JP5084960B2 - 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー - Google Patents
重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP5084960B2 JP5084960B2 JP2012082681A JP2012082681A JP5084960B2 JP 5084960 B2 JP5084960 B2 JP 5084960B2 JP 2012082681 A JP2012082681 A JP 2012082681A JP 2012082681 A JP2012082681 A JP 2012082681A JP 5084960 B2 JP5084960 B2 JP 5084960B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- toner
- polymer compound
- formula
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09775—Organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/81—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/22—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/22—Oxygen
- C08F12/24—Phenols or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/26—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/30—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/22—Oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/22—Oxygen
- C08F212/24—Phenols or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/26—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/30—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08706—Polymers of alkenyl-aromatic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08706—Polymers of alkenyl-aromatic compounds
- G03G9/08708—Copolymers of styrene
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09758—Organic compounds comprising a heterocyclic ring
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
- G03G9/09766—Organic compounds comprising fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
R1は、水素原子又はアルキル基を表し、
Aは、−CO−又は−SO2−を表し、
*部において、下記式(2)のa,b,c或いはdのいずれかの部位と結合している。]
又、本発明は、上記のユニットを含む高分子化合物を含有する事を特徴とする電荷制御剤、及び該電荷制御剤を含有する現像剤担持体或いはトナーに関する。
R1は、水素原子又はアルキル基を表し、
Aは、−CO−又は−SO2−を表し、
*部において、下記式(2)のa,b,c或いはdのいずれかの部位と結合している。
R6は、水素原子又はアルキル基を表し、
Aは、−CO−基又は−SO2−基を表し、
*部において、上記式(2)のa,b,c或いはdのいずれかの部位と結合している。]
R7は、水素原子又はアルキル基を表し、
R8は、フェニル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基を表す。]
上記式(1)で表される重合性単量体及び、式(1)からなる高分子化合物の構造決定は以下の装置を用いて行った。
日本電子(株)製ECA−400(400MHz)を用いて、内部標準物質としてテトラメチルシランを含む重水素化溶剤中、25℃で測定を行った。化学シフト値は内部標準物質であるテトラメチルシランを0としたppmシフト値(δ値)として示した。
Agilent Technologies社製LC/MSD TOFを用いた。尚、イオン化法はエレクトロスプレーイオン化法(ESI)を用いた。
上記式(1)で表される重合性単量体の純度測定は以下の装置を用いて行った。
装置 :HPLC LC−20A[(株)島津製作所製]
カラム :Inertsil ODS−3[GLサイエンス(株)製]
溶離液:メタノール−0.1%トリフルオロ酢酸水溶液
流速:1.0ml/min
オーブン温度:40℃
試料注入量:1.0μl
上記式(1)からなる高分子化合物の分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)によって、ポリスチレン換算で算出される。SECによる分子量の測定は以下に示すように行った。
装置 :高速GPC装置「HLC−8220GPC」[東ソー(株)製]
カラム :Asahipak GF−510HQ、310HQの2連[昭和電工(株)製]
溶離液:DMF(20mmol/l 臭化リチウム含有)
流速:0.6ml/min
オーブン温度:40℃
試料注入量:0.10ml
上記一般式(1)からなる高分子化合物の酸価は以下の方法により求めた。
下記方法で上記式(1)で表される重合性単量体を製造した。
下記構造で示される重合性単量体(8)を下記スキームに従い製造した。
[1]1H NMR(400MHz、アセトン−d6、25℃)の結果(図1参照):
δ [ppm]=10.92(brs、1H)、8.81(s、1H)、7.73(d、1H)、7.70(d、2H)、7.61(d、2H)、7.35(dd、1H)、6.88(d、1H)、6.80(dd、1H)、5.96(d、1H)、5.40(d、1H)
[2]13C NMR(100MHz、アセトン−d6、25℃)の結果:
δ [ppm]=172.0、160.7、142.7、139.5、136.3、132.1、129.8、128.4、127.5、125.4、118.8、117.8、113.2
[3]質量分析(ESI−TOF MS)の結果:
m/z=318.0(M−H)−
[4]純度測定(HPLC)の結果:
純度=97.5面積%、保持時間18.2分
下記構造で示される重合性単量体(11)を下記スキームに従い製造した。
[1]1H NMR(400MHz、アセトン−d6、25℃)の結果(図2参照):
δ [ppm]=8.34(d、1H)、7.97(d、2H)、7.88(dd、1H)、7.61(d、2H)、6.97(d、1H)、6.84(dd、1H)、5.96(dd、2H)、5.38(dd、1H)
[2]13C NMR(100MHz、重水素化アセトン中、25℃)の結果:
δ [ppm]=172.9、166.8、159.6、141.9、137.1、135.1、131.6、130.0、128.8、127.2、123.4、118.1、116.5、113.2、100.4、97.4
[3]質量分析(ESI−TOF MS)の結果:
m/z=282.1(M−H)−
[4]純度測定(HPLC)の結果:
純度=98.8面積%、保持時間19.4分
下記構造で示される重合性単量体(16)を下記スキームに従い製造した。
[1]1H NMR(400MHz、アセトン−d6、25℃)の結果(図3参照):
δ [ppm]=8.35(d、1H)、8.10(d、1H)、7.69(d、2H)、7.64−7.56(m、5H)、6.78(dd、1H)、5.94(d、1H)、5.39(d、1H)
[2]13C NMR(100MHz、アセトン−d6、25℃)の結果:
δ [ppm]=172.8、161.0、142.6、139.9、136.4、135.6、130.5、128.6、127.4、127.1、126.0、124.9、124.5、124.4、124.3、117.6、105.7
[3]質量分析(ESI−TOF MS)の結果:
m/z=368.1(M−H)−
[4]純度測定(HPLC)の結果:
純度=97.8面積%、保持時間18.3分
上記重合性単量体(8)、(11)及び(16)の製造例と同様の操作を行い、上記式(1)で表される重合性単量体(9)、(10)、(12)乃至(15)、(17)を製造した。下記表1に製造した重合性単量体を示す。
下記方法で高分子化合物を製造した。
冷却管、撹拌機、温度計及び、窒素導入管を取り付けた反応容器に、スチレン100部、上記重合性単量体(8)19.6部、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート7.2部、プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテート290部を加え、30分間窒素バブリングを行った。反応液を窒素雰囲気下、145℃で8時間加熱し、重合反応を完結させた。反応液を室温まで冷却後、溶剤を減圧留去した。得られた固体をアセトンに溶解させ、メタノールで2回再沈殿し、沈殿を濾別後、減圧乾燥する事により高分子化合物(A)を得た。
[1]1H NMR(400MHz、CDCl3、25℃)の結果(図4参照):
δ [ppm]=10.5[brs、1H(a)]、7.22−7.05[brs、61.8H(St、a)]、6.58−6.47[brs、34.5H(St、a)]、2.06−1.84[br、21.2(St、a)]、1.43−1.20[br、38.5(St、a)]
[2]酸価測定の結果:27.4mgKOH/g。
[3]分子量測定(SEC)の結果:
重量平均分子量(Mw)=15300
上記の結果より、得られた高分子化合物(A)には重合性単量体(8)からなるユニットを、全単量体単位中に5mol%含有している事を確認した。
上記重合性単量体(A)の製造例と同様の操作を行い、上記式(3)で表されるユニットを含有する高分子化合物(B)乃至(O)を製造した。下記表1に製造した高分子化合物を示す。
下記方法で比較用高分子化合物を製造した。
上記高分子化合物(A)の製造例において、重合性単量体(8)19.6部を、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸11.1部に変更した以外は同様の操作を行って、比較用の高分子化合物(P)を製造した。下記表1に物性値を示す。
上記高分子化合物(A)の製造例において、重合性単量体(8)19.6部を、5−ビニルサリチル酸9.9部に変更した以外は同様の操作を行って、比較用の高分子化合物(Q)を製造した。下記表1に物性値を示す。
[実施例3]
下記方法で本発明の現像ローラーを製造した。
1)表面層組成物調製工程
下記組成を混合後、ボールミルで3時間分散させた。
・ウレタン塗料[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:ニッポランN5033] 100部
・高分子化合物(A) 10部
・カーボンブラック[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:トーカブラック#7360SB] 50部
・ウレタン粒子[根上工業(株)製、平均粒径15μm、商品名:アートパールC400] 6部
・メチルエチルケトン 1000部
上記得られた分散液に硬化剤として変性トリレンジイソシアネート[日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:コロネートL]10部を添加して表面層組成物とした。
外径8mmの芯金(ステンレススチール製)を内径16mmの円筒状金型内に同心となるように設置し、弾性層として液状導電性シリコーンゴム[東レ・ダウコーニング(株)製、AskerC硬度35度、体積抵抗率10×109Ωcm]を注入後、130℃のオーブンで20分間加熱成型した。脱型後、200℃のオーブンで4時間二次加硫を行い、弾性層(層厚4mm)を形成した。
上記工程1の表面層組成物を撹拌しながら、ディッピング法を用いて表面層の膜厚が20μmになるように弾性層を形成したローラーに表面層組成物を塗布した。80℃のオーブンで15分乾燥後、140℃のオーブンで4時間硬化させる事により現像ローラー1を得た。
上記現像ローラー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を上記本発明の高分子化合物B乃至Oにそれぞれ変更した以外は同様の操作を行って、現像ローラー(2)乃至(15)を製造した。
下記方法で比較用現像ローラーを製造した。
上記現像ローラー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を添加しない事以外は同様の操作を行って、比較用の現像ローラー16を製造した。
上記現像ローラー(1)の製造例において、高分子化合物(A)をサリチル酸アルミニウム化合物[オリエント化学工業(株)製、商品名:BONTRON E−108]に変更した以外は同様の操作を行って、現像ローラー(17)を製造した。
上記現像ローラー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を高分子化合物(P)に変更した以外は同様の操作を行って、現像ローラー(18)を製造した。
上記現像ローラー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を高分子化合物(Q)に変更した以外は同様の操作を行って、現像ローラー(19)を製造した。
下記方法で本発明の高分子化合物及び比較用高分子化合物、サリチル酸アルミニウム化合物の帯電特性の評価を行った。
測定する高分子化合物又はサリチル酸アルミニウム化合物を導電性基板上に塗布した塗膜に対して、京セラケミカル(株)製カスケード式帯電量測定装置を改造した装置により帯電量を測定する事により評価した。
A:非常に良好(塗膜の帯電量が−125nC未満)
B:良好(塗膜の帯電量が−125nC以上、−100nC未満)
C:実用可(塗膜の帯電量が−100nC以上、−75nC未満)
D:劣る(塗膜の帯電量が−75nC以上)
塗膜の帯電量が−100nC未満であれば、帯電特性が良好であると判断した。
本発明の現像ローラー又は比較用現像ローラーを、正帯電性現像剤を用いた評価用複写機(キヤノン(株)製、商品名:NP6035)に取り付け、32.5℃、80%Rhに調整された環境下で、所定の画像を15000枚連続的に複写した後、画像かぶり及び、画像濃度を評価した。
画像形成した記録紙の白ベタ部分の反射率(D1)と、同一記録紙上の未使用部分の反射率(D2)を白色光度計[(有)東京電色製、商品名:TC−6DS/A]を用いてそれぞれ5点測定し、平均値を算出した。D1−D2の値を画像かぶり濃度とし、下記の基準で判断した。
A:非常に良好(カブリ濃度が1.0%未満)
B:良好(カブリ濃度が1.0%以上、1.5%未満)
C:実用可(カブリ濃度が1.5%以上、2.0%未満)
D:劣る(カブリ濃度が2.0%以上)
画像かぶり濃度が1.5%未満であれば、画像かぶり評価が良好であると判断した。
画像形成した記録紙の黒ベタ部分の反射濃度[OD(Bk)]を、反射濃度計(GretagMacbeth社製、商品名:RD918)を用いて5点測定し、平均値を算出した。画像濃度の評価は下記の基準で判断した。
A:非常に良好(反射濃度が1.4%以上)
B:良好(反射濃度が1.3%以上、1.4%未満)
C:実用可(反射濃度が1.2%以上、1.3%未満)
D:劣る(反射濃度が1.2%未満)
反射濃度が1.3以上であれば、画像濃度評価が良好であると判断した。
下記方法で、本発明のトナーを製造した。
1)重合性単量体組成物調製工程
下記組成を混合後、ボールミルで3時間分散させた。
・スチレン 82.0部
・アクリル酸2−エチルヘキシル 18.0部
・ジビニルベンゼン 0.1部
・C.I.Pigment Blue 15:3 5.5部
・極性樹脂 5.0部[飽和ポリエステル樹脂(テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールA、Mn=6000、酸価15mgKOH/g)]
・高分子化合物(A) 1.0部
得られた分散液を300rpmで撹拌しながら60℃に加熱後、エステルワックス(DSC測定における最大吸熱ピークのピーク温度 70℃、数平均分子量704)12.0部、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)3.0部を加え、溶解し、重合性単量体組成物とした。
高速撹拌装置T.K.ホモミクサー[プライミクス(株)製]を取り付けた2l用四つ口フラスコ中にイオン交換水710部と0.1mol/l−リン酸ナトリウム水溶液450部を添加し、12000rpmで撹拌しながら、60℃に加熱した。ここに1.0mol/l−塩化カルシウム水溶液68.0部を徐々に添加し、微小な難水溶性分散安定剤としてリン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
上記水系分散媒体中に工程1で調製した重合性単量体組成物を投入し、回転数12000rpmを維持しつつ15分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を交換し、内温を60℃で重合を5時間継続させた後、内温を80℃に昇温し、更に3時間重合を継続させた。重合反応終了後、80℃、減圧下で残存単量体を留去した後、30℃まで冷却し、重合体微粒子分散液を得た。
上記重合体微粒子分散液を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加し、pH1.5に調整した。分散液を2時間撹拌後、濾過器で固液分離し、重合体微粒子を得た。これをイオン交換水1.0l中に投入して撹拌し、再び分散液とした後、濾過器で固液分離した。この操作を3回行った後、最終的に固液分離した重合体微粒子を、30℃の乾燥機で十分に乾燥してトナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100.0部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体(一次粒子の個数平均粒径7nm)1.0部、ルチル型酸化チタン微粉体(一次粒子の個数平均粒径45nm)0.15部、ルチル型酸化チタン微粉体(一次粒子の個数平均粒径200nm)0.5部をヘンシェルミキサー[日本コークス工業(株)製]で5分間乾式混合して、トナー(1)を得た。
上記トナー(1)の製造例における高分子化合物(A)を高分子化合物(B)乃至(O)にそれぞれ変更する事以外は同様の操作を行い、本発明のトナー(2)乃至(15)を得た。
1)混合工程
下記組成をボールミルで24時間分散する事により、トナー組成物混合液200部を得た。
・酢酸エチル 100.0部
・C.I.Pigment Blue 15:3 5.0部
・極性樹脂 85.0部[飽和ポリエステル樹脂(プロピレンオキサイド変性ビスフェノールAとフタル酸の重縮合物、Tg=75.9℃、Mw=11000、Mn=4200、酸価=11mgKOH/g)]
・炭化水素ワックス 9.0部(フィッシャー・トロプシュワックス、DSC測定における最大吸熱ピークのピーク温度=80℃、Mw=750)
・高分子化合物(A) 1.0部
下記組成をボールミルで24時間分散する事により、カルボキシメチルセルロースを溶解し、水系媒体を得た。
・炭酸カルシウム(アクリル酸系共重合体で被覆) 20.0部
・カルボキシメチルセルロース 0.5部[第一工業製薬(株)製、商品名:セロゲンBS−H)
・イオン交換水 99.5部
上記水系媒体1200部を、高速撹拌装置T.K.ホモミクサー[プライミクス(株)製]に入れ、回転羽根を周速度20m/secで撹拌しながら、上記トナー組成物混合液1000部を投入し、25℃一定に維持しながら1分間撹拌して懸濁液を得た。
分散懸濁工程で得られた懸濁液2200部をフルゾーン翼[(株)神鋼環境ソリューション製]により周速度45m/minで撹拌しながら、温度を40℃一定に保ち、ブロワ−を用いて上記懸濁液面上の気相を強制吸気し、溶剤除去を開始した。その際、溶剤除去開始から15分後に、イオン性物質として1%に希釈したアンモニア水75部を添加し、続いて溶剤除去開始から1時間後に上記アンモニア水25部を添加し、続いて溶剤除去開始から2時間後に上記アンモニア水25部を添加し、最後に溶剤除去開始から3時間後に上記アンモニア水25部を添加し、総添加量を150部とした。更に液温を40℃に保ったまま、溶剤除去開始から17時間保持し、懸濁粒子から溶剤(酢酸エチル)を除去したトナー分散液を得た。
溶剤除去工程で得られたトナー分散液300部に、10mol/l塩酸80部を加え、更に0.1mol/l水酸化ナトリウム水溶液により中和処理後、吸引濾過によるイオン交換水洗浄を4回繰り返して、トナーケーキを得た。得られたトナーケーキを真空乾燥機で乾燥し、目開き45μmの篩で篩分しトナー母粒子を得た。これ以降はトナー(1)の製造例と同様にしてトナー(16)を製造した。
下記方法で比較用トナーを製造した。
上記トナー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を添加しない事以外は同様の操作を行って、比較用のトナー(17)を製造した。
上記トナー(1)の製造例において、高分子化合物(A)をサリチル酸アルミニウム化合物[オリエント化学工業(株)製、商品名:BONTRON E−108]に変更した以外は同様の操作を行って、トナー(18)を製造した。
上記トナー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を高分子化合物(P)に変更した以外は同様の操作を行って、トナー(19)を製造した。
上記トナー(1)の製造例において、高分子化合物(A)を高分子化合物(Q)に変更した以外は同様の操作を行って、トナー(20)を製造した。
下記方法で本発明のトナー及び比較用トナーの粒径及び粒度分布を計測した。
コールターマルチサイザー[ベックマン・コールター(株)製]を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス[日科機バイオス(株)製]及びパーソナルコンピューターを接続した。電解液はISOTON R−II[ベックマン・コールター(株)製]を使用した。
下記方法で本発明のトナー及び比較用トナーの帯電量を測定した。
摩擦帯電量の測定は、トナー0.5gとキャリア9.5gを50ccのポリ容器に入れ、常温常湿環境(23℃/60%)で一昼夜放置後、1分間に200回の振とう速度で一定時間振とうさせ、図6の装置を用いて測定した。
B:良好(摩擦帯電量が−10.0μC/g〜−19.9μC/g)
C:実用可(摩擦帯電量が−5.0μC/g〜−9.9μC/g)
D:劣る(摩擦帯電量が−4.9μC/g以上)
摩擦帯電量が−10.0μC/g以下であれば帯電特性が良好であると判断した。
下記方法で本発明のトナー及び比較用トナーの逆極性トナー量を測定した。
逆極性トナー量の測定はホソカワミクロン(株)製イースパートアナライザ EST−3を用いておこない、トナー全個数に対する逆極性トナー(正極性トナー)の個数を測定した。測定はトナー0.5gとキャリア9.5gを50ccのポリ容器に入れ、常温常湿環境(23℃/60%)で一昼夜放置後、1分間に200回の振とう速度で5分間振とうしたものを測定した。
A:非常に良好(逆極性トナーが存在しない)
B:良好(逆極性トナーの割合が5%未満)
C:実用可(逆極性トナーの割合が5%以上、15%未満)
D:劣る(逆極性トナーの割合が15%以上)
逆極性トナーの割合が5%未満であれば帯電特性が良好であると判断した。
12 基板保持台
13 高分子化合物塗膜
14 基準粉体
15 基準粉体供給装置
16 基準粉体受器
17 エレクトロメーター
21 吸引機
22 測定容器
23 導電性スクリーン
24 フタ
25 真空計
26 風量調節弁
27 吸引口
28 コンデンサー
29 電位計
Claims (10)
- 下記式(1)で表わされる重合性単量体。
[式(1)中、
R1は、水素原子又はアルキル基を表し、
Aは、−CO−又は−SO2−を表し、
*部において、下記式(2)のa,b,c或いはdのいずれかの部位と結合している。
(式(2)中、a,b,c,dのうち上記式(1)で表される部分と結合していない箇所は、水素原子、又は、アルキル基、アルコキシ基及びスルホン酸基からなるグループより選ばれる置換基を有する、或いは、隣り合う部位との間で環を形成する。)] - 下記式(3)で表されるユニットを1ユニット以上含む高分子化合物。
[式(3)中、
R6は、水素原子又はアルキル基を表し、
Aは、−CO−基又は−SO2−基を表し、
*部において、下記式(2)のa,b,c或いはdのいずれかの部位と結合している。
(式(2)中、a,b,c,dのうち上記式(1)で表される部分と結合していない箇所は、水素原子、又は、アルキル基、アルコキシ基及びスルホン酸基からなるグループより選ばれる置換基を表す、或いは、隣り合う部位との間で環を形成する。)]] - 上記一般式(3)で表されるユニットと、下記一般式(4)で表されるユニットのうち少なくとも一種類のユニットとの共重合体である請求項2に記載の高分子化合物。
[一般式(4)中、
R7は、水素原子又はアルキル基を表し、
R8は、フェニル基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表す。] - 上記一般式(4)で表されるユニットがスチレン或いはスチレン誘導体に由来するユニット、又はアクリル酸エステル誘導体に由来するユニットである請求項3に記載の高分子化合物。
- 重量平均分子量が3000乃至10万であることを特徴とする請求項2乃至4の何れかに記載の高分子化合物。
- 請求項2乃至5の何れかに記載の高分子化合物を含有する事を特徴とする電荷制御剤。
- 請求項6に記載の電荷制御剤を、表層に含有する事を特徴とする現像剤担持体。
- 結着樹脂、着色剤及び請求項6に記載の電荷制御剤を含有するトナー粒子を有する事を特徴とするトナー。
- トナー粒子が懸濁重合法で製造される事を特徴とする請求項8に記載のトナー。
- トナー粒子が懸濁造粒法で製造される事を特徴とする請求項8に記載のトナー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012082681A JP5084960B2 (ja) | 2011-03-30 | 2012-03-30 | 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011074551 | 2011-03-30 | ||
JP2011074551 | 2011-03-30 | ||
JP2011074835 | 2011-03-30 | ||
JP2011074835 | 2011-03-30 | ||
JP2012082681A JP5084960B2 (ja) | 2011-03-30 | 2012-03-30 | 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012214797A JP2012214797A (ja) | 2012-11-08 |
JP5084960B2 true JP5084960B2 (ja) | 2012-11-28 |
Family
ID=46931558
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012082681A Active JP5084960B2 (ja) | 2011-03-30 | 2012-03-30 | 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9170514B2 (ja) |
EP (1) | EP2691423B1 (ja) |
JP (1) | JP5084960B2 (ja) |
KR (1) | KR101513387B1 (ja) |
CN (1) | CN103459436B (ja) |
WO (1) | WO2012133871A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012133881A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymerizable monomer, polymeric compound, charge control agent containing the polymeric compound, and developer bearing member and toner which contain the charge control agent |
WO2015145968A1 (ja) * | 2014-03-27 | 2015-10-01 | キヤノン株式会社 | トナーおよびトナーの製造方法 |
US9618867B2 (en) * | 2015-02-20 | 2017-04-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Pigment dispersion and toner |
US10468701B2 (en) | 2016-03-23 | 2019-11-05 | Nissan North America, Inc. | Multi-acid polymers from multifunctional amino acids and sulfonyl halide precursors and methods of making the same |
US10153505B2 (en) * | 2016-03-23 | 2018-12-11 | Nissan North America, Inc. | Multi-acid polymers from multifunctional amino acids and sulfonyl halide precursors and methods of making the same |
US9694357B1 (en) | 2016-03-23 | 2017-07-04 | Nissan North America, Inc. | Multi-acid polymers and methods of making the same |
CA3057311A1 (en) | 2017-03-20 | 2018-09-27 | Esprix Technologies, LP. | Ames negative sublimation toner |
JP6683169B2 (ja) * | 2017-04-27 | 2020-04-15 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 正帯電性トナー |
EP4317211A1 (en) | 2021-06-24 | 2024-02-07 | FUJIFILM Corporation | Compound, polymerizable composition, polymer, and polymer film |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0812467B2 (ja) | 1987-01-28 | 1996-02-07 | 藤倉化成株式会社 | 電子写真用負帯電トナ− |
JP2694572B2 (ja) | 1990-05-11 | 1997-12-24 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
US5364725A (en) * | 1993-03-15 | 1994-11-15 | Eastman Kodak Company | Toner and developer containing acyloxy-t-alkylated benzoic acids as charge-control agent |
JP4004080B2 (ja) | 1995-08-29 | 2007-11-07 | オリヱント化学工業株式会社 | 芳香族オキシカルボン酸の金属化合物及びその関連技術 |
JPH1020560A (ja) | 1996-07-02 | 1998-01-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー、その製造方法及びそれを用いる画像形成方法 |
JP3605976B2 (ja) | 1996-12-26 | 2004-12-22 | 株式会社カネカ | 現像ローラ |
US5874194A (en) * | 1997-04-09 | 1999-02-23 | Eastman Kodak Company | Poly N-vinylbenzoyl)sulfonamides! charge-control agents for electrostatographic toners and developers |
JP4034462B2 (ja) * | 1999-03-12 | 2008-01-16 | 富士フイルム株式会社 | 重合体化合物 |
JP2003005445A (ja) | 2001-06-21 | 2003-01-08 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用マゼンタトナー、現像剤、画像形成装置及び画像形成方法 |
DE60211995T2 (de) | 2001-04-03 | 2007-01-25 | Ricoh Co., Ltd. | Toner, Zweikomponenten-Entwickler, Bilderzeugungsverfahren und Vorrichtung |
JP2004006273A (ja) * | 2002-03-27 | 2004-01-08 | Hitachi Ltd | 単結合回転型カチオン伝導体 |
US7300991B2 (en) * | 2002-03-27 | 2007-11-27 | Hitachi, Ltd. | Cationic conductor, its intermediate, and lithium secondary battery using the conductor |
US20050113450A1 (en) * | 2002-08-23 | 2005-05-26 | Atli Thorarensen | Antibacterial agents |
JP2005157310A (ja) | 2003-10-31 | 2005-06-16 | Canon Chemicals Inc | 現像ローラー及びこれを用いた電子写真装置 |
JP2006160854A (ja) * | 2004-12-06 | 2006-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | スチレン誘導体、ポリマー及びその製造方法、パターン形成材料、並びに、永久パターン及びその形成方法 |
JP2010250087A (ja) * | 2009-04-16 | 2010-11-04 | Canon Inc | トナー |
ES2427137T3 (es) * | 2011-02-18 | 2013-10-29 | Agfa Graphics N.V. | Precursor de plancha de impresión litográfica |
WO2012133881A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Polymerizable monomer, polymeric compound, charge control agent containing the polymeric compound, and developer bearing member and toner which contain the charge control agent |
WO2012157713A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | オリヱント化学工業株式会社 | 荷電制御樹脂及び荷電制御樹脂の製造方法 |
KR101532506B1 (ko) * | 2011-05-18 | 2015-06-29 | 캐논 가부시끼가이샤 | 토너 |
-
2012
- 2012-03-27 CN CN201280015351.9A patent/CN103459436B/zh active Active
- 2012-03-27 KR KR1020137027771A patent/KR101513387B1/ko active IP Right Grant
- 2012-03-27 US US14/006,098 patent/US9170514B2/en active Active
- 2012-03-27 WO PCT/JP2012/058778 patent/WO2012133871A1/en active Application Filing
- 2012-03-27 EP EP12764473.0A patent/EP2691423B1/en not_active Not-in-force
- 2012-03-30 JP JP2012082681A patent/JP5084960B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140002769A (ko) | 2014-01-08 |
US20140011129A1 (en) | 2014-01-09 |
EP2691423A1 (en) | 2014-02-05 |
CN103459436B (zh) | 2015-01-21 |
JP2012214797A (ja) | 2012-11-08 |
CN103459436A (zh) | 2013-12-18 |
KR101513387B1 (ko) | 2015-04-17 |
US9170514B2 (en) | 2015-10-27 |
EP2691423B1 (en) | 2015-11-25 |
WO2012133871A1 (en) | 2012-10-04 |
EP2691423A4 (en) | 2014-10-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5084960B2 (ja) | 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体及びトナー | |
JP5971985B2 (ja) | トナーの製造方法 | |
US5856055A (en) | Toner for developing electrostatic images and process for production thereof | |
JP5084961B2 (ja) | 重合性単量体、高分子化合物、該高分子化合物を含有する電荷制御剤、該電荷制御剤を含有する現像剤担持体およびトナー | |
CN104137001A (zh) | 包含具有偶氮骨架的化合物的青色调色剂 | |
JP2013210627A (ja) | アゾ骨格を有する化合物を含有するブラックトナー | |
JP2013210631A (ja) | アゾ骨格を有する化合物を含有するマゼンタトナー | |
US20150064618A1 (en) | Black toner containing compound having azo skeleton | |
JP2010185907A (ja) | トナーの製造方法 | |
US8927187B2 (en) | Cyan toner containing compound having azo skeleton | |
JP2014231602A (ja) | アゾ骨格構造を有する化合物、顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体、およびトナー | |
JP6525716B2 (ja) | トナー | |
JP6463040B2 (ja) | 新規化合物、該化合物を含有する顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体、およびトナー | |
JP2013109176A (ja) | イエロートナー及びトナー粒子の製造方法 | |
JPH05289410A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
JPH06202460A (ja) | 非磁性一成分現像方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20120727 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120807 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120904 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5084960 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150914 Year of fee payment: 3 |