JP5033717B2 - 高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Description

本発明は、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体に関し、さらに詳しくは、成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、シボ外観）、および物性バランスに優れた高外観プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。

プロピレン系樹脂組成物は、工業部品分野における各種成形体、例えば、ドアトリム、インストルメントパネル、バンパー、サイドモール等の自動車部品、テレビ等の家電機器製品の部品等として、その優れた成形性、機械的強度、環境問題適応性や経済性の特徴を活かし、多く実用に供されてきている。なかでも自動車分野での成形体は、大型化、デザインの複雑化や無塗装化が益々進みつつあり、それに伴いプロピレン系樹脂組成物およびその成形体には、高い物性バランス（高い剛性、衝撃強度）の発現に加え、高度な成形性（高流動性）と、製品価値を一層高める成形外観、とりわけフローマーク外観（樹脂の流れに伴う虎縞（トラシマ）状模様）の一段の向上（目立ち難さの向上）と、落ち着いた成形体の風合いをもたらすシボ外観の向上（低光沢シボ外観）が求められている。

プロピレン系樹脂組成物の物性バランスの高度化には、剛性と衝撃強度の相反する両特性を共に向上させる必要があり、剛性水準の向上にはタルク等の無機フィラーを添加する手法が多く用いられる。一方、衝撃強度水準を向上には、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）や、エチレン−ブテンゴム（ＥＢＲ）、ポリスチレン−エチレン／ブテン−ポリスチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、エチレン−オクテンゴム（ＥＯＲ）等のゴム成分、エラストマーを添加する手法が用いられる（例えば、特許文献１参照。）。
さらに、プロピレン系樹脂組成物の剛性、衝撃強度のバランス向上には、プロピレン系ブロック共重合体に、エラストマーや無機フィラーを添加する手法が用いられる（例えば、特許文献２、３参照。）。

プロピレン系樹脂組成物の成形性（高流動性）の向上化に関しては、プロピレン系樹脂組成物の有機過酸化物での変性による手法や、ポリプロピレンに特定の高流動エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を含有させる手法が用いられる（例えば、特許文献４、５参照。）。

プロピレン系樹脂組成物の成形外観におけるシボ外観の向上（低光沢シボ外観）に関しては、特定のプロピレン系樹脂に、特定のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム、特定の無機フィラー、特定のポリエチレンを配合した組成物が開示されている（例えば、特許文献６、７参照。）。

プロピレン系樹脂組成物の成形外観におけるフローマーク外観の向上化に関しては、特定のプロピレン系樹脂に、エチレン・α−オレフィン共重合体（ゴム、エラストマー）と、無機フィラー等を配合した組成物や、同スチレン系共重合体、エチレン・オクテン共重合体と特定の二種の無機フィラーを配合した組成物などが開示されている（例えば、特許文献８、９、１０参照。）。

しかしながら、これらのプロピレン系樹脂組成物は、物性バランスの向上、成形性（高流動性）や、フローマーク外観の向上や、低光沢シボ外観の発現がある程度達成されているものの、成形体の大型化やデザインの複雑化、薄肉化が益々進むに連れ、未だ不充分である。
成形性（高流動性）や、フローマーク外観、低光沢シボ外観（成形外観）の向上には、樹脂組成物の流動性の向上、すなわち高流動性の発現や、シボ金型デザインの忠実な再現性（シボ転写性）が重要であるのは明らかであり、それの一段の向上はとりわけ射出圧縮成形や射出成形において、低温下での成形や成形圧力（内圧）の低減化をもたらし、フローマーク外観や低光沢シボ外観（成形外観）のみならず、生産性の点も含め重要である。

こうした状況下に、従来のプロピレン系樹脂組成物の問題点を解消し、大型化された成形体やデザインの複雑化、薄肉化された成形体を得る際に必要な性能である、成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）、および物性バランスに優れ、かつ射出圧縮成形や射出成形用に好適なプロピレン系樹脂組成物に対する研究開発が求められている。

特開平１１−２９６６９号公報 特開平１０−１５７３号公報 特開２００３−１４７１５８号公報 特開平１０−８７９１９号公報 特開２００１−１１４９５７号公報 特開２００１−７２８２８号公報 特開２０００−２６６９７号公報 特開平９−１９４６４６号公報 特開２００６−１２４５２０号公報 特開２０００−８６８３７号公報

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、シボ外観）、および物性バランスに優れた高外観プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、結晶性プロピレン重合体部分とエチレン・プロピレン共重合体部分からなる特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）と（Ｂ）、および特定のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）に、必要に応じて、特定のプロピレン系樹脂（Ｄ）および無機フィラー（Ｅ）を配合し、各成分の含有割合の最適化を行なったところ、成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）、および物性バランスに優れたプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の特性（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を有する、結晶性プロピレン重合体部分およびエチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）３０〜９３重量％と、下記の特性（ｖ）〜（ｉｘ）の要件を有する、結晶性プロピレン重合体部分およびエチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）２〜１０重量％と、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２００〜２０００ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％と、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１１５〜１５０℃のプロピレン系樹脂（Ｄ）０〜４０重量％と、無機フィラー（Ｅ）０〜２０重量％とを含有することを特徴とする高外観プロピレン系樹脂組成物が提供される。
特性（ｉ）：結晶性プロピレン重合体部分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１５０〜４００ｇ／１０分である。
特性（ｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、２０〜５０重量％である。
特性（ｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ａ）全体に対する割合が、１０〜３５重量％である。
特性（ｉｖ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、４０〜２００ｇ／１０分である。
特性（ｖ）：結晶性プロピレン重合体部分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５００ｇ／１０分以上である。
特性（ｖｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、１５〜５０重量％である。
特性（ｖｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}が、７．０〜１２．０ｄｌ／ｇである。
特性（ｖｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ｂ）全体に対する割合が、５〜３０重量％である。
特性（ｉｘ）：ブロック共重合体（Ｂ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１００ｇ／１０分以上である。

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、樹脂組成物全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分以上であることを特徴とする高外観プロピレン系樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもつ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔなる成形シートを成形温度２２０℃で射出成形した際に、ゲートからフローマークが発生した部分までの距離が２６０ｍｍ以上であることを特徴とする高外観プロピレン系樹脂組成物が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明に係る高外観プロピレン系樹脂組成物を、射出圧縮成形法または射出成形法で成形することを特徴とする成形体が提供される。

本発明によれば、大型化された成形体やデザインの複雑化、薄肉化された成形体を得る際に必要な性能である、成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）、および物性バランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることが出来る。そして、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、射出圧縮成形や射出成形用に好適であるので、それから所望とする形状と物性を有する成形物を容易に製造することができる。

本発明は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）（以下、単に成分（Ａ）ともいう。）、プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）（以下、単に成分（Ｂ）ともいう。）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）（以下、単に成分（Ｃ）ともいう。）、および必要に応じて配合される、プロピレン系樹脂（Ｄ）（以下、単に成分（Ｄ）ともいう。）と無機フィラー（Ｅ）（以下、単に成分（Ｅ）ともいう。）、の各成分を含有する高外観プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いてなる成形体である。以下、高外観プロピレン系樹脂組成物の各成分、高外観プロピレン系樹脂組成物の製造、成形体について詳細に説明する。

［Ｉ］高外観プロピレン系樹脂組成物の構成成分
１．プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で用いられるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、結晶性プロピレン重合体部分と、エチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体である。
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）は、下記特性（ｉ）〜（ｉｖ）を有し、高外観プロピレン系樹脂組成物において、高度の成形性（高流動性）や、衝撃強度を中心とした高い物性バランスを発現する特徴を有する。
特性（ｉ）結晶性プロピレン重合体部分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重：以下、ＭＦＲと記す。）が、１５０〜４００ｇ／１０分
特性（ｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、２０〜５０重量％である。
特性（ｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ａ）全体に対する割合が、１０〜３５重量％である。
特性（ｉｖ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）全体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、４０〜２００ｇ／１０分である。

（１）製造
本発明で用いられるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）の製造は、高立体規則性触媒を用いて重合する方法が好ましく用いられる。重合方法としては従来公知の方法がいずれも採用できる。該プロピレン・エチレンブロック共重合体は、結晶性プロピレン重合体部分とエチレン・プロピレン共重合体部分との反応混合物である。これは、結晶性プロピレン重合体部分であるプロピレン単独重合部分の重合（前段）と、この後に続く、エチレン・プロピレン共重合部分の重合（後段）の製造工程により得られる。
結晶性プロピレン重合体は、１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造され、エチレン・プロピレン共重合体部分も１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造される。そのため、本発明のプロピレン・エチレンブロック共重合体の全製造工程は、少なくとも２段の逐次の多段重合工程となる。

上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、有機アルミニウム化合物成分と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とを組合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等公知の触媒をいずれも使用できるが、一般的に重合時連鎖移動の少ないチーグラー・ナッタ触媒の方がより好ましい。

重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、また、原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合などが可能である。また、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよい。

重合用の反応器としては、特に形状、構造を問わないが、スラリー重合、バルク重合で一般に用いられる攪拌機付き槽や、チューブ型反応器、気相重合に一般に用いられる流動床反応器、攪拌羽根を有する横型反応器などが挙げられる。

プロピレン・エチレンブロック共重合体の結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１５０〜４００ｇ／１０分、好ましくは２００〜４００ｇ／１０分、さらに好ましくは２００〜３５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１５０ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）が低下し、４００ｇ／１０分を超えると成形体の衝撃強度が低下し、それぞれ不適である。

プロピレン・エチレンブロック共重合体のエチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量は、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜５０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。エチレン含量が２０重量％未満であったり、５０重量％を超えると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下する傾向があり、それぞれ不適である。

プロピレン・エチレンブロック共重合体のエチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体全体に対する割合は、１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３５重量％である。ブロック共重合体全体に対する割合が１０重量％未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下し、３５重量％を超えると成形体の剛性や成形外観（フローマーク外観）が低下し、それぞれ不適である。

プロピレン・エチレンブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、４０〜２００ｇ／１０分、好ましくは６０〜１８０ｇ／１０分、さらに好ましくは８０〜１６０ｇ／１０分である。ブロック共重合体全体のＭＦＲが４０ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）が低下し、２００ｇ／１０分を超えると衝撃強度が低下し、それぞれ不適である。
なお、ＭＦＲ、エチレン含量、エチレン・プロピレン共重合体部分の含量は、ＭＦＲ計、ＣＦＣ分別装置、フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）、で測定する値である。測定条件は実施例に後述する。

（２）配合量比
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物における成分（Ａ）の配合割合は、３０〜９３重量％、好ましくは４０〜９３重量％、特に好ましくは５０〜９３重量％である。成分（Ａ）の配合割合が、３０重量％未満であると、プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性（高流動性）や衝撃強度が低下し、９３重量％を超えると、剛性が低下し、それぞれ不適である。
なお、成分（Ａ）は、前述の特性の範囲内であれば、二種以上併用してもよい。

２．プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で用いられるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）は、結晶性プロピレン重合体部分と、エチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体であり、実質的には、成形改質剤として機能する。
成分（Ｂ）の成形改質剤は、下記特性（ｖ）〜（ｉｘ）を有し、高外観プロピレン系樹脂組成物において、高度の成形性（高流動性）や、フローマーク外観を中心とした良好な成形外観を発現する特徴を有する。
特性（ｖ）：結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５００ｇ／１０分以上である。
特性（ｖｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、１５〜５０重量％である。
特性（ｖｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}が、７．０〜１２．０ｄｌ／ｇである。
特性（ｖｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ｂ）全体に対する割合が、５〜３０重量％である。
特性（ｉｘ）：ブロック共重合体（Ｂ）全体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１００ｇ／１０分以上である。

（１）製造
本発明で用いられる成分（Ｂ）の製造は、高立体規則性触媒を用いて重合する方法が好ましく用いられる。具体的な重合方法、触媒、重合形式、重合用反応器は、前述の成分（Ａ）を製造する場合と同様の方式が採用出来る。ここで、成分（Ｂ）はその結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲが高いことを特徴とするため、高水素濃度での運転が可能なスラリー重合または気相重合で行うのが好ましい。

成分（Ｂ）の結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、５００ｇ／１０分以上、好ましくは５２５ｇ／１０分以上、さらに好ましくは５６０〜１２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが５００ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観）が低下し、不適である。

成分（Ｂ）のエチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量は、１５〜５０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、さらに好ましくは２５〜４５重量％である。エチレン含量が１５重量％未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）が低下し、５０重量％を超えると、衝撃強度が低下し、それぞれ不適である。

成分（Ｂ）のエチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}は、７．０〜１２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは７．０〜１１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは７．１〜１０．０ｄｌ／ｇである。固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}が７．０ｄｌ／ｇ未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）が低下し、１２．０ｄｌ／ｇを超えると、衝撃強度が低下し、それぞれ不適である。なお、固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}は、ウベローデ型粘度計を用いて測定する値である。測定条件は実施例に後述する。

成分（Ｂ）のエチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体全体に対する割合は、５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは７〜２０重量％である。割合が５重量％未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）が低下し、３０重量％を超えると、ゲルが発生し易くなり成形外観全体が悪化しさらに剛性も低下し、それぞれ不適である。

成分（Ｂ）の全体ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０分以上、好ましくは１０５ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１１０〜２３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１００ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）、成形性（高流動性）が低下し、不適である。

（２）配合量比
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物における成分（Ｂ）の配合割合は、２〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜７重量％である。成分（Ｂ）の配合割合が、２重量％未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）や成形性（高流動性）が低下し、１０重量％を超えると、衝撃強度や成形外観（低光沢シボ外観）が低下し、それぞれ不適である。
なお、成分（Ｂ）の成形改質剤は、前述の特性の範囲内であれば、二種以上併用してもよい。

３．エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレンとα−オレフィンからなる低分子量の共重合体である。
成分（Ｃ）は、極めて高い流動性などを有し、高外観プロピレン系樹脂組成物において、高い衝撃強度を付与するほか、高度の成形性（高流動性）や、良好な成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）を発現する特徴を有する。

（１）製造
本発明で用いられる成分（Ｃ）の製造法は、特に限定されず、メタロセン系触媒、バナジウム系触媒やチーグラー系触媒などを用いて、気相法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して重合することが出来る。共重合されるα−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられ、なかでも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。市販品を例示すれば、ダウケミカル日本社製アフィニティーなどを挙げることができる。

成分（Ｃ）のＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、２００〜２０００ｇ／１０分、好ましくは３００〜１９００ｇ／１０分、特に好ましくは４００〜１８００ｇ／１０分である。ＭＦＲが２００ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）や成形性（高流動性）が低下し、２０００ｇ／１０分を超えると、衝撃強度が低下し、それぞれ不適である。ここで、ＭＦＲの測定条件は実施例項に後述する。

成分（Ｃ）のエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ^３、が好ましく、０．８６〜０．８８ｇ／ｃｍ^３が特に好ましい。密度が０．８５ｇ／ｃｍ^３未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）が低下し、０．８９ｇ／ｃｍ^３を超えると、衝撃強度が低下する傾向がある。密度はＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定した値である。

成分（Ｃ）のα−オレフィン含有量は、特に制限されないが、２０〜５０重量％が好ましく、３０〜５０重量％が好ましい。α−オレフィン含有量が、これらの範囲外であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度が低下し、また成形外観（低光沢シボ外観）が悪化（光沢上昇など）するので好ましくない。α−オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分析法で求めた値である。

（２）配合量比
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物における成分（Ｃ）の配合割合は、５〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％である。成分（Ｃ）の配合割合が、５重量％未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度や成形外観（低光沢シボ外観）が低下し、３０重量％を超えると、剛性や成形外観（フローマーク外観）が低下し、それぞれ不適である。
なお、成分（Ｃ）は、前述の特性の範囲内であれば、二種以上併用してもよい。

４．プロピレン系樹脂（Ｄ）
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で必要に応じて配合されるプロピレン系樹脂（Ｄ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１１５〜１５０℃のプロピレンランダム共重合体である。成分（Ｄ）は、高外観プロピレン系樹脂組成物において、高度の成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）を発現する特徴を有する。
成分（Ｄ）は、プロピレン単独重合体であってもプロピレンとα−オレフィンとの共重合体であってもあるいはこれらの混合物であってもよい。プロピレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンは、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは、一種類でも二種類以上用いてもよい。このうちエチレン、１−ブテンが好適である。より好ましくはエチレンが好適である。
好ましい例として、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン三元ランダム共重合体が挙げられる。このうちプロピレン・エチレンランダム共重合体が特に好適である。

成分（Ｄ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１１０〜１５０℃であることが必要であり、好ましくは１１５〜１４５℃であり、さらに好ましくは１２０〜１４０℃である。Ｔｐが１５０℃より高いと、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）が低下し、１１０℃より低いと、剛性が低下しそれぞれ不適である。融点（Ｔｐ）の測定方法は実施例の項において後述する。

成分（Ｄ）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、特に制限されないが、好ましくは５ｇ／１０分以上、さらに好ましくは２０ｇ／１０分以上である。ＭＦＲが５ｇ／１０分未満であると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）、成形性（高流動性）が低下する傾向にあり、逆に２０ｇ／１０分以上であると、それらが向上して特に好ましい。

成分（Ｄ）のプロピレン系樹脂の結晶化温度（Ｔｃ）は、特に制限されないが、好ましくは８０〜１２０℃、さらに好ましくは、８５〜１１０℃のものが用いられる。結晶化温度がこの範囲外にあるものは、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）が低下する傾向にある。
ここで、結晶化温度（Ｔｃ）は、示差走査型熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）により測定した値である。すなわち、サンプル約５ｍｇを採り、１００℃／分の昇温スピードで２００℃まで昇温し、５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の
降温スピードで冷却して結晶化させた時の結晶化最大ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）とする。

成分（Ｄ）がプロピレンとα−オレフィンとの共重合体の場合、プロピレンから得られる構造単位が、１００〜９０重量％（ただし１００重量％を除く）、好ましくは９９〜９５重量％、より好ましくは９８〜９６重量％、α−オレフィンから得られる構造単位が０〜１０重量％（ただし０重量％を除く）、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％の割合で含有されていることが好ましい。コモノマーの構造単位が上記範囲内にあると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の成形外観（フローマーク外観）や剛性が実用上良好なレベルに保つことができる。
成分（Ｄ）のプロピレン系樹脂のプロピレンから得られる構造単位、及び、α−オレフィンから得られる構造単位は、^１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により測定される値である。

（１）製造
本発明で用いられる成分（Ｄ）の製造法は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１１０〜１５０℃の範囲を満たすものであり、この性状を有するものであれば、特に製法は限定されず、メタロセン系触媒、チーグラー・ナッタ系触媒、担時型触媒など公知の触媒を使用して製造することができる。これらの中では、メタロセン系触媒を使用して重合することにより得ることが好ましい。

好ましい製造方法として用いるメタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、助触媒、必要により有機金属化合物と、担体とからなる触媒である。好ましくは、特定のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を複数種併用する。

重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を採用することができる。

（２）配合量比
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で必要に応じて配合される成分（Ｄ）の配合割合は、０〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％である。成分（Ｄ）の配合割合が、４０重量％を超えると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の剛性や成形性（高流動性）が低下し、不適である。
なお、成分（Ｄ）は、前述の特性の範囲内であれば、二種以上併用してもよい。

５．無機フィラー（Ｅ）
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で必要に応じて配合される無機フィラー（Ｅ）は、タルク、ワラストナイト、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ガラス繊維、ガラスバルーン、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、カーボンファイバー、クレイ、有機化クレイ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などが例として挙げられ、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の剛性を中心とした物性バランスの向上や寸法安定性の向上などの目的で用いられる。これらの成分（Ｅ）は、表面処理されたものでもよく、また、二種以上併用してもよい。

なかでもタルクが好ましく、タルクは、剛性の向上、成形体の寸法安定性およびその調整等に有効である。そのタルクは、平均粒径が１．５μｍ〜１５μｍのものが好ましく、２〜８μｍのものが特に好ましい。タルクの平均粒径が１．５μｍ未満であると凝集して成形体外観が低下し、１５μｍを超えると衝撃強度が低下するので好ましくない。
該タルクは、例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造したり、更にジェットミルなどで粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する等の方法で製造する。

タルクは、各種金属石鹸や界面活性剤などで化学的または物理的に表面処理したものでも良く、さらに、見かけ比容を２．５０ｍｌ／ｇ以下にしたいわゆる圧縮タルクを用いても良い。上記タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式粒度分布計を用いて測定した値であり、測定装置としては、例えば、堀場製作所ＬＡ−９２０型が測定精度において優れているので好ましい。
タルクは、平均アスペクト比が４以上、特に５以上のものがより好ましい。該タルクのアスペクト比の測定は、顕微鏡等により測定された値より求められる。

本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物で必要に応じて配合される成分（Ｅ）の配合割合は、０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。成分（Ｅ）の配合割合が２０重量％を超えると、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の衝撃強度や、成形外観（フローマーク外観）が低下し、不適である。

６．付加成分
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物においては、さらに必要に応じて、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、或いは更に性能の向上を図る為に、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外に、以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配合することが出来る。
具体的には、帯電防止剤、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、着色顔料、酸化防止剤、核剤、中和剤、金属不活性剤、抗菌剤、防黴剤、蛍光増白剤、難燃剤、分散剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、可塑剤、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）以外のポリエチレン等の各種樹脂、各種エラストマー（ゴム）、各種無機（有機）フィラー等の配合材を挙げることが出来る。

帯電防止剤、例えば、非イオン系、カチオン系などの帯電防止剤は、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の帯電防止性の付与・向上に有効である。具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアマイド、アルキルジエタノールアミンエステル、テトラアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。

滑剤、例えば、脂肪酸アミド系、炭化水素系などの滑剤は、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体のスリップ性、耐傷付性の付与・向上に有効である。具体例としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ポリエチレンワックス等が挙げられる。

光安定剤や紫外線吸収剤、例えばヒンダードアミン化合物、ベンゾエート化合物系、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等は、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の耐候性の付与・向上に有効である。具体例としては、ヒンダードアミン化合物として、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート；ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルセバケート等が挙げられ、ベンゾエート系化合物系としては２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート；ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられ、ベンゾトリアゾール系としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられ、ベンゾフェノン系としては２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

発泡剤は、高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の軽量化や、剛性、寸法特性の向上等に有効である。具体的には、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾジカルボン酸バリウム、ヒドラゾジカルボンアミド、炭酸ガス、窒素ガス、ブタン等が挙げられる

［ＩＩ］高外観プロピレン系樹脂組成物の製造、成形
本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）と付加成分を、上記配合割合で配合して単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダ−プラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練・造粒することによって製造する。

この場合、各成分の分散を良好にすることが出来る混練・造粒方法を選択することが望ましく、通常は二軸押出機を用いて混練・造粒する。この混練・造粒の際には、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）と付加成分の配合物を同時に混練しても良く、また性能向上を図るべく各成分を分割、例えば先ず成分（Ａ）と成分（Ｃ）の一部または全部を混練し、その後に残りの成分を混練・造粒することも出来る。

高外観プロピレン系樹脂組成物の成形は、射出成形（ガス射出成形も含む）または射出圧縮成形（プレスインジェクション、ホットフロースタンピング成形、ガス射出圧縮成形も含む）にて成形することによってそれらの成形体を得ることが出来る。
この場合、射出成形、射出圧縮成形技術と、いわゆる発泡成形技術や膨張成形技術との組合せで所望の成形体を得ることも出来る。
また、必要に応じて、中空成形、押出成形、圧縮（プレス）成形、発泡（膨張）成形、シート成形、熱成形、スタンピング成形、粉末成形など種々の成形方法にて、各成形体を得ることも出来る。

本発明の高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体の用途としては、自動車部品、テレビ等の家電機器製品の部品等を含む工業部品分野に於ける各種成形体、好ましくは自動車部品、例えばインストルメントパネル、ドアトリム、ピラー、バンパー、ドアプロテクター、サイドプロテクター、サイドモール等が挙げられ、とりわけドアトリムなどの自動車内装部品成形体が好ましい用途である。

本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例で用いた物性測定法及び用いた樹脂等は以下の通りである。

１．物性測定、評価方法、分析方法
（１）ＭＦＲ（メルトフローレート）：ＪＩＳ−Ｋ７２１０ 条件Ｍ（試験温度：２３０℃、荷重：２．１６ｋｇ）に準拠。
但し、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、条件Ｄ（試験温度：１９０℃、荷重：２．１６ｋｇ）に準拠。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）のＭＦＲ値は、かなり大きいので、試料切り取り時間を調節して測定した値である。

（２）曲げ弾性率：ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠。
（ａ）試験片：厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ
（ｂ）試験条件：試験温度２３℃、支点間距離３２．０ｍｍ、試験速度１．０ｍｍ／分

（３）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠。
（ａ）試験片：ノッチ付き（ノッチ半径０．２５ｍｍ）、厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、
（ｂ）試験条件：試験温度２３℃

（４）フローマーク外観：
型締め圧１７０トンの射出成形機で、短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもつ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔなる成形シートを成形温度２２０℃で射出成形する。フローマークの発生を目視で観察し、ゲートからフローマークが発生した部分までの距離を測定する。この場合、比較的大型の自動車部品なかでも内装部品分野で高い外観実用性に富むと判断出来るレベルは２６０ｍｍ以上である。３５０ｍｍを超える場合は、さらなる大型の同部品分野に適用出来ると判断される。

（５）低光沢シボ外観：
型締め圧１７０トンの射出成形機で、短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもち、片面表面に３０μｍ深さのシボを彫り込んだ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔなる成形シートを成形温度２２０℃で射出成形する。そのシートの６０度反射によるシボ光沢度を３箇所測定してその平均値を測定値とする。この場合、自動車部品なかでも内装部品分野で落ち着いた風合いとして高い外観実用性に富むと判断出来るレベルは３％未満である。

（６）エチレン・プロピレン共重合体部分量（比率）、エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量：
（ａ）使用する分析装置
（ａ−１）クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣ Ｔ−１００（ＣＦＣと略す）
（ａ−２）フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
ＦＴ−ＩＲ、パーキンエルマー社製 １７６０Ｘ
ＣＦＣの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して代わりにＦＴ−ＩＲを接続し、このＦＴ−ＩＲを検出器として使用する。ＣＦＣから溶出した溶液の出口からＦＴ−ＩＲまでの間のトランスファーラインは１ｍの長さとし、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。ＦＴ−ＩＲに取り付けたフローセルは光路長１ｍｍ、光路幅５ｍｍφのものを用い、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。
（ａ−３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＣＦＣ後段部分のＧＰＣカラムは、昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳを３本直列に接続して使用する。

（ｂ）ＣＦＣの測定条件
（ｂ−１）溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）
（ｂ−２）サンプル濃度：４ｍｇ／ｍＬ
（ｂ−３）注入量：０．４ｍＬ
（ｂ−４）結晶化：１４０℃から４０℃まで約４０分かけて降温する。
（ｂ−５）分別方法：
昇温溶出分別時の分別温度は４０、１００、１４０℃とし、全部で３つのフラクションに分別する。なお、４０℃以下で溶出する成分（フラクション１）、４０〜１００℃で溶出する成分（フラクション２）、１００〜１４０℃で溶出する成分（フラクション３）の溶出割合（単位：重量％）を各々Ｗ_４０、Ｗ_１００、Ｗ_１４０と定義する。Ｗ_４０＋Ｗ_１００＋Ｗ_１４０＝１００である。また、分別した各フラクションは、そのままＦＴ−ＩＲ分析装置へ自動輸送される。
（ｂ−６）溶出時溶媒流速：１ｍＬ／分

（ｃ）ＦＴ−ＩＲの測定条件
ＣＦＣ後段のＧＰＣから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件でＦＴ−ＩＲ測定を行い、上述した各フラクション１〜３について、ＧＰＣ−ＩＲデータを採取する。
（ｃ−１）検出器：ＭＣＴ
（ｃ−２）分解能：８ｃｍ^−１
（ｃ−３）測定間隔：０．２分（１２秒）
（ｃ−４）一測定当たりの積算回数：１５回

（ｄ）測定結果の後処理と解析
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９４５ｃｍ^−１の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が１００％となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である。Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式（［η］＝Ｋ×Ｍα）には以下の数値を用いる。
（ｄ−１）標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
Ｋ＝０．０００１３８、α＝０．７０
（ｄ−２）プロピレン・エチレンブロック共重合体、成形改質剤のサンプル測定時
Ｋ＝０．０００１０３、α＝０．７８
各溶出成分のエチレン含有量分布（分子量軸に沿ったエチレン含有量の分布）は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９５６ｃｍ^−１の吸光度と２９２７ｃｍ^−１の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや^１３Ｃ−ＮＭＲ測定等によりエチレン含有量が既知となっているエチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）及びそれらの混合物を使用して予め作成しておいた検量線により、エチレン含有量（重量％）に換算して求める。

（ｅ）エチレン・プロピレン共重合体部分の比率（Ｗｃ）
本発明におけるプロピレン・エチレンブロック共重合体中、成形改質剤中のエチレン・プロピレン共重合体部分の比率（Ｗｃ）は、下記式（Ｉ）で理論上は定義され、以下のような手順で求められる。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ_４０×Ａ_４０／Ｂ_４０＋Ｗ_１００×Ａ_１００／Ｂ_１００ …（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｗ_４０、Ｗ_１００は、上述した各フラクションでの溶出割合（単位：重量％）であり、Ａ_４０、Ａ_１００は、Ｗ_４０、Ｗ_１００に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含有量（単位：重量％）であり、Ｂ_４０、Ｂ_１００は、各フラクションに含まれるエチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含有量（単位：重量％）である。
Ａ_４０、Ａ_１００、Ｂ_４０、Ｂ_１００の求め方は後述する。

（Ｉ）式の意味は以下の通りである。すなわち、（Ｉ）式右辺の第一項はフラクション１（４０℃に可溶な部分）に含まれるエチレン・プロピレン共重合体部分の量を算出する項である。フラクション１がプロピレン・エチレン共重合体のみを含み、プロピレン単独重合体を含まない場合には、Ｗ_４０がそのまま全体の中に占めるフラクション１由来のエチレン・プロピレン共重合体部分含有量に寄与するが、フラクション１にはエチレン・プロピレン共重合体由来の成分のほかに少量のプロピレン単独重合体由来の成分（極端に分子量の低い成分及びアタクチックポリプロピレン）も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこでＷ_４０にＡ_４０／Ｂ_４０を乗ずることにより、フラクション１のうち、エチレン・プロピレン共重合体成分由来の量を算出する。例えば、フラクション１の平均エチレン含有量（Ａ_４０）が３０重量％であり、フラクション１に含まれるエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含有量（Ｂ_４０）が４０重量％である場合、フラクション１の３０／４０＝３／４（即ち７５重量％）はエチレン・プロピレン共重合体由来、１／４はプロピレン単独重合体由来ということになる。このように右辺第一項でＡ４０／Ｂ４０を乗ずる操作は、フラクション１の重量％（Ｗ_４０）からエチレン・プロピレン共重合体の寄与を算出することを意味する。右辺第二項も同様であり、各々のフラクションについて、エチレン・プロピレン共重合体の寄与を算出して加え合わせたものがエチレン・プロピレン共重合体部分含有量となる。

（ｅ−１）上述したように、ＣＦＣ測定により得られるフラクション１〜２に対応する平均エチレン含有量をそれぞれＡ_４０、Ａ_１００とする（単位はいずれも重量％である）。平均エチレン含有量の求め方は後述する。

（ｅ−２）フラクション１の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含有量をＢ_４０とする（単位は重量％である）。フラクション２については、ゴム部分が４０℃ですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本発明では実質的にＢ_１００＝１００と定義する。Ｂ_４０、Ｂ_１００は各フラクションに含まれるエチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含有量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由はフラクションに混在するプロピレン単独重合体とエチレン・プロピレン共重合体を完全に分離・分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、Ｂ_４０はフラクション１の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含有量を使用すると、材料物性の改良効果をうまく説明することができることがわかった。また、Ｂ_１００はエチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、および、これらのフラクションに含まれるエチレン・プロピレン共重合体の量がフラクション１に含まれるエチレン・プロピレン共重合体の量に比べて相対的に少ないことの２点の理由により、１００と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこでＢ_１００＝１００として解析を行うこととしている。

（ｅ−３）上記の理由からエチレン・プロピレン共重合体部分の比率（Ｗｃ）を以下の式に従い、求める。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ_４０×Ａ_４０／Ｂ_４０＋Ｗ_１００×Ａ_１００／１００ …（ＩＩ）
つまり、（ＩＩ）式右辺の第一項であるＷ_４０×Ａ_４０／Ｂ_４０は結晶性を持たないエチレン・プロピレン共重合体含有量（重量％）を示し、第二項であるＷ_１００×Ａ_１００／１００は結晶性を持つエチレン・プロピレン共重合体体部分含有量（重量％）を示す。
ここで、Ｂ_４０およびＣＦＣ測定により得られる各フラクション１および２の平均エチレン含有量Ａ_４０、Ａ_１００は、次のようにして求める。
微分分子量分布曲線のピーク位置に対応するエチレン含有量がＢ_４０となる。また、測定時にデータポイントとして取り込まれる、各データポイント毎の重量割合と各データポイント毎のエチレン含有量の積の総和がフラクション１の平均エチレン含有量Ａ_４０となる。フラクション２の平均エチレン含有量Ａ_１００も同様に求める。

なお、上記３種類の分別温度を設定した意義は次の通りである。本発明のＣＦＣ分析においては、４０℃とは結晶性を持たないポリマー（例えば、エチレン・プロピレン共重合体の大部分、もしくはプロピレン単独重合体部分の中でも極端に分子量の低い成分およびアタクチックな成分）のみを分別するのに必要十分な温度条件である意義を有する。１００℃とは、４０℃では不溶であるが１００℃では可溶となる成分（例えばエチレン・プロピレン共重合体中、エチレン及び／またはプロピレンの連鎖に起因して結晶性を有する成分、および結晶性の低いプロピレン単独重合体）のみを溶出させるのに必要十分な温度である。１４０℃とは、１００℃では不溶であるが１４０℃では可溶となる成分（例えば、プロピレン単独重合体中特に結晶性の高い成分、およびエチレン・プロピレン共重合体中の極端に分子量が高くかつ極めて高いエチレン結晶性を有する成分）のみを溶出させ、かつ分析に使用するプロピレン・エチレンブロック共重合体の全量を回収するのに必要十分な温度である。なお、Ｗ_１４０にはエチレン・プロピレン共重合体成分は全く含まれないか、存在しても極めて少量であり実質的には無視できることからエチレン・プロピレン共重合体の比率やエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含有量の計算からは排除する。

（ｆ）エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含有量
本発明におけるプロピレン・エチレンブロック共重合体および成形改質剤のエチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含有量は、上述で説明した値を用い、次式から求められる。
エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含有量（重量％）＝（Ｗ_４０×Ａ_４０＋Ｗ_１００×Ａ_１００）／Ｗｃ
但し、Ｗｃは先に求めたエチレン・プロピレン共重合体部分の比率（重量％）である。

（７）エチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}：
本発明における成形改質剤におけるエチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}は、次の様に求められる。
まず、結晶性プロピレン重合体部分の重合終了後、一部を重合槽よりサンプリングし、該部分の固有粘度［η］_ｈｏｍｏを測定する。次に、結晶性プロピレン重合体部分を重合した後、プロピレン・エチレンブロック共重合体を重合して得られた最終重合物（Ｆ）の固有粘度［η］_Ｆを測定する。この測定は、ウベローデ型粘度計を用いてデカリンを溶媒として温度１３５℃で行う。［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}は、以下の関係から求める。
［η］_Ｆ＝（１００−Ｗｃ）／１００×［η］_ｈｏｍｏ＋Ｗｃ／１００×［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}

（８）プロピレン系樹脂の融点（Ｔｐ）：
本発明におけるプロピレン系樹脂の融点（Ｔｐ）は、次の様に求められる。
示差走査型熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を用い、サンプル約５ｍｇを採り、２００℃まで昇温し、５分間保持した後に４０℃まで１０℃／分の降温スピードで冷却して結晶化させ、１分間保持した後、１０℃／分で昇温させた時の融解熱量曲線の最大ピーク温度を融点（Ｔｐ）とする。

２．材料
（１）成分（Ａ）
（Ａ）−１：チーグラー系触媒で重合され、結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２７０ｇ／１０分、エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が３５重量％、エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体全体に対する割合が２０重量％、プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１１０ｇ／１０分の、プロピレン−エチレンブロック共重合体

（２）成分（Ｂ）
（Ｂ）−１：チーグラー系触媒で重合され、結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が６４０ｇ／１０分、エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が３０重量％、エチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}が、７．３ｄｌ／ｇ、エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体全体に対する割合が１２重量％、ブロック共重合体全体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１２０ｇ／１０分の、プロピレン・エチレンブロック共重合体からなる、成形改質剤

（３）成分（Ｃ）
（Ｃ）−１：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が８２０ｇ／１０分、密度が０．８７４ｇ／ｃｍ^３、オクテン含量が３５重量％の、エチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）−２：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１５４０ｇ／１０分、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ^３、オクテン含量が４０重量％の、エチレン・１−オクテン共重合体
（Ｃ）−３：ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３０ｇ／１０分、密度が０．８７２ｇ／ｃｍ^３、オクテン含量が４０重量％の、エチレン・１−オクテン共重合体

（４）成分（Ｄ）
（Ｄ）−１：メタロセン系触媒で重合され、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１２６℃、結晶化温度が９５℃、樹脂のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３２ｇ／１０分の、プロピレン・エチレンランダム共重合体

（５）成分（Ｅ）
（Ｅ）−１：平均粒径が５．７μｍ、平均アスペクト比が６の微粉タルク

（実施例１〜４）
各成分（Ａ）〜（Ｅ）を表１に示す割合で配合し、下記の条件で造粒し、成形したものについて性能評価を行った。評価結果を表２に示す。

（１）添加剤配合
（ａ）酸化防止剤：テトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン０．１重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．０５重量部

（２）造粒
（ａ）押出機：神戸製鋼所社製ＫＣＭ５０型二軸混練押出機
（ｂ）混練温度：２１０℃

（３）成形
得られた原料ペレットを、以下の様に射出成形、評価した。
（ａ）成形機：物性＝東芝機械社製ＥＣ２０Ｐ射出成形機、成形外観＝東芝機械社製ＩＳ１７０射出成形機
（ｂ）成形温度：２１０℃
（ｃ）金型温度：４０℃

（比較例１〜４）
各成分（Ａ）〜（Ｅ）を表１に示す割合で配合し、実施例１〜４と同様に評価を行なった。評価結果を表２に示す。

表１および２に示す様に、本発明の必須構成要件における各規定を満たす、実施例１〜４に示す組成を持った高外観プロピレン系樹脂組成物およびその成形体は、何れも良好な
成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）、および物性バランスを有し、工業部品部材、例えばインストルメントパネル、ドアトリム、ピラー、バンパー、ドアプロテクター、サイドプロテクター、サイドモール等の自動車部品、とりわけドアトリムなどの自動車内装部品等に適する性能を有していることが明白になっている。

一方、比較例１〜４に示す組成を持ったプロピレン系樹脂組成物およびその成形体は、これらの性能バランスが不良で見劣りしている。
例えば比較例１において、樹脂組成物の成形性（高流動性）は、実施例１とほゞ同じであるにもかかわらず、成形外観（フローマーク外観）に著しい差異が生じた。これは、成分（Ｂ）によるフローマーク外観向上が著しく、該成分が不可欠であることを示している。
また、比較例２において、成分（Ｃ）などのゴム的性状を示す成分の配合量は、実施例２とほゞ同じであるので、両者とも樹脂組成物の衝撃強度は実用的に充分なレベルにあるが、成形性（高流動性）および成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）に著しい差異が生じた。これは、実施例２における成分（Ｂ）および成分（Ｃ）によるこれらの向上効果が、相乗的であることを示している。

以上における、各実施例と各比較例の結果からして、本発明の構成と各要件の合理性と有意性が実証され、さらに本発明の従来技術に対する優位性も明らかにされている。

本発明の高外観ポリプロピレン樹脂組成物およびその成形体は、良好な成形性（高流動性）、成形外観（フローマーク外観、低光沢シボ外観）、および物性バランスを有し、工業部品部材、例えばインストルメントパネル等の自動車部品、とりわけドアトリムなどの自動車内装部品に適する性能を有している。

Claims (4)

1. 下記の特性（ｉ）〜（ｉｖ）の要件を有する、結晶性プロピレン重合体部分およびエチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）３０〜９３重量％と、下記の特性（ｖ）〜（ｉｘ）の要件を有する、結晶性プロピレン重合体部分およびエチレン・プロピレン共重合体部分からなるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）２〜１０重量％と、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２００〜２０００ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）５〜３０重量％と、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法で測定した融点（Ｔｐ）が１１５〜１５０℃のプロピレン系樹脂（Ｄ）０〜４０重量％と、無機フィラー（Ｅ）０〜２０重量％とを含有することを特徴とする高外観プロピレン系樹脂組成物。
   特性（ｉ）：結晶性プロピレン重合体部分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１５０〜４００ｇ／１０分である。
   特性（ｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、２０〜５０重量％である。
   特性（ｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ａ）全体に対する割合が、１０〜３５重量％である。
   特性（ｉｖ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、４０〜２００ｇ／１０分である。
   特性（ｖ）：結晶性プロピレン重合体部分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５００ｇ／１０分以上である。
   特性（ｖｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のエチレン含量が、１５〜５０重量％である。
   特性（ｖｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分の固有粘度［η］_{ｃｏｐｏｌｙ}が、７．０〜１２．０ｄｌ／ｇである。
   特性（ｖｉｉｉ）：エチレン・プロピレン共重合体部分のブロック共重合体（Ｂ）全体に対する割合が、５〜３０重量％である。
   特性（ｉｘ）：ブロック共重合体（Ｂ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１００ｇ／１０分以上である。
2. 樹脂組成物全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分以上であることを特徴とする請求項１に記載の高外観プロピレン系樹脂組成物。
3. 短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもつ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔなる成形シートを成形温度２２０℃で射出成形した際に、ゲートからフローマークが発生した部分までの距離が２６０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高外観プロピレン系樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の高外観プロピレン系樹脂組成物を射出圧縮成形法または射出成形法で成形することを特徴とする成形体。