JP5049287B2 - β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 - Google Patents
β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5049287B2 JP5049287B2 JP2008541696A JP2008541696A JP5049287B2 JP 5049287 B2 JP5049287 B2 JP 5049287B2 JP 2008541696 A JP2008541696 A JP 2008541696A JP 2008541696 A JP2008541696 A JP 2008541696A JP 5049287 B2 JP5049287 B2 JP 5049287B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organosilicon compound
- amino groups
- diketene
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 31
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000530 1-propynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 241000566146 Asio Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical group CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical group CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 150000004798 β-ketoamides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
R3は、水素原子を表すか又は炭素原子1〜18個を有する炭化水素基を表し、好ましくは水素原子を表す]で示されるジケテン(1)を、
一般式
−R1−NR2 2 (II)
で示されるSiに結合した基Aを1分子あたり少なくとも1つ有する有機ケイ素化合物(2)[式中、
R1は、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されるヘテロ原子を有していてよい、炭素原子2〜10個を有する二価の有機基、好ましくは、炭素原子2〜10個、より好ましくは炭素原子2〜4個を有する炭化水素基、を表し、
R2は、水素原子を表すか又は窒素原子を有していてよい、炭素原子1〜100個を有する有機基、好ましくは、水素原子を表すか又は炭素原子1〜30個を有するアルキル基、シクロアルキル基又はアミノアルキル基、を表し、
但し、式(II)の基は少なくとも1つの第一級アミノ基及び場合により少なくとも1つの第二級アミノ基、好ましくは少なくとも1つの第一級のアミノ基、を有する]と、
第一級又は第二級のアミノ基とβ−ケトカルボニル化合物との反応を遅延する又は防止する有機化合物(3)の存在で、
反応させる。
Aは、一般式−R1−NR2 2 (II)の基を表し、ここでR1及びR2は上記のこれらについて記載された意味を有し、
Rは、基あたり炭素原子1〜18個を有する一価の、置換又は非置換の炭化水素基を表し、
R4は、水素原子を表すか又は炭素原子1〜8個を有するアルキル基を表し、より好ましくは水素原子又はメチル基又はエチル基を表し、
aは0又は1であり、
cは0、1、2又は3であり、かつ
dは0又は1であり、
但し、総和a+c+d≦3であり、かつ平均して少なくとも1つの基Aが1分子あたり含まれている]で示される単位からなるオルガノポリシロキサンが使用される。
AgR3−gSiO(SiR2O)l(SiRAO)kSiR3−gAg (IVa)及び
(R4O)R2SiO(SiR2O)n(SiRAO)mSiR2(OR4) (IVb)
[式中、A、R及びR4は上記のこれらについて記載された意味を有し、
gは0又は1であり、
kは0であるか又は1〜30の整数であり、かつ
lは0であるか又は1〜1000の整数であり、
mは1〜30の整数であり、かつ
nは0であるか又は1〜1000の整数であり、
但し、平均して少なくとも1つの基Aが1分子あたり含まれている]で示されるオルガノポリシロキサンである。
ASiO3/2 (Va)及び
一般式
AR2SiO1/2 (Vc)及び
ARSiO (Ve)及び
で示される単位からなるオルガノポリシロキサンであり、
ここで、A及びRは上記のこれらについて記載された意味を有し、
eは1、2又は3であり、かつ
fは0又は1である。
−CH2CH2−、−CH(CH3)−、−CH2CH2CH2−、−CH2C(CH3)H−、−CH2CH2CH2CH2−、−CH2CH2CH(CH3)−であり、その際に−CH2CH2CH2−基が好ましい。
−CH2CH2NH2、−CH2CH2NHCH3、−CH2CH2N(CH3)2、−CH2CH2CH2NH2、−CH2CH2CH2N(CH3)2である。
−R1−NH−(CH2)2−NH2 (VIa)
[式中、R1は上記のこれについて記載された意味を有する]で示される基であり、特に好ましくは基Aとして、式
−(CH2)3−NH−(CH2)2−NH2 (VIb)
で示される基である。
−N(−Z)− (VII)
で示される基を有するSiに結合した基Bを1分子あたり好ましくは少なくとも1つ有し、ここで、
Zは式−C(=O)−CHR3−C(=O)−CH2R3の基を表す。
−R1−NH(−Z) (VIII)
又は
−R1−NH1−x(−Z)x−(CH2)2−NH(−Z) (IX)
で示される基を1分子あたり少なくとも1つ有するそのような化合物が得られ、ここで、Zは上記のこれについて記載された意味を有し、かつ
xは0又は1であり、
その際に式(IX)の基が特に好ましい。
−(CH2)3−NH1−x(−Z)x−(CH2)2−NH(−Z) (X)
で示される基であり、ここで、Zは、上記のこれについて記載された意味を有する。
−R1−NH1−x(−Z)x−CH2CH2−NH(−Z) (IX)
で示されるSiに結合した基を1分子あたり少なくとも1つ有するβ−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物であり、ここで、Zは、上記のこれについて記載された意味を有し、かつxは0又は1である。
但し、総和a+c+d≦3であり、かつ平均して少なくとも1つの基Bが1分子あたり含まれている]で示される単位からなるオルガノポリシロキサンが得られる。
BgR3−gSiO(SiR2O)l(SiRBO)kSiR3−gBg (XIIa)及び
(R4O)R2SiO(SiR2O)n(SiRBO)mSiR2(OR4) (XIIb)
で示されるオルガノポリシロキサンであり、
ここで、B、R及びR4は上記のこれらについて記載された意味を有し、
gは0又は1であり、
kは0であるか又は1〜30の整数であり、かつ
lは0であるか又は1〜1000の整数であり、
mは1〜30の整数であり、かつ
nは0であるか又は1〜1000の整数であり、
但し、平均して少なくとも1つの基Bが1分子あたり含まれている。
BSiO3/2 (XIIIa)及び
BR2SiO1/2 (XIVa)及び
BRSiO (XVa)及び
で示される単位からなるオルガノポリシロキサンであり、ここで、B、R、e及びfは、上記のこれらについて記載された意味を有する。
a)pH依存性に基づいて制御可能であるアミン基含有表面へのケイ素化合物/シロキサンの固定のために
b)アミン基含有の反応相手を用いるポリマー合成(線状、分枝鎖状)から架橋までのために、その際にこれらの反応相手は官能基密度に依存して架橋剤として又は架橋すべきポリマーとして機能する
c)金属イオン含有基体上への固定のために、その際に金属イオンはキレート化しながら本発明による生成物上に結合され、その際に結合強度はイオンタイプに依存する、
d)マイケル付加によるポリアクリラートとの架橋のために
使用されることができる。
例1:
22℃で、3−(アミノエチルアミノ)−プロピル末端基及び0.78mEq/gのアミン含量を有するジメチルポリシロキサン269gをアセトン24.4gと混合する。約4時間後、ジケテン全部で17.7gを均一にかつ十分撹拌しながら、約1分間計量供給する。軽度の発熱反応の際に、アミン油の粘度は明らかに上昇する。外部加熱せずに、さらに2時間、なお後反応させ、かつ添加したアセトンを真空中で70℃で除去する。粘度1800mm2/s(25℃)を有する澄明な帯黄色油が得られる。1H−NMR−スペクトルは、形成されたβ−ケトアミドシロキサンの5.0のケト/エノール比を示し;アミン転化は完全である(>99%)。
3−(アミノエチルアミノ)−プロピル−メチルシロキシ単位及びジメチルシロキシ単位及びメトキシ末端基からなり、並びに980mm2/sの粘度で0.293mEq/gのアミン含量を有する市販のアミノシロキサン136.5gをアセトン4.7gと25℃で4時間撹拌する。その後、ジケテン3.7gの添加を行い、それに対して軽度の温度増加が始まる。さらに2時間後に、アセトンを70℃で真空中で除去する。4900mm2/s(25℃)の粘度を有する澄明な帯黄色油が得られる。1H−NMR−スペクトル中で完全なアミン転化が識別可能である。このβ−ケトアミドシロキサンは3.0のケト/エノール比を有する。第一級アミノ基並びに第二級アミノ基はアセトアシル化された。
例2は、アセトンを添加せずに、すなわちアミノ基に対して状態調節作用のある化合物(3)なしで実施する。ジケテンの添加は、同じように発熱反応をまねくが、その際にしかし粘度増加は本質的により激しく起こる。約5分後に、このバッチは不均質になる。部分ゲル化された生成物が得られ、この生成物は部分的にわずかにのみトルエンに可溶である。粘度はもはや測定可能ではない。
ジケテンでのアミン油誘導体化の制御性を試験するために、本質的により高粘稠なアミノポリシロキサンを使用する。こうして、例2からの出発物質と同一の構造要素を有するが、しかし5200mm2/s(25℃)の粘度及び0.143mEq/gのアミン含量を有する市販のアミノポリシロキサン174.8gをアセトン2.9gと25℃で4時間撹拌する。引き続きジケテン2.3gの添加は、弱い発熱反応の際に粘度を上昇させる。2時間後及び真空中で70℃でのアセトンの除去後に、16000mm2/s(25℃)の粘度を有する澄明な帯黄色油が得られる。1H−NMR−スペクトル中で残りのアミンはもはや識別できず;ケト/エノール比は3.7である。第一級アミノ基並びに第二級アミノ基はアセトアシル化された。
Claims (13)
- β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法であって、一般式
R3は、水素原子を表すか又は炭素原子1〜18個を有する炭化水素基を表す]で示されるジケテン(1)を、
一般式
−R1−NR2 2 (II)
で示されるSiに結合した基Aを1分子あたり少なくとも1つ有する有機ケイ素化合物(2)[式中、
R1は、酸素、硫黄及び窒素の群から選択されるヘテロ原子を有していてよい、炭素原子2〜10個を有する二価の有機基を表し、
R2は、水素原子を表すか又は窒素原子を有していてよい、炭素原子1〜100個を有する有機基を表し、
但し、式(II)の基Aは少なくとも1つの第一級アミノ基及び場合により少なくとも1つの第二級アミノ基を有する]と、
第一級又は第二級のアミノ基とβ−ケトカルボニル化合物との反応を遅延する又は防止する有機化合物(3)としてのアルデヒド又はケトンの存在で
反応させることによって、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を製造する方法であって、第1段階において
有機ケイ素化合物(2)を有機化合物(3)と反応させ、
かつ第2段階において
ジケテン(1)を第1段階において得られた(2)及び(3)からの反応生成物に添加することを特徴とする、β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物を製造する方法。 - 第1段階において縮合の際に遊離する水を吸収剤で可逆的に結合させ、かつジケテン(1)の添加後に再び遊離させる、請求項1記載の方法。
- 第1段階において縮合の際に遊離する水を反応混合物から除去し、かつジケテン(1)の添加後に再び添加する、請求項1記載の方法。
- 有機化合物(3)として、アセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンの群から選択される化合物を使用する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 有機化合物(3)を、有機ケイ素化合物(2)中の一般式(II)の基A中のアミノ基(第一級及び第二級アミノ基)1molあたり少なくとも1molの量で使用する、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 有機化合物(3)を、有機ケイ素化合物(2)中の一般式(II)の基A中のアミノ基(第一級及び第二級アミノ基)1molあたり少なくとも1.5molの量で使用する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- ジケテン(1)を、有機ケイ素化合物(2)中の一般式(II)の基A中のアミノ基(第一級及び第二級アミノ基)1molあたり0.7〜1.2molの量で使用する、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- ジケテン(1)を、有機ケイ素化合物(2)中の一般式(II)の基A中のアミノ基(第一級及び第二級アミノ基)1molあたり0.9〜1.1molの量で使用する、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- −20℃〜120℃の温度で実施する、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- R3が水素原子である、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- R1が、炭素原子2〜10個を有する二価の炭化水素基を表す、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- R2が、水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基もしくはアミノアルキル基を表す、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 基Aが式
−R1−NH−(CH2)2−NH2 (VIa)
で示される基であり、ここで、R1は請求項1中のこれについて記載された意味を有する、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102005056051.2 | 2005-11-24 | ||
DE102005056051A DE102005056051A1 (de) | 2005-11-24 | 2005-11-24 | Verfahren zur Herstellung von beta-Ketocarbonyl-funktionellen Organosiliciumverbindungen |
PCT/EP2006/068421 WO2007060113A2 (de) | 2005-11-24 | 2006-11-14 | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON β-KETOCARBONYL-FUNKTIONELLEN ORGANOSILICIUMVERBINDUNGEN |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009517360A JP2009517360A (ja) | 2009-04-30 |
JP5049287B2 true JP5049287B2 (ja) | 2012-10-17 |
Family
ID=38007002
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008541696A Expired - Fee Related JP5049287B2 (ja) | 2005-11-24 | 2006-11-14 | β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080293907A1 (ja) |
EP (1) | EP1954700B1 (ja) |
JP (1) | JP5049287B2 (ja) |
KR (1) | KR100967574B1 (ja) |
CN (1) | CN101296930B (ja) |
DE (1) | DE102005056051A1 (ja) |
WO (1) | WO2007060113A2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005058745A1 (de) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Wacker Chemie Ag | Enaminöle und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE102006020815A1 (de) * | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Ketocarbonyl-funktionellen Organosiliciumverbindungen |
DE102008000931A1 (de) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Wacker Chemie Ag | Wachsartige ß-Ketocarbonyl-funktionelle Organosiliciumverbindungen |
CN103242533B (zh) * | 2012-02-10 | 2016-12-14 | 广东华润涂料有限公司 | 乙酰乙酰基官能化的硅基树脂及其制备方法 |
DE102013210813A1 (de) * | 2013-06-10 | 2014-12-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zum Entschäumen von wässrigen, Tenside enthaltenden Zusammensetzungen |
US9255212B2 (en) | 2014-01-31 | 2016-02-09 | Valspar Sourcing, Inc. | Acetoacetyl-functional silicon-based resin and process for preparing the same |
EP3541986B1 (de) | 2016-11-16 | 2020-06-17 | Wacker Chemie AG | Zusammensetzung enthaltend beta-ketocarbonyl-funktionelle organosiliciumverbindungen |
WO2018091078A1 (de) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Wacker Chemie Ag | DISPERSIONEN VON β-KETOCARBONYL-FUNKTIONELLEN ORGANOSILICIUMVERBINDUNGEN |
KR102407951B1 (ko) | 2017-12-06 | 2022-06-13 | 와커 헤미 아게 | 베타-케토카르보닐-작용성 유기규소 화합물의 에멀션 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4645846A (en) * | 1985-04-12 | 1987-02-24 | Scm Corporation | Silane compositions |
FR2602776B1 (fr) * | 1986-08-12 | 1988-11-10 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction beta-cetoester utile comme stabilisant des polymeres a base de polychlorure de vinyle |
JPS63313793A (ja) * | 1987-06-15 | 1988-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | 金属キレ−ト化合物 |
US5952443A (en) * | 1997-08-01 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Acetoacetate functional polysiloxanes |
US6121404A (en) * | 1998-07-06 | 2000-09-19 | Dow Corning Corporation | β-diketo functional organosilicon compounds |
US6586612B2 (en) | 2001-11-16 | 2003-07-01 | Crompton Corporation | Process for the preparation of secondary and tertiary amino-functional silanes, iminoorganosilanes and/or imidoorganosilanes |
US7780439B2 (en) * | 2004-11-17 | 2010-08-24 | Duncan Enterprises | Kilns for the processing ceramics and methods for using such kilns |
DE102007023934A1 (de) * | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von ß-Ketocarbonyl-funktionellen Organosiliciumverbindungen |
-
2005
- 2005-11-24 DE DE102005056051A patent/DE102005056051A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-11-14 KR KR1020087009796A patent/KR100967574B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-11-14 JP JP2008541696A patent/JP5049287B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-14 CN CN200680039589XA patent/CN101296930B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-11-14 WO PCT/EP2006/068421 patent/WO2007060113A2/de active Application Filing
- 2006-11-14 EP EP06829986A patent/EP1954700B1/de not_active Not-in-force
- 2006-11-14 US US12/094,762 patent/US20080293907A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101296930A (zh) | 2008-10-29 |
DE102005056051A1 (de) | 2007-05-31 |
WO2007060113A2 (de) | 2007-05-31 |
US20080293907A1 (en) | 2008-11-27 |
CN101296930B (zh) | 2011-12-28 |
WO2007060113A3 (de) | 2007-07-26 |
JP2009517360A (ja) | 2009-04-30 |
EP1954700A2 (de) | 2008-08-13 |
EP1954700B1 (de) | 2012-09-05 |
KR20080058427A (ko) | 2008-06-25 |
KR100967574B1 (ko) | 2010-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5049287B2 (ja) | β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 | |
US6730766B2 (en) | Organopolysiloxanes having quaternary ammonium groups and processes for the preparation thereof | |
JP4253665B2 (ja) | トリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサンの製造法 | |
JPH0547550B2 (ja) | ||
JPH0129512B2 (ja) | ||
JPS60179417A (ja) | 液状シリコ−ンゴム組成物 | |
JP5242676B2 (ja) | β−ケトカルボニル官能性有機ケイ素化合物の製造方法 | |
JPH08127717A (ja) | シリコーンエラストマー組成物 | |
KR20070108090A (ko) | 우레탄기를 갖는 유기규소 화합물의 제조 방법 | |
JPH11315084A (ja) | 二元機能シロキサン化合物 | |
JPS60255822A (ja) | 有機官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
US5378789A (en) | Phenol-modified silicones | |
JPH0341108B2 (ja) | ||
US7126020B2 (en) | Process for preparing highly viscous organopolysiloxanes | |
JPH06501286A (ja) | オルガノポリシロキサン、その製造、これを含有する添加物及びエラストマーの接着を改善する薬剤 | |
JP4808956B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の貯蔵安定な組成物及びその安定化のための方法 | |
US3234178A (en) | Condensation catalysts and process | |
JP2023546328A (ja) | アルコキシ基含有アミノシロキサンを合成する方法 | |
JPH0327581B2 (ja) | ||
JPH06306297A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101227 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110530 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110602 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110901 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120621 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120720 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150727 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150727 Year of fee payment: 3 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150727 Year of fee payment: 3 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |