JP4980099B2 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents
積層体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4980099B2 JP4980099B2 JP2007053669A JP2007053669A JP4980099B2 JP 4980099 B2 JP4980099 B2 JP 4980099B2 JP 2007053669 A JP2007053669 A JP 2007053669A JP 2007053669 A JP2007053669 A JP 2007053669A JP 4980099 B2 JP4980099 B2 JP 4980099B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- resin
- aromatic polyester
- laminate
- wholly aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
ガラス繊維代替としては、アラミド繊維からなる織物や不織布が使用されるようになってきているが、アラミド繊維は吸湿性が高く誘電特性への信頼性が低いこと、および抄造方法にでしか紙あるいは不織布を製造することができないため薄型化が困難であった。
また樹脂含浸前に前記シート状補強材と不織布を高温プレスロールにて熱圧着させる方法もあるが、プレス条件として高温高圧が必要となるため溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル繊維からなる不織布の一部が溶融しプレスロールとの剥離が悪くなったり、不織布のフィルム化した部分において、熱圧着後の樹脂含浸性を阻害するといった問題があった。
なお、上記溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルには、必要に応じて着色剤、無機フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常使用されている添加剤および熱可塑性エラストマーを本発明の機能を阻害しない範囲で添加してもよい。
メルトブロー法は公知の方法を採用することができ、例えば、溶融した溶融液晶形成性ポリエステルを、一列に配列した複数のノズル孔から溶融ポリマーとして吐出し、オリフィスダイに隣接して設備した噴射ガス口から高温高速空気を噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを細繊維化し、次いで細繊維化物をコレクタであるコンベヤネット上等に捕集して不織布を製造する方法が挙げられる。
なお、本発明において平均繊維径は、不織布を走査型電子顕微鏡で拡大撮影し、任意の100本の繊維径を測定した値の平均値を示す。
巻き出しロール1よりシート状強化材2を成形機5の金網6上に敷き出し、敷設したシート状強化材2上へ前記メルトブロー法により溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルの細繊維化物4を前記した条件(紡糸温度、熱風温度、ノズル長1m当りのエアー量)の高温高速流体で吹付け、下部より吸引捕集して溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル不織布とシート強化材を熱接着により直接一体化する。そして、このようにして得られた積層体を巻取りロール9にて巻き取る。
このときのノズルと成形機の距離は1〜30cmであることが好ましく、より好ましくは2〜15cmである。ノズルと成形機の距離が近すぎると風綿飛散が著しく、ウエブ形成が困難であり、距離が長すぎると溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル不織布とシート強化材の接着性が低下する。
熱処理温度が溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルの融点−40℃未満の温度で熱処理した場合、溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルの固相重合が進まず、不織布強度を向上させることができない。また熱処理温度が溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルの融点+20℃を越えるとポリマーが軟化し、繊維の溶融が生じるようになり、シートの一部がフィルム化して後工程での樹脂含浸性等において問題が発生する場合がある。
熱処理において、加熱媒体として用いる気体は窒素、酸素、アルゴン、炭酸ガスなどの混合気体または空気等が用いられる。
積層体をJIS L1085試験法に準拠し、180度剥離試験を実施した。
すなわち、幅5cmの剥離試験片の片面を他面に対して平行に引っ張ることで層間剥離強度を測定した。
後述する樹脂を含浸して得られた樹脂積層板を100℃沸騰水中で2時間煮沸し、強制的に樹脂積層板中に含有されている微細な気泡部に水分を浸透させ、その後、常温で付着水分を除去し、処理後の樹脂積層板を260℃に加熱したハンダ浴中に30秒間浸漬し、浸透水分の膨張による樹脂積層板の膨れの有無を目視により評価した。膨れが発生しない場合には樹脂含浸性が良好であると評価した。
TAインスツルメント社製のTMAを使用して、幅5mm×長さ20mmの樹脂積層板に1gの荷重をかけ、昇温速度10℃/分で昇温し、温度−寸法変化率曲線を作図し、この曲線上の50℃の点と150℃の点とを結ぶ直線の勾配から熱膨張係数を求めた。
多官能エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン社製「YL6046B80(登録商標)」〕130質量部とノボラック型硬化剤〔ジャパンエポキシレジン社製「YLH129B65(登録商標)」〕70質量部とイミダゾール型硬化促進剤〔ジャパンエポキシレジン社製「EM124(登録商標)」〕0.3質量部およびメチルエチルケトン130質量部を混合しマトリックス樹脂(ワニス)を調製した。
後述する実施例1〜2、比較例1〜3の積層体に前記参考例1で製造したワニスを含浸させ、130℃で10分間乾燥し、樹脂含浸量65質量%のプリプレグを製造した。このプリプレグを4枚重ね、1mm厚みのステンレス板間に配置して、真空下、圧力40kgf/cm2、温度180℃の条件下で1時間加圧加熱して樹脂積層板を製造した。
(1)パラヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重合物からなり、310℃での溶融粘度が15Pa・sである溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル(ポリプラスチックス株式会社製「Vectra-A」)を二軸押出機より押し出し、幅1mでホール数1000のノズルを有するメルトブローン不織布製造装置に供給し、単孔吐出量0.3g/分、樹脂温度310℃、熱風温度310℃、ノズル長1m当りのエアー量20Nm3、ノズルと成形機の距離3cmの条件にて、成形機金網上に巻き出したシート状補強材であるガラス織物(旭シェーベル社製「品番1080」;坪量46.8g/m2)上に、前記溶融液晶形成性ポリエステルを直接吹き付け、全坪量70g/m2の積層体を得た。この積層体の剥離強度は1N/5cmであった。
(2)上記(1)で得られた積層体に、前記参考例2の方法にて樹脂積層板を製造し、樹脂含浸性、熱膨張係数を評価した。
樹脂含浸性の評価においては膨れは発生せず、含浸性が良好であることが確認された。また、熱膨張係数は20ppm/℃であり、熱寸法安定性に優れるものであった。
シート状補強材としてガラス織物の替わりにアラミド繊維不織布〔デュポン社製「サーマウント(登録商標);坪量36g/m2」を使用したこと以外は実施例1と同様にして積層体および樹脂積層板を得た。この積層体の剥離強度は1N/5cmであった。
樹脂含浸性の評価においては膨れは発生せず、含浸性が良好であることが確認された。また、熱膨張係数は25ppm/℃であり、熱寸法安定性に優れるものであった。
実施例1と同一の条件で坪量25g/m2の溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル不織布を製造後、オフライン加熱加圧スチールロール(由利ロール株式会社製)連続プレス装置を使用し、温度240℃、線圧200kgf/cmの条件で実施例1と同一のガラス織物と熱圧着させ、積層体を得た。
この積層体の剥離強度は0.3N/5cmと低く、その後の樹脂含浸工程で層間剥離が生じ、取扱性に劣っていた。
オフライン加熱加圧スチールロールプレス装置の温度を290℃としたこと以外は比較例1と同様にして積層体を得た。
この積層体の剥離強力は1N/5cmであったが、溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル不織布のプレスロールからの離型性が悪く、プレスロールへ該不織布が部分的に溶着していた。
この積層体を使用し、前記参考例2の方法で樹脂積層板を製造し、樹脂含浸性、熱膨張係数を評価したが、前記不織布の一部がフィルム化しており、樹脂含浸性の評価において膨れが発生し、含浸性不良となることが確認された。
比較例1の坪量25g/m2の溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル不織布単体を使用し、前記参考例2の方法で樹脂積層板を製造し、樹脂含浸性、熱膨張係数を評価した。
樹脂含浸性の評価において膨れは発生せず、含浸性は良好であることが確認されたが、
熱膨張係数は35ppm/℃であり、実施例1、実施例2に比べて熱寸法安定性が劣っていた。
このような特性を有する本発明の積層体はプリント基板やクッション材等の樹脂補強用基材、あるいはフィルター等に有用である。
2 シート状強化材
3 ノズル
4 溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルの細繊維化物
5 成形機
6 金網
7 サクション
8 サクションブロア
9 巻取りロール
Claims (3)
- 310℃での溶融粘度が20Pa・s以下である溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルポリマーを金網上に敷設したシート状強化材(ロ)上へ紡糸温度310〜360℃、熱風温度310〜380℃、ノズル長1m当りのエアー量10〜50Nm3の高温高速流体で吹付けながら下部より吸引捕集することにより、溶融液晶形成性全芳香族ポリエステル繊維からなる不織布(イ)とシート状強化材(ロ)が熱接着されてなる積層体からなる樹脂補強成形体。
- 溶融液晶形成性全芳香族ポリエステルからなる不織布(イ)の平均繊維径が1〜15μmであり、実質的に連続したフィラメントからなることを特徴とする請求項1記載の積層体からなる樹脂補強成形体。
- シート状強化材(ロ)がガラス繊維あるいはアラミド繊維からなる織物、編物、不織布のいずれかである請求項1または2記載の積層体からなる樹脂補強成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007053669A JP4980099B2 (ja) | 2007-03-05 | 2007-03-05 | 積層体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007053669A JP4980099B2 (ja) | 2007-03-05 | 2007-03-05 | 積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008214803A JP2008214803A (ja) | 2008-09-18 |
JP4980099B2 true JP4980099B2 (ja) | 2012-07-18 |
Family
ID=39835198
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007053669A Active JP4980099B2 (ja) | 2007-03-05 | 2007-03-05 | 積層体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4980099B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6587607B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2019-10-09 | Kbセーレン株式会社 | 繊維強化複合材料 |
US20190299540A1 (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Kenneth Keuchel | Stabilizing a deformable fabric |
CN108796830A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-13 | 大连华阳新材料科技股份有限公司 | 一种纺粘热轧非织造布狭缝牵伸生产方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50121570A (ja) * | 1974-03-12 | 1975-09-23 | ||
JPS58180653A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-22 | 東レ株式会社 | ミクロフイルタ−用積層不織シ−ト |
JP3730314B2 (ja) * | 1996-05-22 | 2006-01-05 | 株式会社クラレ | 積層体の製造方法 |
JP2002064254A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | Kuraray Co Ltd | プリント配線基板用樹脂積層板 |
JP4381576B2 (ja) * | 2000-08-18 | 2009-12-09 | 株式会社クラレ | 耐熱性不織布 |
JP2004352845A (ja) * | 2003-05-29 | 2004-12-16 | Kyocera Chemical Corp | ハロゲンフリーのプリプレグ、金属箔張積層板およびビルドアップ型多層プリント配線板 |
JP4429936B2 (ja) * | 2005-03-08 | 2010-03-10 | 株式会社クラレ | プリプレグおよびそれを用いた研磨用キャリア |
-
2007
- 2007-03-05 JP JP2007053669A patent/JP4980099B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008214803A (ja) | 2008-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6432615B2 (ja) | 繊維強化プラスチック成形用複合材及び繊維強化プラスチック成形体 | |
CN102083606A (zh) | 压力成形用耐热缓冲材料 | |
WO2008035775A1 (fr) | Tissu non tissé résistant à la chaleur | |
JP5272315B2 (ja) | 不織布および該不織布からなる下敷き材 | |
KR102083054B1 (ko) | 난연성 부직포, 성형체 및 컴포지트 적층체 | |
WO2016136793A1 (ja) | 樹脂供給材料、プリフォーム、および繊維強化樹脂の製造方法 | |
JP4785774B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
JP6587607B2 (ja) | 繊維強化複合材料 | |
JP4980099B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
JP5251342B2 (ja) | 炭素繊維ウェブの製造方法 | |
KR20170043616A (ko) | 도전성 부직포 및 그것에 사용되는 멜트 블로우 부직포의 제조 방법 | |
KR20190135491A (ko) | 섬유 보드의 제조 방법 | |
JP2014047344A (ja) | 炭素繊維複合材、炭素繊維複合材の製造方法及び積層体 | |
JP5851714B2 (ja) | 繊維強化樹脂成形用材料 | |
WO2009093412A1 (ja) | 高強力・高弾性率シート状物 | |
JP2004100047A (ja) | ポリエステル熱圧着不織布の製造法 | |
JP4017769B2 (ja) | プリント配線基板基材およびその製造方法 | |
JP5812786B2 (ja) | 高強力不織布 | |
JP2007169852A (ja) | シート材およびその製造方法 | |
JP4980107B2 (ja) | 樹脂補強用基材およびその製造方法 | |
JP2018035471A (ja) | メルトブロー不織布積層体およびその製造方法 | |
JP2007197891A (ja) | スパンボンド不織布 | |
JP3730314B2 (ja) | 積層体の製造方法 | |
JP6357747B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド繊維からなるメルトブロー不織布 | |
JP7405343B2 (ja) | 不織布、不織布の製造方法、プリプレグ、プリント配線基板及び電子部品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090930 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110920 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111108 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120307 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120410 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120418 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150427 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4980099 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |