JP4976733B2 - 芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 - Google Patents
芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4976733B2 JP4976733B2 JP2006108562A JP2006108562A JP4976733B2 JP 4976733 B2 JP4976733 B2 JP 4976733B2 JP 2006108562 A JP2006108562 A JP 2006108562A JP 2006108562 A JP2006108562 A JP 2006108562A JP 4976733 B2 JP4976733 B2 JP 4976733B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- alkyl group
- carbon atoms
- general formula
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 47
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 15
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 15
- XJJYJJKMQRFGQM-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-hydroxyphenoxy)phenoxy]phenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(O)C=CC=3)C=CC=2)=C1 XJJYJJKMQRFGQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- -1 3-hydroxyphenoxy Chemical group 0.000 description 22
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- HIXFSHWMTVMNID-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-methoxyphenoxy)benzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(OC)C=CC=3)C=CC=2)=C1 HIXFSHWMTVMNID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;bromide Chemical compound Br.C1=CC=NC=C1 BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N (3R)-7,2'-dihydroxy-4'-methoxyisoflavanol Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1C(O)C2=CC=C(O)C=C2OC1 YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HONAMWKAGCGSSQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-bromophenoxy)benzene Chemical compound BrC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(Br)C=CC=3)C=CC=2)=C1 HONAMWKAGCGSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLGSLTZBGIBCEY-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-chlorophenoxy)benzene Chemical compound ClC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC=C2)Cl)C=CC1 CLGSLTZBGIBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHICWQWFWJYIPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(3-fluorophenoxy)benzene Chemical compound FC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(F)C=CC=3)C=CC=2)=C1 VHICWQWFWJYIPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDVMVEJVIFOWLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(3-bromophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound BrC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Br)C=CC2)C=CC1 XDVMVEJVIFOWLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAOWTGAFGBFATC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(3-chlorophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound ClC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Cl)C=CC2)C=CC1 XAOWTGAFGBFATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCZZKSCAUNXNO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[3-(3-fluorophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound FC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(OC=4C=C(OC=5C=C(F)C=CC=5)C=CC=4)C=CC=3)C=CC=2)=C1 VGCZZKSCAUNXNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBODDBRYTPEGNF-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2,4-bis[3-(3-fluorophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound C1=C(OC=2C=C(OC=3C=C(F)C=CC=3)C=CC=2)C(CC)=CC=C1OC(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC(F)=C1 GBODDBRYTPEGNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQXIFDPMJPHDPE-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-phenoxybenzene Chemical compound FC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WQXIFDPMJPHDPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDICKIBXBSUSIT-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methyl-3-phenoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1C RDICKIBXBSUSIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTLUOLYDWBIAEF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenoxyphenol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HTLUOLYDWBIAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYZBXWFPJPSKKC-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-[3-(3-hydroxyphenoxy)phenoxy]phenoxy]phenoxy]phenol Chemical compound OC1=CC=CC(OC=2C=C(OC=3C=C(OC=4C=C(OC=5C=C(O)C=CC=5)C=CC=4)C=CC=3)C=CC=2)=C1 BYZBXWFPJPSKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMQAAJSPXSTQLU-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)Br)C)C=CC1)C Chemical compound BrC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)Br)C)C=CC1)C HMQAAJSPXSTQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGHPXIPGHNRGKS-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)Br)C)C=CC2)C=CC1)C Chemical compound BrC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)Br)C)C=CC2)C=CC1)C ZGHPXIPGHNRGKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHHOSYJTDGFWTI-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)Br)C=C(C1)C Chemical compound BrC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)Br)C=C(C1)C YHHOSYJTDGFWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGBJCQULGLGEDZ-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)Br)C=C(C1)C Chemical compound BrC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)Br)C=C(C1)C PGBJCQULGLGEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHFWBGLIBXJTK-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Br)C=CC2)C=CC1 Chemical compound BrC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Br)C=CC2)C=CC1 FXHFWBGLIBXJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUBXJODXJWHFJS-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)OCC)C)C=CC1)C Chemical compound C(C)OC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)OCC)C)C=CC1)C TUBXJODXJWHFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWNSUIBMUKQAKK-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)OCC)C)C=CC2)C=CC1)C Chemical compound C(C)OC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)OCC)C)C=CC2)C=CC1)C XWNSUIBMUKQAKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEWHIPXTOAYESR-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)OCC)C=C(C1)C Chemical compound C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)OCC)C=C(C1)C NEWHIPXTOAYESR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRGDYLLNPAJDIE-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)OCC)C=C(C1)C Chemical compound C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)OCC)C=C(C1)C BRGDYLLNPAJDIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVWMZPNYOYCAMI-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC=C2)OCC)C=CC1 Chemical compound C(C)OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC=C2)OCC)C=CC1 QVWMZPNYOYCAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSCBUAATBGTRGJ-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OCC)C=CC2)C=CC1 Chemical compound C(C)OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OCC)C=CC2)C=CC1 MSCBUAATBGTRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPUNAGKGRNZHSZ-UHFFFAOYSA-N C(C)OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OCC)C=CC2)C=CC1 Chemical compound C(C)OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OCC)C=CC2)C=CC1 VPUNAGKGRNZHSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C**(*(C)CC(C)(C)*1*=C)C1=O Chemical compound C**(*(C)CC(C)(C)*1*=C)C1=O 0.000 description 1
- YNOOUWYESIUMGO-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)OC)C=C(C1)C Chemical compound COC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)OC)C=C(C1)C YNOOUWYESIUMGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUSUWBIKBLUIGV-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)OC)C=C(C1)C Chemical compound COC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)OC)C=C(C1)C FUSUWBIKBLUIGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDHDKJQJCNYOBW-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC)C=CC2)C=CC1 Chemical compound COC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC)C=CC2)C=CC1 NDHDKJQJCNYOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQLNMLKODLFVER-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC)C=CC2)C=CC1 Chemical compound COC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC)C=CC2)C=CC1 QQLNMLKODLFVER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBPIDQIYYRRLMJ-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)Cl)C)C=CC1)C Chemical compound ClC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)Cl)C)C=CC1)C MBPIDQIYYRRLMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDYGAYPUTLIUEM-UHFFFAOYSA-N ClC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)Cl)C=C(C1)C Chemical compound ClC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)Cl)C=C(C1)C GDYGAYPUTLIUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUONNOHFOAOMOV-UHFFFAOYSA-N ClC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)Cl)C=C(C1)C Chemical compound ClC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)Cl)C=C(C1)C FUONNOHFOAOMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOPHCTWLFDYNZ-UHFFFAOYSA-N ClC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Cl)C=CC2)C=CC1 Chemical compound ClC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)Cl)C=CC2)C=CC1 ATOPHCTWLFDYNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHBNGRVDFXXDOI-UHFFFAOYSA-N FC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)F)C)C=CC1)C Chemical compound FC=1C(=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=C(C(=CC=C2)F)C)C=CC1)C XHBNGRVDFXXDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIYGQNFAPREXAB-UHFFFAOYSA-N FC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)F)C)C=CC2)C=CC1)C Chemical compound FC=1C(=C(OC=2C=C(OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)OC3=C(C(=CC=C3)F)C)C=CC2)C=CC1)C UIYGQNFAPREXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXRAGXOCNXJRP-UHFFFAOYSA-N FC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)F)C=C(C1)C Chemical compound FC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)F)C=C(C1)C IYXRAGXOCNXJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNNMVUDSZREXJT-UHFFFAOYSA-N FC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)F)C=C(C1)C Chemical compound FC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)F)C=C(C1)C SNNMVUDSZREXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIDMHKKEGMFJY-UHFFFAOYSA-N OC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)O)C=C(C1)C Chemical compound OC=1C=C(OC2=CC(=C(C=C2)C)OC2=CC(=CC(=C2)C)O)C=C(C1)C BKIDMHKKEGMFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HULRWHZYCGEESB-UHFFFAOYSA-N OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)O)C=C(C1)C Chemical compound OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC(=C2)C)O)C=C(C1)C HULRWHZYCGEESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSJBXHQVYKTJKR-UHFFFAOYSA-N OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC=C2)OC)C=CC1 Chemical compound OC=1C=C(OC2=CC(=CC=C2)OC2=CC(=CC=C2)OC)C=CC1 JSJBXHQVYKTJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCHWSCNIDGZRW-UHFFFAOYSA-N OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=C(C(=CC(=C3)C)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC(=C3)C)O)C)C=CC2)C=C(C1)C Chemical compound OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=C(C(=CC(=C3)C)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC(=C3)C)O)C)C=CC2)C=C(C1)C RQCHWSCNIDGZRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXVIERIRJIYIB-UHFFFAOYSA-N OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)O)C=CC2)C=CC1 Chemical compound OC=1C=C(OC=2C=C(OC3=CC(=C(C=C3)CC)OC3=CC(=CC=C3)OC3=CC(=CC=C3)O)C=CC2)C=CC1 FEXVIERIRJIYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001646 UPILEX Polymers 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=CC=C1 WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;fluoride Chemical compound F.C1=CC=NC=C1 GRJJQCWNZGRKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N sodium;methanol;methanolate Chemical compound [Na+].OC.[O-]C SUBJHSREKVAVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[NH+](CC)CC NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
特許文献1には、顕色剤として1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンを用いた感熱記録紙が記されているが、その製造法および物性等に関する内容は記載されていない。
[1]一般式(1):
で表される化合物を、三級アミン鉱酸塩の存在下、非プロトン性極性溶媒(但し、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドは除く)中で反応させる一般式(2):
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法であって、
前記三級アミン鉱酸塩がピリジンのハロゲン化水素酸塩であり、且つ前記非プロトン性極性溶媒が一般式(3):
で表される化合物である、一般式(2)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法。
で表される化合物は、ベンゼン環同士の全てが酸素原子を介してm−位で連結されていることを特徴とする。
一般式(2)で表される化合物は、一般式(1):
で表される化合物を、三級アミンの鉱酸塩の存在下、非プロトン性極性溶媒(但し、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドは除く)中で反応させることにより製造することができる。
で表される化合物が好ましい。一般式(3)で表される化合物のうち、環状アミド、環状イミド、または環状ラクトン化合物がより好ましい。
具体的に例示するならば、N−メチルピロリドン(NMP)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、中でもDMIが最も好ましい。 非プロトン性極性溶媒の使用量としては、一般式(1)に対して1〜50重量倍、好ましくは1〜20重量倍である。1重量倍以上であると塩の析出により攪拌が困難になることを回避することができる点で好ましく、20重量倍以下であれば経済性の点から好ましい。
更に、シリカゲルカラムクロマトや抽出等の方法で精製することも可能である。
で表されるジハロゲノ化合物と、一般式(5):
で表されるアルコール金属塩を、非プロトン性極性溶媒中で反応させることで得られる。
この反応は、反応時間および収率の点から、50〜250℃が好ましい。
反応終了後の取出し方法としては、例えば、反応混合物を直接ろ過して析出している無機塩を除去した後有機溶媒で抽出するか、反応混合物をそのまま、或いは中和して減圧下で溶媒等を濃縮し、抽出の為の有機溶媒を添加したものをろ過し、析出している無機塩を除去する。有機層を中和、水洗した後、溶液を濃縮して目的物を得る。更に、シリカゲルカラムクロマトや蒸留等の一般的な手法を用いて精製することも可能である。
なお分析は高速液体クロマトグラフィー(以下、「HPLC」と略記する)分析に依った。分析条件を次に示す。
〔1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼンの分析〕
・カラム :YMC−Pack ODS−A A-312 6.0φmm×150mm(YMC社製)
・カラム温度:40℃
・検出波長 :254nm
・溶離液 :アセトニトリル/水/85%リン酸=700/300/1(vol/vol/vol)
〔1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンの分析〕
・カラム :YMC−Pack ODS−A A-312 6.0φmm×150mm(YMC社製)
・カラム温度:40℃
・検出波長 :254nm
・溶離液 :アセトニトリル/水/85%リン酸=500/500/1(vol/vol/vol)
攪拌装置とディーンシュタークを備えた還流器及び気中吹き込み管を付帯した500mlの4つ口フラスコに、1,3−ビス(3−フルオロフェノキシ)ベンゼン 149.1g、DMI 298.2gを装入し、窒素雰囲気下、120℃まで昇温した。滴下漏斗を用い、28質量%のナトリウムメチラートのメタノール溶液 222.1gを、約3.5時間をかけて滴下した。尚、滴下中、留出したメタノールは抜き出し、反応混合物の温度を120℃の一定に保った。更に3時間反応させた後、室温まで冷却した。反応混合物をろ過し、ろ液をトルエンにて抽出し、中和、水洗後、有機層を濃縮し、無色オイル状の1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼン 148.9gを得た。HPLCによる純度は92.3%であり、1−(3−ヒドロキシフェノキシ)−3−(3−メトキシフェノキシ)ベンゼンを 3.3%含んでいた。得られた1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼンを、減圧下で蒸留精製したところ、HPLC純度99.3%の精製品を得た。
MS(EI(Pos.)法) M/Z=322(M+)
1H-NMR(CDCL3):δ
3.8(s、6H)、 6.5-6.8(m、9H) 、7.1-7.3(m、3H)
13C-NMR(CDCL3):δ
55.3、105.1、109.2、109.7、111.2、113.5、130(d)、157.9、158.3、160.9
IRスペクトル:図2に示す。
攪拌装置と還流器及び気中吹き込み管を付帯した500mlの4つ口フラスコに、ピリジン塩酸塩 92.5g、DMI 200gを装入し、窒素雰囲気下昇温した。内温が74℃に達した時点でピリジン塩酸塩の結晶は完全に溶解した。更に180℃まで昇温した後、滴下漏斗を用い、1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼン66.6gを5時間かけて滴下した。180℃で14時間攪拌したところ反応が終結した。その後、反応混合物を室温まで冷却したが結晶の析出は見られなかった。反応混合物に水 100gを装入し、メチルイソブチルケトン(MIBK) 266gで抽出した。抽出後、有機層を希塩酸で洗浄し、更に水洗を行って、1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンのMIBK溶液を得た。溶媒を除いたHPLCの純度は97.5%であった。この溶液に水250gを加え、20質量%の苛性ソーダ水溶液 4gを装入して攪拌後分液した。有機層に更に水 250gを装入し、20質量%の苛性ソーダ 77.5gを装入して攪拌後分液した。水層にMIBK266gを装入し、17.5質量%の塩酸で水層を中和した。分液後、有機層を水洗し、更に有機層に活性炭 1gを加えて30分攪拌後、ろ過し、ろ液を濃縮し、57.1gの1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンを得た。HPLC分析による純度は99.1%であった。1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンの単離収率は93.9%であった。
MS(EI(Pos.)法) M/Z=294(M+)
1H-NMR(CDCL3):δ
5.5-5.7(br、2H)、6.4-6.5(t、2H)、6.5-6.6(m、4H) 、6.6-6.7(t、1H)、6.7-6.8(dd、2H)、7.1-7.2(t、2H)、7.2-7.3(m、1H)
13C-NMR(CDCL3):δ
106.0、110.2、110.5、111.3、114.1、130.5、156.6、157.9、158.1
IRスペクトル:図1に示す。
攪拌装置と還流器及び気中吹き込み管を付帯した100mlの4つ口フラスコに、ピリジン塩酸塩 10.8g、1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼン5.0gを装入し、窒素雰囲気下昇温した。反応混合物は、ピリジン塩酸塩が固体のままであり攪拌は非常に困難な状態であった。150℃を超えると均一な溶液状態になったが、180℃まで昇温して同温度で反応中、フラスコ上部にピリジン塩酸塩と思われる昇華物が析出した。途中還流器を閉塞させた為、スパチュラで昇華物を掻き落としながら反応を継続した。8時間で反応が終結したのを確認したので反応混合物を室温まで冷却したところ、140℃付近から結晶が析出し、攪拌は困難であった。反応混合物に水 10gを装入した後、MIBK 20gで抽出した。酸洗浄、水洗を行い、有機層を濃縮し1,3−(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンを得た。HPLC分析による純度は98.2%であった。
攪拌装置、圧力計を付帯した200mlのオートクレーブ(材質:ハステロイドC製)に、ピリジン塩酸塩 21.5g、1,3−ビス(3−メトキシフェノキシ)ベンゼン10.0g、DMF 50gを装入し、窒素雰囲気で密閉したあと昇温を開始した。150℃から内部圧力の上昇が観測され、160℃付近から急激に圧力が上昇し1MPaを超えた為、反応を停止した。冷却後も残圧は1MPaであった。反応混合物を分析したところ、1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼンは生成していなかった。
攪拌装置を備えた1Lのフラスコに、1,3−ビス(3−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン 55.9g(0.19モル)、ピリジン 75.9g(0.95モル)、ジクロルメタン 200gを装入し、窒素通気下0℃まで冷却し、ホスゲン 26.6g(0.27モル)をジクロルメタン 350gに吹き込んだ溶液を、5時間かけて滴下した。滴下後、更に0℃で2時間保温後、ベンジルアルコール 1.0g(0.0092モル)を加え、更に1時間保温した後、水24gを装入し、pHが1になるまで36%塩酸水溶液を滴下した。下層部有機層を抜き出し、水洗を繰り返した。
試料0.5gを秤量し、UPILEXフィルム(宇部興産株式会社製ポリイミドフィルム)を内側に入れてスペーサーで挟み込み、熱プレス装置で8分間加熱溶融させた。溶融後、プレス機にて約50kg/cmで加圧冷却し、フィルムを調整した。得られたフィルムは無色透明で、容易に折り曲げ可能で伸縮性があり、且つ復元力に富むものであった。
〔ポリカーボネート重合体の分子量の測定〕
・カラム:Shodex KF-802 8.0φmm×300mm(昭和電工(株)社製)
・カラム温度:40℃
・検出器:RI
・溶離液:クロロホルム
Claims (3)
- 一般式(1):
で表される化合物を、三級アミン鉱酸塩の存在下、非プロトン性極性溶媒(但し、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドは除く)中で反応させる一般式(2):
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法であって、
前記三級アミン鉱酸塩がピリジンのハロゲン化水素酸塩であり、且つ前記非プロトン性極性溶媒が一般式(3):
で表される化合物である、一般式(2)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法。 - 一般式(4):
で表されるジハロゲノ化合物と一般式(5):
で表されるアルコール金属塩を非プロトン性極性溶媒中で反応させて得られる前記一般式(1)で表される芳香族ジアルコキシ化合物を、前記三級アミン鉱酸塩の存在下、前記非プロトン性極性溶媒中(但し、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドは除く)で反応させる請求項1記載の芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006108562A JP4976733B2 (ja) | 2006-04-11 | 2006-04-11 | 芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006108562A JP4976733B2 (ja) | 2006-04-11 | 2006-04-11 | 芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007277201A JP2007277201A (ja) | 2007-10-25 |
JP4976733B2 true JP4976733B2 (ja) | 2012-07-18 |
Family
ID=38679032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006108562A Active JP4976733B2 (ja) | 2006-04-11 | 2006-04-11 | 芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4976733B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104628543B (zh) * | 2014-12-23 | 2017-01-11 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种双酚化合物及其制备方法、以及该双酚化合物制备的聚碳酸酯组合物 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0772152B2 (ja) * | 1986-08-11 | 1995-08-02 | 三菱化学株式会社 | 3−ヒドロキシ芳香族アルデヒド又はケトンの製造方法 |
CA1320490C (en) * | 1987-01-12 | 1993-07-20 | Darrel M. Gapinski | Anti-inflammatory agents |
JPH01222990A (ja) * | 1988-03-02 | 1989-09-06 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH0363179A (ja) * | 1989-08-01 | 1991-03-19 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
2006
- 2006-04-11 JP JP2006108562A patent/JP4976733B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007277201A (ja) | 2007-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5247436B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
KR101653025B1 (ko) | 2-아미노-4-트리플루오로메틸피리딘류의 제조 방법 | |
JP4976733B2 (ja) | 芳香族ジヒドロキシ化合物の製造法 | |
JP5008404B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
CN116178336A (zh) | 一种酸催化缩酮法合成n-芳基酮亚胺的方法及应用 | |
JPH05331116A (ja) | ジアミン及びその製造方法 | |
JP5036198B2 (ja) | フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 | |
JP6669159B2 (ja) | ジアミン化合物及びその中間体の製造方法 | |
JP4963970B2 (ja) | メチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
JP2008081418A (ja) | 9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン化合物 | |
JP6853709B2 (ja) | 芳香族化合物およびその製造方法 | |
CA2377760A1 (en) | Process for the preparation of tricyclic amino alcohol derivatives | |
JP3018643B2 (ja) | フッ素含有ジアミノベンゼン化合物及びフッ素含有芳香族ジアミン化合物の製造法 | |
JP4582286B2 (ja) | スルホオキシアルキニルチオフェン化合物及びその製造法 | |
EP1693370B1 (en) | Sulfoxyalkylthiophene compound and process for producing the same | |
JP6853086B2 (ja) | 芳香族化合物およびその製造方法 | |
US7038091B2 (en) | Process for producing acetylene compound | |
CN111918862B (zh) | 巯基酚化合物的制造方法及其中间体 | |
RU2713951C1 (ru) | Способ получения полидифенилен-n-арилфталимидинов | |
JP4361290B2 (ja) | エスクレチン誘導体、その製造方法、ならびにエスクレチンの精製方法 | |
EP0535613B1 (en) | Imine compounds and their production | |
JPH05229994A (ja) | フッ素含有芳香族ジアミン化合物、フッ素含有ビス(アミノベンゼン)化合物、ビス(アミノフェノール)化合物及びこれらの製造法 | |
JP4067856B2 (ja) | フタル酸誘導体およびその製造方法 | |
JP4016301B2 (ja) | 新規なアゾ基含有芳香族化合物及びその製造法 | |
JP4010823B2 (ja) | 1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼンの製造方法、1−(3−アミノフェノキシ)−3−フルオロベンゼン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080708 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110824 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110927 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120410 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120413 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4976733 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150420 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |