JP5076565B2 - 二軸延伸中空容器 - Google Patents
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Description
下記(a)〜(e)の条件:
(a)樹脂温度:260〜290℃
(b)スクリュー背圧:2.5〜5.0MPa
(c)スクリュー回転数:80〜250rpm
(d)射出速度:80〜180cc/sec
(e)金型温度:10〜25℃
で射出成形することを特徴とする二軸延伸中空容器用パリソンの製造方法、ならびに該製造方法で得られたパリソンを二軸延伸ブロー成形することを特徴とする二軸延伸中空容器の製造方法に関する。
前記脂肪族ジオールとして、エチレングリコール、1,3−プロピレンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール等およびこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。これらの中でもエチレングリコールを使用することが好ましい。更に、本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類を用いることもできる。
さらに、本発明で用いるポリエステル樹脂組成物(C)には、前記ポリエステル樹脂(A)とポリアミド樹脂(B)に加え、多価カルボン酸化合物(D)をポリアミド樹脂(B)100重量部に対して0.05〜2重量部の割合で使用しても良い。
(a)樹脂温度:260〜290℃
(b)スクリュー背圧:2.5〜5.0MPa
(c)スクリュー回転数:80〜250rpm
(d)射出速度:80〜180cc/sec
(e)金型温度:10〜25℃
ポリエステル樹脂0.5gを精秤し、フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン(=6/4重量比)混合溶媒100mlに120℃で攪拌溶解し、濃度0.5g/dlの溶液を得た。冷却後、当該原液を同溶媒にて希釈し、1/2希釈溶液(濃度0.25g/dl)および1/5希釈溶液(濃度0.1g/dl)を得た。その後、25℃での各溶液の落下時間:tcおよび溶媒の落下時間toを自動粘度測定装置((株)柴山科学器械製作所製SS−600−L1)にて測定し、比粘度ηspと濃度Cの比:ηsp/Cの濃度をゼロに外捜することで固有粘度を求めた。
比粘度ηsp=(tc/to)−1
固有粘度[η]=limC→0(ηsp/C)
ポリアミド1gを精秤し、96%硫酸100mlに20〜30℃で攪拌溶解した。完全に溶解した後、速やかにキャノンフェンスケ型粘度計に溶液5ccを取り、25℃の恒温漕中で10分間放置後、落下速度(t)を測定した。また、96%硫酸そのものの落下速度(t0 )も同様に測定した。tおよびt0 から次式(イ)により相対粘度を算出した。
相対粘度=t/t0 (イ)
JIS K−7105に準じた。測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置(型式:COH−300A)を使用した。
ウルトラミクロトーム(Boeckeler Instruments製CR−X Power Tome XL)を用いて、ボトル(パリソン)胴部からMD(縦)方向に垂直に厚み約0.1μmの観察用超薄片を切り出した。ポリアミドを塩化ルテニウム蒸気にて染色した後、銅メッシュ上で電子顕微鏡観察した。
観察条件
電子顕微鏡:日立製、表面観察型電子顕微鏡S4800
加速電圧:30kV
電流:10mA
測定倍率:25,000倍
測定モード:TEM
染色されたポリアミドの濃淡により、分散状態を観察し平均分散粒子径を求めた。
ポリエステル樹脂(A)としてポリエチレンテレフタレート樹脂(Invista社製、グレード:1101E、固有粘度0.80dl/g)の乾燥したペレット80重量部に対し、ポリアミド樹脂(B)としてポリメタキシリレンアジパミド(三菱ガス化学(株)社製MXナイロン、グレードS6007、相対粘度2.65)20重量部をタンブラーにより混合したものを、二軸押出機を用いて押出機温度280℃、押出速度15kg/hの条件で、かつシリンダー内を真空ポンプで減圧しながら押出を行い、押し出されたストランドをペレタイズしてペレット化した。次いで、ペレットを150℃、6時間の条件で真空乾燥して、溶融混合したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物(予備マスターバッチ)を得た。
この予備マスターバッチペレット25重量部とポリエチレンテレフタレート樹脂(グレード1101E、固有粘度0.80dl/g)の乾燥したペレット75重量部をドライブレンドしこの混合物を射出成形装置((株)名機製作所製 M200PDM−MJ)により射出成形して長さ96mm、肉厚4.0mm、外形直径22.5mm、重量27gのパリソンを得た。射出条件は、背圧4.0MPa、スクリュー回転数150rpm、射出速度155cc/sec、樹脂温度280℃、金型温度15℃である。
このパリソンの胴部の分散粒子径の測定を行い、縦約5.0μm、横約3.8μm(面積約19平方μm)中のポリアミド樹脂(B)の分散粒子径について計測した。その結果、分散粒子径の平均値は0.15μm、また平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の64.5%を示した。
このパリソンを、ブロー成形装置((株)フロンティア製EFB1000ET)により二軸延伸ブロー成形して、高さ223mm、胴径65mm、容量500mL、平均厚さ約300μmの二軸延伸中空容器を得た。この容器の胴部のHazeは300μm当たり7.4%を示した。結果を表1に示す。
ポリエステル樹脂(A)としてポリエチレンテレフタレート樹脂(Invista社製、グレード:1101E、固有粘度0.80dl/g)の乾燥したペレット95重量部に対し、ポリアミド樹脂(B)としてポリメタキシリレンアジパミド(三菱ガス化学(株)社製MXナイロン、グレードS6007、相対粘度2.65)5重量部をタンブラーにより混合した混合物を射出成形に供した以外は実施例1と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.18μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の66.5%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり9.5%を示した。結果を表1に示す。
背圧を1.0MPa、射出速度を30cc/secとした以外は実施例1と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.36μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の51.0%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり13.2%を示した。結果を表1に示す。
背圧を1.0MPa、射出速度を30cc/secとした以外は実施例2と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.44μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の45.1%を示した。
また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり14.5%を示した。
結果を表1に示す。
ポリエステル樹脂(A)としてポリエチレンテレフタレート樹脂(Invista社製、グレード:1101E、固有粘度0.80dl/g)の乾燥したペレット80重量部に対し、ポリアミド樹脂(B)としてポリメタキシリレンアジパミド(三菱ガス化学(株)社製MXナイロン、グレードS6007、相対粘度2.65)を20重量部、トリメリット酸二無水物(以下TMAnと略することがある)0.2重量部(MXナイロン100重量部に対して1.0重量部)をタンブラーにより混合したものを、二軸押出機を用いて押出機温度280℃、押出速度15kg/hの条件で、かつシリンダー内を真空ポンプで減圧しながら押出を行い、押し出されたストランドをペレタイズしてペレット化した。次いで、ペレットを150℃、6時間の条件で真空乾燥して、溶融混合したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物(予備マスターバッチ)を得た。
この予備マスターバッチペレット25重量部とポリエチレンテレフタレート樹脂(グレード1101E、固有粘度0.80dl/g)の乾燥したペレット75重量部をドライブレンドしこの混合物を射出成形装置((株)名機製作所製 M200PDM−MJ)により射出成形して長さ96mm、肉厚4.0mm、外形直径22.5mm、重量27gのパリソンを得た。射出条件は、背圧4.0MPa、スクリュー回転数150rpm、射出速度155cc/sec、樹脂温度280℃、金型温度15℃である。
このパリソンの胴部の分散粒子径の測定を行い、縦約5.0μm、横約3.8μm(面積約19平方μm)中のポリアミド樹脂(B)の分散粒子径について計測した。その結果、分散粒子径の平均値は0.088μm、また平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の95.7%を示した。
このパリソンを、ブロー成形装置((株)フロンティア製EFB1000ET)により二軸延伸ブロー成形して、高さ223mm、胴径65mm、容量500mL、平均厚さ約300μmの二軸延伸中空容器を得た。この容器の胴部のHazeは300μm当たり5.1%を示した。結果を表2に示す。
射出速度を100m/secとした以外は実施例3と同じ方法でパリソン、および二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.11μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の86.3%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり6.4%を示した。結果を表2に示す。
背圧を2.8MPaとした以外は実施例3と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.12μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の66.0%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり5.7%を示した。結果を表2に示す。
背圧を3.5MPa、スクリュー回転数を100rpm、射出速度を125cc/secとした以外は実施例2と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.13μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の70.9%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり5.6%を示した。結果を表2に示す。
背圧を1.0MPa、射出速度を30cc/secとした以外は実施例3と同じ方法でパリソンおよび二軸延伸中空容器を作製した。
このパリソンの分散粒子径の平均値は0.22μm、また、平均粒子径から±0.05μmとなる分散粒子径は計測した分散粒子全体の44.3%を示した。また、ボトル胴部のHazeは300μm当たり8.0%を示した。結果を表2に示す。
Claims (6)
- ジカルボン酸構成単位の70モル%以上が芳香族ジカルボン酸に由来し、かつジオール構成単位の70モル%以上が脂肪族ジオールに由来するポリエステル樹脂(A)80〜99重量%と、ジアミン構成単位の70モル%以上がメタキシリレンジアミンに由来し、かつジカルボン酸構成単位の70モル%以上がアジピン酸に由来するポリアミド樹脂(B)1〜20重量%(重量%の合計は100重量%である)を混合し、多価カルボン酸化合物(D)を含まないポリエステル樹脂組成物(C)を射出成形して得られるパリソンであって、該パリソンの胴部のMD方向の断面の縦5μm、横3.8μm(19平方μm)中のポリエステル樹脂組成物中のポリアミド樹脂(B)の分散粒子の平均径が0.05〜0.20μmであり、かつ、該分散粒子の60%以上が該平均径を中心として±0.05μmの範囲内にあることを特徴とする二軸延伸中空容器用パリソン。
- ポリエステル樹脂(A)が、ジカルボン酸構成単位の70モル%以上がテレフタル酸に由来し、かつジオール構成単位の70モル%以上がエチレングリコールに由来するポリエステル樹脂である請求項1に記載のパリソン。
- 前記芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸90〜99モル%およびイソフタル酸1〜10モル%(モル%の合計は100モル%である)からなる請求項1に記載のパリソン。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のパリソンを二軸延伸ブロー成形してなる二軸延伸中空容器。
- ジカルボン酸に由来する構成単位の70モル%以上が芳香族ジカルボン酸に由来し、かつジオールに由来する構成単位の70モル%以上が脂肪族ジオールに由来するポリエステル樹脂80〜99重量%と、ジアミンに由来する構成単位の70モル%以上がメタキシリレンジアミンに由来し、かつジカルボン酸に由来する構成単位の70モル%以上がアジピン酸に由来するポリアミド樹脂1〜20重量%(重量%の合計は100重量%である)を混合したポリエステル樹脂組成物を
下記(a)〜(e)の条件:
(a)樹脂温度:260〜290℃
(b)スクリュー背圧:2.5〜5.0MPa
(c)スクリュー回転数:80〜250rpm
(d)射出速度:80〜180cc/sec
(e)金型温度:10〜25℃
で射出成形することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の二軸延伸中空容器用パリソンの製造方法。 - 請求項5に記載の製造方法で得られたパリソンを二軸延伸ブロー成形することを特徴とする二軸延伸中空容器の製造方法。
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