロイダルシリカ（Ｂ）として、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなるものを用いることにより、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に優れたインクジェット記録体を得ることができる（各実施例）。
これに対して、酸性コロイダルシリカとカチオン性コロイダルシリカとの比率が本発明の規定を外れる場合、このコロイダルシリカを含有するインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組組成物から得られるインクジェット記録媒体は、光沢度、印字濃度、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に劣ることが分かる（比較例１及び２）。
また、カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾルを使用した場合は、得られるインクジェット記録媒体は、光沢度、印字濃度、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に劣ることが分かる（比較例３）。
また、カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾルをコロイダルシリカ全体の２０重量％（固形分換算：本発明で規定したカチオン性コロイダルシリカの使用範囲内の量）使用した場合は、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を得ることができず、固化してしまった（比較例４）。
インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなるインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物において、コロイダルシリカ（Ｂ）として、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなるものを用いることにより、光沢度、印字濃度、耐水性、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に優れたインクジェット記録体を得ることができる（各実施例）。
これに対して、酸性コロイダルシリカとカチオン性コロイダルシリカとの比率が本発明の規定を外れる場合、このコロイダルシリカを含有するインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組組成物から得られるインクジェット記録媒体は、光沢度、印字濃度、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に劣ることが分かる（比較例１及び２）。
また、カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾルを使用した場合は、得られるインクジェット記録媒体は、光沢度、印字濃度、インク吸収性及び印字画像の鮮明性の各特性に劣ることが分かる（比較例３）。
また、カチオン性コロイダルシリカに代えてアルミナゾルをコロイダルシリカ全体の２０重量％（固形分換算：本発明で規定したカチオン性コロイダルシリカの使用範囲内の量）使用した場合は、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を得ることができず、固化してしまった（比較例４）。
Claims (11)
- インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）及びコロイダルシリカ（Ｂ）を含有してなるインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物であって、インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が、アニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、第二の単量体及び第二の単量体１００重量部に対して３〜５０重量部のポリビニルアルコールを添加して、更に重合を継続することによって得られた、重合体とポリビニルアルコールとを含有してなるラテックスであり、
ポリビニルアルコールのうち少なくとも一部が重合体に結合又は吸着しており、他方、コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ２０〜８０重量％とカチオン性コロイダルシリカ８０〜２０重量％とからなるものである、インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。 - コロイダルシリカ（Ｂ）が、固形分換算で、酸性コロイダルシリカ３０〜７０重量％とカチオン性コロイダルシリカ７０〜３０重量％とからなるものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が、重合体１００重量部とポリビニルアルコール１〜３５重量部とを含有してなり、ポリビニルアルコールのうち少なくとも３０重量％が重合体に結合又は吸着しているものである請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- ポリビニルアルコールが疎水基を有するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- 疎水基を有するポリビニルアルコールがその分子末端に疎水基を有するものである請求項４に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- ポリビニルアルコールが有する疎水基が、炭素数５以上、２０以下の炭化水素基である請求項４又は５に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- インクジェット記録媒体用バインダー（Ａ）が１０〜２５０ｎｍの平均粒子径を有するものである請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物。
- 支持体、少なくとも１層のインク受理層及び請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物からなる光沢発現層がこの順で積層されてなるインクジェット記録用多層シート。
- 支持体表面に少なくとも１層のインク受理層を形成し、次いで、このインク受理層の最上層上に、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、次いでこれを乾燥して光沢発現層を設けることを特徴とするインクジェット記録用多層シートの製造方法。
- インクジェット記録媒体光沢発現層用塗工組成物を塗工し、乾燥した後、カレンダー処理に付することにより、光沢発現層を設けることを特徴とする請求項９に記載のインクジェット記録用多層シートの製造方法。
- 請求項８に記載のインクジェット記録用多層シートを用いてなるインクジェット記録体。
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