JP5052755B2 - ポリマーポリオールの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ここで、限定のためではなく説明の目的で記述される。実施例または他の記載がある場合を除いて、明細書中の、量、割合、ヒドロキシル価、官能価などを表す数字は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解される。
本発明の方法により製造されたポリマーポリオールは、ポリウレタンフォーム及びエラストマーの製造に適している。
1.
活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物、
複金属シアン化物(DMC)触媒、
少なくとも1つの不飽和モノマー、
少なくとも1つのラジカル開始剤、及び
少なくとも1つのアルキレンオキシド;
任意に、少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤
を反応器内で混合し、
スターターをアルコキシル化し、同時に少なくとも1つのラジカル開始剤でモノマーを重合することによってポリマーポリオール(PMPO)を生成し、
反応器からポリマーポリオール(PMPO)を取り出す、
ことを含んでなるポリマーポリオール(PMPO)の製造方法。
2.
少なくとも1つのスターター化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、前記1項に記載の方法。
3.
少なくとも1つの不飽和モノマーが、ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-メチルスチレン、メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、シアノスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、ニトロスチレン、N,N-ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、ハロゲン化スチレン、4-ビニル安息香酸メチル、フェノキシスチレン、p-ビニルジフェニルスルフィド、p-ビニルフェニルフェニルオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸オクチル、α-エトキシアクリル酸エチル、α-アセトアミノアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 2-エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジベンジルアクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、酪酸ビニル、イソプロペニルアセテート、ギ酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル 2-エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル 2-メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル 2-ブトキシエチルエーテル、3,4-ジヒドロ-1,2-ピラン、2-ブトキシ-2'-ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル 2-エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニルエチルスルフィド、ビニルエチルスルホン、N-メチル-N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、硫化ジビニル、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホン、ナトリウムビニルイミダゾール、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニルスルホネート、N-ビニルピロール、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、メタクリル酸 t-ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル、ビニルピリジン、無水マレイン酸、マレイミド及び N-置換マレイミドから選ばれる、前記1項に記載の方法。
4.
少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、前記1項に記載の方法。
5.
少なくとも1つのラジカル開始剤が、2,2'-アゾ-ビス-イソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシドカーボネート、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルペルネオデカノエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルクロトネート、t-ブチルペルイソブチレート、ジ-t-ブチルペルフタレート及び 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) から選ばれる、前記1項に記載の方法。
6.
少なくとも1つのラジカル開始剤が 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) である、前記1項に記載の方法。
7.
少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドから選ばれる、前記1項に記載の方法。
8.
少なくとも1つのアルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、前記1項に記載の方法。
9.
少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤がエポキシ変性ポリオールである、前記1項に記載の方法。
10.
活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物が複金属シアン化物(DMC)触媒を含む、前記1項に記載の方法。
11.
溶媒またはポリマー調整剤を更に含む前記1項に記載の方法。
12.
方法が連続式である前記1項に記載の方法。
13.
方法がセミバッチ式である前記1項に記載の方法。
活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物、複金属シアン化物(DMC)触媒、少なくとも1つの不飽和モノマー、少なくとも1つのラジカル開始剤及び少なくとも1つのアルキレンオキシド:任意に少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤を反応器内で混合し、
同時にスターターをアルコキシル化し、少なくとも1つのラジカル開始剤でモノマーを重合することによってポリマーポリオール(PMPO)を生成し、
反応器からポリマーポリオール(PMPO)を取り出す:
ことによって製造されるポリマーポリオール(PMPO)。
15.
少なくとも1つのスターター化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
16.
少なくとも1つの不飽和モノマーが、ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-メチルスチレン、メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、シアノスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、ニトロスチレン、N,N-ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、ハロゲン化スチレン、4-ビニル安息香酸メチル、フェノキシスチレン、p-ビニルジフェニルスルフィド、p-ビニルフェニルフェニルオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸オクチル、α-エトキシアクリル酸エチル、α-アセトアミノアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 2-エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジベンジルアクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、酪酸ビニル、イソプロペニルアセテート、ギ酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル 2-エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル 2-メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル 2-ブトキシエチルエーテル、3,4-ジヒドロ-1,2-ピラン、2-ブトキシ-2'-ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル 2-エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニルエチルスルフィド、ビニルエチルスルホン、N-メチル-N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、硫化ジビニル、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホン、ナトリウムビニルイミダゾール、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニルスルホネート、N-ビニルピロール、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、メタクリル酸 t-ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル、ビニルピリジン、無水マレイン酸、マレイミド及び N-置換マレイミドから選ばれる、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
17.
少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
18.
少なくとも1つのラジカル開始剤が、2,2'-アゾ-ビス-イソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシドカーボネート、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルペルネオデカノエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルクロトネート、t-ブチルペルイソブチレート、ジ-t-ブチルペルフタレート及び 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) から選ばれる、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
19.
少なくとも1つのラジカル開始剤が 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) である、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
20.
少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドから選ばれる、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
21.
少なくとも1つのアルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
22.
少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤がエポキシ変性ポリオールである、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
23.
活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物が複金属シアン化物(DMC)触媒を包含する、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
24.
溶媒またはポリマー調整剤を更に含む前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
25.
ポリウレタンフォーム及びエラストマーのいずれかを製造する方法において、前記14項に記載のポリマーポリオール(PMPO)を含んでなる改良方法。
a)連続式反応器へのアルキレンオキシドの導入後、初期スターターのポリオキシアルキル化を開始するため、反応器に、十分な DMC 触媒/初期スターター混合物を入れ、
b)少なくとも1つの連続添加用スターターを、反応器に連続して入れ、
c)触媒活性を維持するように、新しい DMC 触媒及び/または更なる DMC 触媒/更なるスターター混合物を、反応器に連続して入れ、
d)少なくとも1つの不飽和モノマーを、反応器に連続して入れ、
e)少なくとも1つのラジカル開始剤を、反応器に連続して入れ、
f)少なくとも1つのアルキレンオキシドを、ポリマーポリオール(PMPO)を生成するため、反応器に連続して入れ;そして
g)反応器からポリマーポリオール(PMPO)を連続して取り出す、
ことを含んでなるポリマーポリオール(PMPO)の連続製造方法。
27.
初期スターターが、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、前記26項に記載の連続方法。
28.
少なくとも1つの連続添加用スターターが、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、前記26項に記載の連続方法。
29.
少なくとも1つの不飽和モノマーが、ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-メチルスチレン、メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、シアノスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、ニトロスチレン、N,N-ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、ハロゲン化スチレン、4-ビニル安息香酸メチル、フェノキシスチレン、p-ビニルジフェニルスルフィド、p-ビニルフェニルフェニルオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸オクチル、α-エトキシアクリル酸エチル、α-アセトアミノアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 2-エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジベンジルアクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、酪酸ビニル、イソプロペニルアセテート、ギ酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル 2-エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル 2-メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル 2-ブトキシエチルエーテル、3,4-ジヒドロ-1,2-ピラン、2-ブトキシ-2'-ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル 2-エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニルエチルスルフィド、ビニルエチルスルホン、N-メチル-N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、硫化ジビニル、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホン、ナトリウムビニルイミダゾール、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニルスルホネート、N-ビニルピロール、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、メタクリル酸 t-ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル、ビニルピリジン、無水マレイン酸、マレイミド及び N-置換マレイミドから選ばれる、前記26項に記載の連続方法。
30.
少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、前記26項に記載の連続方法。
31.
少なくとも1つのラジカル開始剤が、2,2'-アゾ-ビス-イソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシドカーボネート、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルペルネオデカノエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルクロトネート、t-ブチルペルイソブチレート、ジ-t-ブチルペルフタレート及び 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) から選ばれる、前記26項に記載の連続方法。
32.
少なくとも1つのラジカル開始剤が 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) である、前記26項に記載の連続方法。
33.
少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドである、前記26項に記載の連続方法。
34.
少なくとも1つのアルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、前記26項に記載の連続方法。
35.
少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤がエポキシ変性ポリオールである、前記26項に記載の連続方法。
36.
溶媒またはポリマー調整剤を更に含む前記26項に記載の連続方法。
37.
ポリウレタンフォーム及びエラストマーのいずれかを製造する方法において、前記26項に記載の連続方法によって製造したポリマーポリオール(PMPO)を含んでなる改良点。
a)連続式反応器へのアルキレンオキシドの導入後、初期スターターのポリオキシアルキル化を開始するため、反応器に、十分な DMC 触媒/初期スターター混合物を入れ、
b)少なくとも1つの連続添加用スターターを、反応器に連続して入れ、
c)触媒活性を維持するように、新しい DMC 触媒及び/または更なる DMC 触媒/更なるスターター混合物を、反応器に連続して入れ、
d)少なくとも1つの不飽和モノマーを、反応器に連続して入れ、
e)少なくとも1つのラジカル開始剤を、反応器に連続して入れ、
f)少なくとも1つのアルキレンオキシドを、ポリマーポリオール(PMPO)を生成するため、反応器に連続して入れ;そして
g)反応器からポリマーポリオール(PMPO)を連続して取り出す、
ことを含んでなる連続方法によって製造されるポリマーポリオール(PMPO)。
39.
少なくとも1つのスターター化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
40.
少なくとも1つの不飽和モノマーが、ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-メチルスチレン、メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、シアノスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、ニトロスチレン、N,N-ジメチルアミノスチレン、アセトキシスチレン、ハロゲン化スチレン、4-ビニル安息香酸メチル、フェノキシスチレン、p-ビニルジフェニルスルフィド、p-ビニルフェニルフェニルオキシド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸 2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸オクチル、α-エトキシアクリル酸エチル、α-アセトアミノアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 2-エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジベンジルアクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、酪酸ビニル、イソプロペニルアセテート、ギ酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル 2-エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル 2-メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル 2-ブトキシエチルエーテル、3,4-ジヒドロ-1,2-ピラン、2-ブトキシ-2'-ビニルオキシジエチルエーテル、ビニル 2-エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトン、ビニルエチルスルフィド、ビニルエチルスルホン、N-メチル-N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、硫化ジビニル、ジビニルスルホキシド、ジビニルスルホン、ナトリウムビニルイミダゾール、ナトリウムビニルスルホネート、メチルビニルスルホネート、N-ビニルピロール、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、メタクリル酸 t-ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アリルアルコール、イタコン酸のグリコールモノエステル、ビニルピリジン、無水マレイン酸、マレイミド及び N-置換マレイミドから選ばれる、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
41.
少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
42.
少なくとも1つのラジカル開始剤が、2,2'-アゾ-ビス-イソブチロニトリル(AIBN)、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシドカーボネート、t-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルペルネオデカノエート、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチルペルクロトネート、t-ブチルペルイソブチレート、ジ-t-ブチルペルフタレート及び 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) から選ばれる、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
43.
少なくとも1つのラジカル開始剤が 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル) である、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
44.
少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドである、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
45.
少なくとも1つのアルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
46.
少なくとも1つのポリマーポリオール(PMPO)安定剤がエポキシ変性ポリオールである、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
47.
活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物が複金属シアン化物(DMC)触媒を包含する、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
48.
溶媒またはポリマー調整剤を更に含む前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)。
49.
ポリウレタンフォーム及びエラストマーのいずれかを製造する方法において、前記38項に記載のポリマーポリオール(PMPO)を含んでなる改良点。
DMC 触媒 基本的に米国特許第 5,482,908 号に従って製造されたヘキサシアノコバ
ルト酸亜鉛触媒;
ポリオール A 本発明の実施例1に従って製造されたヒドロキシル価 56 の全プロピレン
オキシドスタータートリオール;
ポリオール B 米国特許第 5,059,641 号に従った分散剤 no.6;
ポリオール C エチレンオキシド 6 重量% 及び活性化 DMC 触媒 180 ppm を含むヒドロ
キシル価 112 のスタータートリオール;
VAZO 67 DuPont から入手できる 2,2'-アゾ-ビス(2-メチルブタンニトリル);及び
LHT-240 Bayer Polymers LLC から入手できるヒドロキシル価 240 の全プロピレン
オキシドトリオール。
1 リットルの反応器(Parr Instrument Co. 製)に、DMC 触媒(150 ppm)を含む 1500 MW トリオール活性化スターター(300 g)を入れた。2つの供給原料を用意した:3 ガロンの圧力容器(Pope Scientific Inc. 製)にプロピレンオキシド(PO)(8800 g)を入れ、1 ガロンの圧力容器(Pope Scientific Inc. 社製)に、LHT-240 41 %、及び DMC 触媒(150 ppm)を含む 1500 MW トリオール活性化スターター(2989 g)59 %の混合物を入れた。
ポリオール A で満たされた反応器を提供するため、実施例1に開示した方法に従った。この反応は 115 ℃で行った。反応を停止し、2つの新しい供給原料を以下に詳述するように用意した。
本発明における先の実施例は、説明の目的で示したものであり、本発明はこれらに限定されない。ここで示した態様は、本発明の意図及び範囲から外れることなく、様々な方法で修正または改良され得ることが、当業者には明らかであろう。
Claims (9)
- 活性水素原子を含む少なくとも1つのスターター化合物、
複金属シアン化物触媒、
少なくとも1つの不飽和モノマー、
少なくとも1つのラジカル開始剤、及び
少なくとも1つのアルキレンオキシド;
を反応器内で混合し、
ここで、スターターを、少なくとも1つのアルキレンオキシドにより複金属シアン化物触媒の存在下でアルコキシル化してポリオキシアルキレンポリオールを生成し、同時にモノマーを、該ポリオキシアルキレンポリオールと、少なくとも1つのラジカル開始剤の存在下で重合し、これにより、ポリオキシアルキレンポリオールおよびポリマー粒子の分散体の同時形成を生じさせて、ポリマーポリオールを1つの反応器中で生成し、および
反応器からポリマーポリオールを取り出す、
ことを含んでなるポリマーポリオールの製造方法。 - a)連続式反応器へのアルキレンオキシドの導入後、初期スターターのポリオキシアルキル化を開始するため、反応器に、十分な 複金属シアン化物触媒/初期スターター混合物を入れ、
b)少なくとも1つの連続添加用スターターを、反応器に連続して入れ、
c)触媒活性を維持するように、新しい 複金属シアン化物触媒及び/または更なる複金属シアン化物触媒/更なるスターター混合物を、反応器に連続して入れ、
d)少なくとも1つの不飽和モノマーを、反応器に連続して入れ、
e)少なくとも1つのラジカル開始剤を、反応器に連続して入れ、
f)少なくとも1つのアルキレンオキシドを、ポリマーポリオールを生成するため、反応器に連続して入れ;そして
g)反応器からポリマーポリオールを連続して取り出す、
ことを含んでなるポリマーポリオールの連続製造方法であって、
前記スターターを、少なくとも1つのアルキレンオキシドにより複金属シアン化物触媒の存在下でアルコキシル化してポリオキシアルキレンポリオールを生成し、同時に不飽和モノマーを、該ポリオキシアルキレンポリオールと、少なくとも1つのフリーラジカル開始剤の存在下で重合し、これにより、ポリオキシアルキレンポリオールおよびポリマー粒子の分散体の同時形成を生じさせて、ポリマーポリオールを1つの反応器中で生成する、前記方法。 - 少なくとも1つのスターター化合物が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドから選ばれる、請求項1に記載の方法。
- 初期スターターが、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノール A、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水及びそれらの混合物から選ばれる、請求項2に記載の連続方法。
- 少なくとも1つの不飽和モノマーがスチレン及びアクリロニトリルの混合物である、請求項2に記載の連続方法。
- 少なくとも1つのアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2- 及び 2,3-ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、シクロヘキセンオキシド並びにスチレンオキシドである、請求項2に記載の連続方法。
- 少なくとも1つのポリマーポリオール安定剤を反応器中で更に混合する、請求項1に記載の方法。
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