JP5039387B2 - 金属表面処理組成物、及び当該組成物を用いた金属表面処理方法 - Google Patents
金属表面処理組成物、及び当該組成物を用いた金属表面処理方法 Download PDFInfo
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本実施形態に係る金属表面処理方法は、金属素材の表面に、金属表面処理組成物を接触させる表面処理工程を含む。好ましくは、この表面処理工程に先立って、金属素材の表面に、必要に応じて化成処理剤による化成処理を施す化成処理工程を含む。
本実施形態に係る金属表面処理方法の化成処理工程では、後述する化成処理剤を用いて金属素材の表面に、化成処理を施す。化成処理を施す方法は特に限定されず、例えばスプレー処理、浸漬処理等による方法が挙げられる。化成処理に先立って、必要に応じて脱脂処理や酸洗、エッチング処理を施した後に、化成処理剤を適用してもよい。
本実施形態に係る金属表面処理方法の表面処理工程では、化成処理が施された、又は化成処理が施されていない金属素材の表面に、後述する金属表面処理組成物を接触させる。金属表面処理組成物を接触させる方法は特に限定されず、例えば、スプレー処理、浸漬処理等による方法が挙げられる。金属表面処理組成物を金属素材の表面に接触させた後は、40℃から150℃において、10秒から60秒加熱して、金属表面処理組成物を乾燥させる。
本実施形態に係る金属表面処理方法に用いる金属素材としては、特に限定されないが、鉄、亜鉛、アルミニウム、又はアルミニウム合金を好適に用いることができる。食品缶に用いる場合には、この中でも、アルミニウム及び/又はアルミニウム合金を特に好適に用いることができる。
本実施形態に係る化成処理剤は、一般的に用いられているどのような化成処理剤でも用いることができる。例えば、化成処理剤は、リン酸クロメート系化成処理剤であってもよいし、ノンクロム化成処理剤であってもよい。また、本実施形態においては、金属素材の表面に、化成処理剤による化成処理を施さず、直接、後述する接着性の樹脂組成物を塗布してもよい。
本実施形態において用いることができる、リン酸クロメート系化成処理剤としては、特に限定されない。リン酸クロメート系化成処理剤は、市販されているものを用いることができ、例えば、「アルサーフ408」(商品名、日本ペイント社製)と、反応促進剤である「アルサーフ48」(商品名、日本ペイント社製)を用いることができる。
本実施形態に係るノンクロム化成処理剤としては、特に限定されないが、例えば、ジルコニウム系化成処理剤、及びチタン系化成処理剤を用いることができる。ジルコニウム系化成処理剤を用いる場合には、市販されているものを用いることができ、例えば、「アルサーフ402」(商品名、日本ペイント社製)及び「アルサーフ4130」(商品名、日本ペイント社製)を用いることができる。また、チタニウム系化成処理剤を用いる場合には、市販されているものとして、例えば、「アルサーフLX−340」(商品名、日本ペイント社製)を用いることができる。
本実施形態に係る金属表面処理方法の表面処理工程では、化成処理剤による処理を施した後、又は、化成処理剤による処理を施さずに、金属表面処理組成物を用いて表面処理層を形成させる。金属表面処理組成物は、オキサゾリン基含有樹脂と、フェノール性水酸基含有樹脂とを含み、必要に応じてカチオン性基含有樹脂を含む。
本実施形態において用いることができる、オキサゾリン基含有樹脂としては、オキサゾリン基を複数個有しているものであれば、特に限定されない。即ち、オキサゾリン基含有樹脂は、主鎖がアクリル骨格のオキサゾリン基含有樹脂、主鎖がスチレン/アクリル骨格のオキサゾリン基含有樹脂、主鎖がスチレン骨格のオキサゾリン基含有樹脂、及び主鎖がアクリロニトリル/スチレン骨格のオキサゾリン基含有樹脂等を用いることができる。本実施形態においては、水溶媒中での相溶性、安定性に優れ、塗装後の外観が無色透明である点から、オキサゾリン基含有アクリル樹脂を用いることが好ましい。オキサゾリン基含有アクリル樹脂としては、市販のものを用いることができ、例えば、「エポクロスWS500」(商品名、日本触媒社製)、「エポクロスWS700」(商品名、日本触媒社製)、及び「NK Linker FX」(商品名、新中村化学工業社製)を用いることができる。なお、オキサゾリン基含有樹脂のオキサゾリン価は、200〜240であることが好ましい。これらの範囲外では、目的とする効果が得られないおそれがある。
本実施形態において用いることができる、フェノール性水酸基含有樹脂としては、特に限定されないが、例えば、レゾール型フェノール樹脂を用いることができる。レゾール型フェノール樹脂を用いた場合には、レゾール樹脂に含まれるフェノール性水酸基と、オキサゾリン基含有樹脂に含まれるオキサゾリン基とが、加熱により架橋構造を形成し、強固な3次元の網目構造が形成される。このため、金属表面処理組成物にフェノール性水酸基含有樹脂を添加することにより、ラミネートフィルムの貼り付け後の耐水性に優れた金属素材を提供することができる。レゾール型フェノール樹脂としては、市販のものを用いることができ、例えば、「BRL141B」(商品名、昭和高分子社製)、「BRL2854」(商品名、昭和高分子社製)、及び「BRL120Z」(商品名、昭和高分子社製)を用いることができる。
本実施形態において用いることができるカチオン性基含有樹脂は、樹脂固形分中にカチオン性基を5.0meq/g以上有するものであり、好ましくは、7.0meq/g以上有するものである。カチオン性基が5meq/gより少ない場合には、接着効果が弱いため密着性が低下する。その平均分子量は、500以上1000000以下であることが好ましく、1000以上70000以下であることが更に好ましい。これらの範囲外では、目的とする効果が得られないおそれがある。
上述の金属表面処理組成物により形成される表面処理層の全有機炭素換算の乾燥皮膜量は、5mg/m2以上1000mg/m2以下であることが好ましい。前記乾燥皮膜量が5mg/m2未満の場合には、樹脂量(官能基量)が少ないため密着性が低下する。1000mg/m2を超える場合には、膜厚が厚くなり密着性が低下する。
本実施形態において用いることができる、ラミネートフィルムの加工方法としては、一般にはドライラミネート法、押出ラミネート法を用いることができるが、特に限定されない。また、フィルムの素材としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリプロピレン(PP)、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエステル、ポリオレフィン、及びアクリル等の熱可塑性の樹脂を挙げることができる。
0.5cm×10cmに切断した2枚のアルミニウム材(3004板材)に、2%の脱脂剤(「SCL420N−2」、日本ペイント社製)を65℃で7秒間スプレー塗布し、水洗により脱脂剤を洗い流して、水分をゴムロールによって搾り取った。次に、樹脂成分を表1の通り含有する金属表面処理組成物をナイロンバーで塗布し、80℃で60秒間乾燥させた。全有機炭素換算の乾燥皮膜量は、全有機炭素測定装置(製品名「RC−412」、LECO社製)を用いて行った。
オキサゾリン基含有樹脂;「エポクロスWS700」(商品名、日本触媒社製、オキサゾリン価220)
フェノール性水酸基含有樹脂;「BRL2854」(商品名、昭和高分子社製)
カチオン性基含有樹脂A;「PAA−10C」(商品名、日東紡績社製、ポリアリルアミン、分子量15000)
カチオン性基含有樹脂B;「ポリリジン」(商品名、チッソ社製)
これらのアルミニウム材2枚の間に、PETフィルムを挟み、239℃、30kgf/m2で15秒間熱圧着した。この試験片に、なんらの処理も施さず(初期)、又は115℃で60分間耐水試験を行い(耐水試験後)、「テンシロン試験機」(商品名、東洋ボールドウィン社製)にて剥離強度の測定を行った。剥離強度の測定の際の引き剥がし速度は40mm/minであった。
○;引っ張り強度1.5kgf/5mm以上
△;引っ張り強度0.5kgf/5mm以上1.5kgf/5mm未満
×;引っ張り強度0.5kgf/5mm未満
0.5cm×10cmに切断した2枚のアルミニウム材(3004板材)に、2%の脱脂剤「SCL420N−2」(商品名、日本ペイント社製)を65℃で7秒間スプレー処理し、2%の硫酸を50℃で3秒間スプレー塗布した。これを水洗により洗浄し、表1に示す、各化成処理剤により50℃で4秒間スプレー塗布した。水洗により化成処理剤を洗い流して、水分をゴムロールで搾り取り、樹脂成分を表1の通り含有する金属表面処理組成物をナイロンバーで塗布して、80℃で60秒間乾燥させた。
リン酸Cr;「アルサーフ408/48」(商品名、日本ペイント社製)
Zr系;「アルサーフ402」(商品名、日本ペイント社製)
Ti系;「アルサーフLX−304」(商品名、日本ペイント社製)
これらのアルミニウム材2枚の間に、PETフィルムを挟み、239℃、30kgf/m2で15秒間熱圧着した。この試験片に、なんらの処理も施さず(初期)、又は115℃で60分間耐水試験を行い(耐水試験後)、「テンシロン試験機」(商品名、東洋ボールドウィン社製)にて剥離強度の測定を行った。剥離強度の測定の際の引き剥がし速度は40mm/minであった。
○;引っ張り強度1.5kgf/5mm以上
△;引っ張り強度0.5kgf/5mm以上1.5kgf/5mm未満
×;引っ張り強度0.5kgf/5mm未満
Claims (6)
- 金属の表面処理に用いられる金属表面処理組成物であって、
金属表面処理組成物固形分中、少なくとも2つのオキサゾリン基を含有するオキサゾリン基含有アクリル樹脂を5質量%以上90質量%以下と、少なくとも2つのフェノール性水酸基を含有するフェノール性水酸基含有樹脂を5質量%以上90質量%以下と、カチオン性基含有樹脂を5質量%以上90質量%以下とを含み、
前記カチオン性基含有樹脂が、樹脂固形分中、5.0meq/g以上の1級アミノ基を含有するカチオン性基含有樹脂である、金属表面処理組成物。 - 前記カチオン性基含有樹脂が、ポリリジン及び/又はポリアリルアミンである、請求項1に記載の金属表面処理組成物。
- 請求項1又は2に記載の金属表面処理組成物を、金属素材の表面に接触させて、前記金属素材の表面に表面処理層を形成させる表面処理工程を含む金属表面処理方法。
- 前記金属素材が、アルミニウム及び/又はアルミニウム合金である、請求項3記載の金属表面処理方法。
- 前記表面処理工程に先立って、前記金属素材の表面に、化成皮膜を形成させる化成処理工程を含む、請求項3又は4に記載の金属表面処理方法。
- 請求項3から5のいずれかに記載の金属表面処理方法により処理されてなる金属材料であって、
前記表面処理層の全有機炭素換算の乾燥皮膜量は、5mg/m2以上1000mg/m2以下である金属材料。
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