JP4971299B2

JP4971299B2 - 洗剤生成物および洗濯物後処理剤への着色剤を定着するためのおよび／または着色剤の移行を防止するための添加剤としてのカチオン性重縮合生成物の使用

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Publication number: JP4971299B2
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Description

本発明は洗剤生成物および洗濯物後処理剤への染料を定着するためのおよび／または染料の移行を防止するための添加剤としてのカチオン性重縮合生成物の使用に関し、前記生成物は、
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと、
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との１.２：１〜２.１：１のモル比の反応により製造される非環状アミン（Ａ１）、または
非環状アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）のモル比１０：１〜１：１０の混合物（Ａ２）と、
アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）との、（Ｂ）：（Ａ１）または（Ｂ）：（Ａ２）の０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られる。

本発明は更にこのカチオン性重縮合生成物を含有する洗剤および洗濯物後処理剤に関する。

本発明は更に
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との１.２：１〜２.１：１のモル比の反応により製造される非環状アミン（Ａ１）と、
ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）との、（Ｂ）：（Ａ１）の０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られる新規カチオン性重縮合生成物および
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと
（Ａ１ｂ）脂肪族および芳香族ジカルボン酸および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との１.２：１〜２.１：１のモル比の反応により製造される非環状アミン（Ａ１）と、
アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）との、（Ｂ）：（Ａ１）の０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られる新規カチオン性重縮合生成物に関する。

最後に本発明は、
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと、
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸、および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との、１.２：１〜２.１：１のモル比での反応により製造される非環状アミン（Ａ１）と、
（Ａ３）環状アミンの１０：１〜１：１０のモル比の混合物（Ａ２）と、アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）の、（Ｂ）：（Ａ２）が０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られる新規カチオン性重縮合生成物に関する。

着色織物の繰り返しの洗浄はしばしば色落ちを生じ、これによりこの織物が見栄えが悪くなる。この作用は特に着色織物の洗浄堅牢性の不足に起因する。染料が不十分に織物に定着し、従って簡単に洗い落とすことができる。更に着色した織物の洗浄の際に剥離した染料が他の織物に移行することがあり、これによりこの織物が灰色化する。この染料の灰色化を防止するために、ポリマーの染料移行防止剤を含有するいわゆる着色洗浄剤が開発された。

洗剤および洗濯物後処理組成物のための染料移行防止添加剤および染料定着添加剤としてＷＯＡ９８／１７７６２号はピペラジンおよび／またはイミダゾールとアルキレンジハロゲニド、ハロメチルオキシランまたはビスエポキシドの縮合により得られ、第四級化されていてもよいカチオン性重縮合生成物を開示する。

ＷＯ９８／２１３０１号はこの目的のために、ビニルイミダゾールとビニルピロリドンのコポリマーを記載し、前記イミダゾール単位が第四級化されている。

ＷＯＡ０４／５６８８８号は洗剤生成物の相当する添加剤としてのジアリルジアルキルアンモニウムタイプのカチオンモノマーおよびメチルメタクリレートおよびエトキシル化ノニルフェノールアクリレートのような疎水性非イオン性モノマーをベースとするコポリマーを記載する。

ＷＯ９８／２９５２９号はカチオン染料定着剤として、アニオン界面活性剤と一緒に沈殿しないポリマー第四級アンモニウム化合物を含有する織物洗濯洗剤を開示する。

ＷＯＡ０１／７４９８２号は少なくとも１種のセルラーゼおよびイミダゾリジン単位を有する少なくとも１種の染料定着ポリマーを含有する織物手入れ組成物を記載する。

ジアルキルアミノアルキルアミンと尿素の反応生成物と、アルキレンジハロゲニドの縮合により得られるカチオン性ポリマーは髪および織物コンディショナー中の湿潤剤および保湿剤として米国特許第４１５７３８８号から公知である。ドイツ特許第１９８４００１９号は電気メッキ技術での助剤としての前記ポリマーの使用を記載する。

染料移行防止剤および染料定着剤として現在使用されるポリマーは多くの着色した織物の場合に十分な作用を示さない。

本発明の課題は、洗浄中の染料の剥離および染料の移行を効果的に抑制できるポリマーを提供することである。

本発明により、
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との１.２：１〜２.１：１のモル比の反応により製造される非環状アミン（Ａ１）、または
非環状アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）のモル比１０：１〜１：１０の混合物（Ａ２）と、
アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）との、（Ｂ）：（Ａ１）または（Ｂ）：（Ａ２）の０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られるカチオン性重縮合生成物の、洗剤生成物および洗濯物後処理生成物への染料を定着するためのおよび／または染料の移行を防止するための添加剤としての使用が見出された。

同時に非環状アミン（Ａ１）と二官能性化合物（Ｂ）としてハロメチルオキシランおよび／またはビスエポキシドの、（Ｂ）と（Ａ１）のモル比が０.６：１〜１.３：１での縮合により得られる新規カチオン性重縮合生成物が見出された。

更にジアルキルアミノアルキルアミン（Ａ１ａ）と二官能性化合物（Ａ１ｂ）としてジカルボン酸および／またはジイソシアネートの反応生成物をベースとする非環状アミン（Ａ１）と二官能性化合物（Ｂ）の、（Ｂ）と（Ａ１）のモル比が０.６：１〜１.３：１での縮合により得られる新規カチオン性重縮合生成物が見出された。

最後に非環状アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）の１０：１〜１：１０のモル比の混合物（Ａ２）と二官能性化合物（Ｂ）の、（Ｂ）と（Ａ２）のモル比が０.６：１〜１.３：１での縮合により得られるカチオン性重縮合生成物が見出された。

本発明によるカチオン性重縮合生成物および本発明により使用されるカチオン性重縮合生成物において、非環状アミン（Ａ１）は有利に一般式Ｉ：
Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＮＨ_２Ｉ
（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに独立にＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、有利にＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表わし、前記アルキルはヒドロキシルにより置換されていてもよく、
ｎは２〜６である）のモノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミン（Ａ１ａ）を使用することにより製造される。

窒素原子上に同じアルキル基を有するジアルキルアミノアルキルアミンＩが特に有利である。これらのうち、ジメチルアミノアルキルアミン、特にジメチルアミノプロピルアミンがきわめて有利である。

使用される二官能性化合物（Ａ１ｂ）は尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、ジカルボン酸またはジイソシアネートである。

適当なジアルキルカーボネート（Ａ１ｂ）は特にＣ_１〜Ｃ_３−アルキル基を有し、ジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネートが有利な例である。

ジカルボン酸（Ａ１ｂ）は脂肪族飽和または不飽和または芳香族ジカルボン酸であってもよく、特に２〜１０個の炭素原子を有してもよい。

適当なジカルボン酸の例は蓚酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、マレイン酸、イタコン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、およびテレフタル酸である。

種々のジカルボン酸（Ａ１ｂ）の混合物を使用できることは理解される。

更にジカルボン酸（Ａ１ｂ）は遊離酸の形でまたはカルボン酸誘導体、例えば無水物、エステル、特にジ（Ｃ_１〜Ｃ_２−アルキル）エステル、アミド、および酸ハロゲン化物、特に酸クロリドとして使用できる。適当な酸誘導体の例は、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、および無水フタル酸、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、およびジメチルタルトレート、アジパミド、アジピン酸モノアミド、およびグルタルアミド、アジポイルクロリドを含む。

遊離酸またはその無水物を使用することが有利である。

特に有利なジカルボン酸（Ａ１ｂ）はコハク酸、グルタル酸、アジピン酸およびマレイン酸である。

最後に適当なジイソシアネート（Ａ１ｂ）は同様に環状脂肪族を含む脂肪族ジイソシアネート、および芳香族ジイソシアネートである。ジイソシアネート（Ａ１ｂ）の炭化水素基は特に４〜１２個の炭素原子を有する。

適当なジイソシアネート（Ａ１ｂ）の例は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，３，３−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２−ビス（４−シソシアナトシクロヘキシル）プロパン、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびその異性体混合物、２，４′−および４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｏ−およびｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）およびビス（４−シソシアナトシクロヘキシル）メタンの異性体（トランス／トランス、シス／シス、シス／トランス）およびその混合物である。

種々のジイソシアネート（Ａ１ｂ）の混合物を使用できることは理解される。

脂肪族および脂環式ジイソシアネート（Ａ１ｂ）が有利であり、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが特に有利である。

二官能性化合物（Ａ１ｂ）として、尿素、コハク酸、アジピン酸、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびイソホロンジイソシアネートが特に有利である。

ジアルキルアミノアルキルアミン（Ａ１ａ）と二官能性化合物（Ａ１ｂ）のモル比は１.２：１〜２.１：１、有利に１.５：１〜２.１：１である。

（Ａ１ａ）と（Ａ１ｂ）のモル比が２：１より小さい場合は、成分（Ａ１ｂ）として尿素を使用する場合に遊離尿素基を有し、カチオン重縮合生成物の分子量に調節作用する反応生成物が生じる。従ってこのモル比の適当な選択により分子量を調節できる。

二官能性成分（Ａ１ｂ）として尿素またはジカルボン酸を含有する非環状アミン（Ａ１）の製造は例えば１２０〜１８０℃での成分（Ａ１ａ）と（Ａ１ｂ）の塊状での反応により行い、ジカルボン酸の場合は相当する反応水を除去できる。

成分（Ａ１ｂ）としてジイソシアネートをベースとする非環状アミン（Ａ１）は例えば二官能性成分（Ａ１ｂ）を５℃より低い温度で有機溶剤、例えばカルボン酸エステル、例えば酢酸エステルに入れ、アミン（Ａ１ａ）を滴下することにより製造できる。

純粋非環状アミン（Ａ１）の代わりに、アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）の混合物（Ａ２）をカチオン重縮合生成物の製造に使用できる。

環状アミン（Ａ３）として特にイミダゾールおよびそのアルキル誘導体、ピペラジンおよびそのアルキル誘導体、ピラジンおよびピリミジンが適している。その際アルキル誘導体はアルキル置換基が例えばアミノ基またはヒドロキシル基により官能化されている誘導体であると理解される。ピペラジン誘導体およびイミダゾール誘導体の例として詳しくは以下のものが該当する。１−、２−および４−（Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル）イミダゾール、特に１−、２−および４−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）イミダゾール、例えば１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、および１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、２，４−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル）イミダゾール、特に２，４−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）イミダゾール、例えば２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル）ピペラジン、特に１−（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）ピペラジン、例えば１−メチルピペラジン、１，４−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_２５−アルキル）ピペラジン、特に１，４−ジ（Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル）ピペラジン、例えば１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、１−（２−アミノメチル）ピペラジン、および１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン。

もちろん種々の環状アミン（Ａ３）の混合物も使用できる。

有利な環状アミン（Ａ３）はイミダゾールであり、置換されていないイミダゾールが特に有利である。

混合物（Ａ２）は非環状アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）の１０：１〜１：１０、遊離に７：１〜１：７、特に４：１〜１：４、特に有利に４：１〜１：２のモル比を有する。

本発明によるまたは本発明により使用されるカチオン重縮合生成物は非環状アミン（Ａ１）または非環状アミン（Ａ１）と環状アミン（Ａ３）の混合物（Ａ２）と二官能静化合物（Ｂ）との縮合により得られる。

二官能性化合物（Ｂ）としてアルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランまたはビスエポキシドまたはこれらの化合物の混合物を使用する。

アルキレンジハロゲニド（Ｂ）として、特に２〜８個の炭素原子を有する非分枝アルカンのω、ω′−ジクロリド、ジブロミド、およびジヨージドが適しており、ブロミドが有利であり、クロリドが特に有利である。

特に適したアルキレンジハロゲニド（Ｂ）は例えば１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、１，５−ジクロロペンタン、および１，６−ジクロロヘキサンであり、その際１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、および１，６−ジクロロヘキサンが有利である。

ジハロゲンアルキルエーテル（Ｂ）として、特にジ（ω、ω′−ハロゲン−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル）エーテルおよび（ω−ハロゲン−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルコキシ−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル）（ω−ハロゲン−Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキル）エーテルが適しており、その際ハロゲンは再び塩素、臭素またはヨウ素であってもよく、臭素が有利であり、塩素が特に有利である。例としてジ（２−クロロエチル）エーテルおよび（２−クロロエトキシエチル）（２−クロロエチル）エーテルが挙げられる。

適当なハロメチルシラン（Ｂ）は有利に３〜７個の炭素原子を有し、その際塩素化合物が有利である。特に有利なハロメチルオキシラン（Ｂ）はエピクロロヒドリンである。

ビスエポキシド（Ｂ）として特に４〜７個の炭素原子を有するビスエポキシアルカンおよびオリゴマーおよびポリマーのアルキレングリコール、特にＣ２〜Ｃ３−アルキレングリコールをベースとするビスエポキシド、例えばオリゴおよびポリエチレングリコールビスエポキシド、オリゴおよびポリプロピレングリコールビスエポキシド、およびＥＯ／ＰＯコポリマーのビスエポキシドが適している。有利なビスエポキシド（Ｂ）はビスエポキシブタンおよびオリゴおよびポリエチレングリコールビスエポキシドである。

二官能性化合物（Ｂ）として１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、１，６−ジクロロヘキサン、ジ（２−クロロエチル）エーテルおよびエピクロロヒドリンが特に有利である。

二官能性化合物（Ｂ）とアミン成分（Ａ１）または（Ａ２）のモル比は０.６：１〜１.３：１、有利に０.８：１〜１.１：１である。

（Ｂ）と（Ａ１）または（Ａ２）のモル比の選択はカチオン性重縮合生成物の分子量を意図的に調節するできる他の可能性である。

縮合反応はこの種の反応と同様に一般に行うことができる。８０〜１２０℃の温度での水溶液中の（Ｂ）と（Ａ１）または（Ａ２）の重縮合が特に有利であることが示された。

所望の場合は更に第三級アミノ基を有するカチオン重縮合生成物を付加的にアルキル化剤、例えばジメチルスルフェート、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキルハロゲニドまたは塩化ベンジルと反応させることができ、これにより第三級アミノ基が四級化される。

アルキル化剤との反応は、直接縮合の際に生じる反応混合物中で一般に知られた方法により行うことができる。

カチオン重縮合生成物の平均分子量Ｍ_ｗは５００〜１００００００であってもよい。１０００〜１０００００の平均分子量Ｍ_ｗが有利であり、１５００〜５００００が特に有利である。

カチオン性重縮合生成物は水溶性または水に容易に分散することができ、固体または液体洗剤および洗濯物後処理剤に使用できる。

カチオン性重縮合生成物は洗浄工程中にまたは洗濯物後処理中に着色した織物の染料の剥離を有効に抑制し、着色織物の退色を防止する。洗浄した織物の染料の移行およびこれと結合したこの織物の好ましくない変色を有効に防止する。洗浄液またはすすぎ液中の１０〜１５０ｐｐｍの濃度ですでに良好からきわめて良好までの染料の定着および染料移行防止作用が達成される。

同様の本発明による固体洗剤組成物は特に以下の成分、
（ａ）少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性および／またはカチオン性界面活性剤０.５〜４０質量％
（ｃ）無機結合剤０.５〜５０質量％
（ｄ）有機同時結合剤０〜１０質量％
（ｅ）他の一般的内容物質、例えば増量剤、酵素、香料、錯生成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の染料保護添加剤、染料移行防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤、シリコーン、染料、殺生物剤、保存剤、可溶化剤、崩壊剤および／または水０.１〜６０質量％
を含有し、成分（ａ）〜（ｅ）の合計は１００質量％である。

本発明による固体の洗剤組成物は粉末、粒状物、押出品または錠剤の形で存在してもよい。

本発明による液体洗剤組成物は有利に以下の組成、
（ａ）少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性および／またはカチオン性界面活性剤０.５〜４０質量％
（ｃ）無機結合剤０〜２０質量％
（ｄ）有機同時結合剤０〜１０質量％
（ｅ）他の一般的内容物質、例えばソーダ、酵素、香料、錯生成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の染料保護添加剤、染料移行防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤、シリコーン、染料、殺生物剤、保存剤、有機溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ、増粘剤および／またはアルカノールアミン、および
（ｆ）水０〜９９.３５質量％
を含有する。

本発明による洗濯物後処理剤、特に洗濯物手入れ洗剤は、有利に
（ａ）少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％
（ｂ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤０.５〜４０質量％
（ｃ）非イオン性界面活性剤０〜３０質量％
（ｄ）他の一般的内容物質、例えばシリコーン、他の潤滑剤、湿潤剤、皮膜形成ポリマー、香料、染料、安定剤、繊維保護添加剤、他の染料保護添加剤、染料移行防止剤、錯生成剤、粘度調節剤、ソイルリリース添加剤、可溶化剤、ヒドロトロープ、腐食保護添加剤、殺生物剤、および／または保存剤０.１〜３０質量％、および
（ｅ）水０〜９９.７５質量％
を含有する。

その際非イオン性界面活性剤（Ｂ）として、特に
アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート、オキソアルコールアルコキシレート、およびゲルベットアルコールエトキシレート。前記アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを使用して行うことができる。ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーが存在してもよい。これらはアルコール１モル当たり一般に２〜５０モル、有利に３〜２０モルの少なくとも１種のアルキレンオキシドを含有することができる。有利なアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。アルコールは有利に１０〜１８個の炭素原子を有する。
Ｃ_６〜Ｃ_１４−アルキル鎖およびアルキレンオキシド５〜３０モル／モルを有するアルキルフェノールアルコキシレート、特にアルキルフェノールエトキシレート、
Ｃ_８〜Ｃ_２２−、有利にＣ_１０〜Ｃ_１８−アルキル鎖および一般に１〜２０個、有利に１.１〜５個のグルコシド単位を有するアルキルポリグルコシド、
Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー
が適している。

適当なアニオン性界面活性剤は、例えば
８〜２２個、有利に１０〜１８個の炭素原子を有する（脂肪）アルコールのスルフェート、特にＣ_９〜Ｃ_１１−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１４−アルコールスルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェート、および獣脂アルコールスルフェート、
硫酸化アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）、この種の化合物は例えばまずＣ_８〜Ｃ_２２−、有利にＣ_１０〜Ｃ_１８−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、アルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造する。アルコキシル化に有利にエチレンオキシドを使用する。
線状Ｃ_８〜Ｃ_２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利に線状Ｃ_９〜Ｃ_１３−アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルトルエンスルホネート、
アルカンスルホネート、特にＣ_８〜Ｃ_２４−、有利にＣ_１０〜Ｃ_１８−アルカンスルホネート、
石けん、例えばＣ_８〜Ｃ_２４−カルボン酸のＮａ塩およびＫ塩
である。

アニオン性界面活性剤は洗剤に有利に塩の形で添加する。適当な塩は例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩およびアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。

特に適したカチオン性界面活性剤として以下のものが挙げられる。
Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキルアミン
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎー（ヒドロキシ−Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキル）アンモニウム塩
アルキル化剤で四級化されたモノ−およびジ−（Ｃ_７〜Ｃ_２５−アルキル）ジメチルアンモニウム化合物、
エステルコート、特にＣ_８〜Ｃ_２２−カルボン酸でエステル化された第四級エステル化モノ−、ジ−およびトリアルカノールアミン、
イミダゾリンコート、特に式ＩＩまたはＩＩＩ：

（式中、
Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_２５−アルキルまたはＣ_２〜Ｃ_２５−アルケニルであり、
Ｒ^４はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、またはヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^５はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたは
基Ｒ^１−（ＣＯ）−Ｘ−（ＣＨ_２）_ｍ（Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、ｍは２または３であり、少なくとも１個の基Ｒ^３はＣ_７〜Ｃ_２２−アルキルである）の１−アルキルイミダゾリニウム塩。

適当な両性界面活性剤は例えばアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、および両性イミダゾリウム化合物である。

無機結合剤として特に以下のものが適している。
イオン交換特性を有する結晶質および非晶質アルモシリケート、特にゼオライト、種々のタイプのゼオライトが適している。特にＮａの形のまたはＮａが部分的に他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムに交換されている形の、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳ。
結晶質シリケート、特にジシリケートおよび層状珪酸塩、例えばδ−およびβ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５。珪酸塩はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩の形で使用することができ、珪酸ナトリウム、珪酸リチウムおよび珪酸マグネシウムが有利である。
非晶質シリケート、例えばメタ珪酸ナトリウムおよび非晶質ジシリケート、
炭酸塩および炭酸水素塩、これらはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩の形で使用できる。炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウムが有利であり、特に炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムである。
ポリ燐酸塩、例えば三リン酸五ナトリウム。

有機同時結合剤として特に以下のものが適している。
低分子カルボン酸、例えばクエン酸、疎水性に変性されたクエン酸、例えばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシジコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、アミノポリカルボン酸、例えばニトリロトリ酢酸、β−アラニンジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、セリンジ酢酸、イソセリンジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、メチルグリシンジ酢酸、エチルグリシンジ酢酸。
オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸、例えばアクリル酸およびアスパラギン酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸、メタクリル酸、またはＣ_２〜Ｃ_２２−オレフィン、例えばイソブテンまたは長鎖α−オレフィンのコポリマー、ビニル−Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルコールおよびスチレンの（メタ）アクリル酸エステルである。アクリル酸のホモポリマーおよびアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが有利である。オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸は酸の形でまたはナトリウム塩として使用する。

適当な漂白剤は例えば無機塩への過酸化水素の付加生成物、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過炭酸ナトリウム過水和物、およびペルカルボン酸、例えばフタルイミドペルカルボン酸である。

漂白活性剤としてＮ，Ｎ．Ｎ´．Ｎ´−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが適している。

有利に洗剤に使用される酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼおよびペルオキシダーゼである。

他の染料移行防止剤として、例えば１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール、または４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマー、コポリマーおよびグラフトポリマーが適している。クロロ酢酸と反応した４−ビニルピリジンのホモポリマーおよびコポリマーも染料移行防止剤として適している。

洗剤内容物質はその他については一般に知られている。詳しい説明は例えばＷＯＡ９９／０６５２４号および９９／０４３１３号、ＬｉｑｕｉｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓＥｄｉｔｏｒ：ＫｕｏＹａｎｎＬａｉ、ＳｕｒｆａｃｔａｎｔＳｃｉ、Ｓｅｒ．Ｖｏｌ８７、ＭａｒｃｅｌＤｅｃｋｅｒＮｅｗＹｏｒｋ１９９７、２７２−３０４に記載されている。

実施例
１．本発明によるカチオン性重縮合生成物の製造
以下に記載される平均分子量Ｍ_ｗは測定基準として狭い分布のプルランを有するサイズ排除クロマトグラフィーの方法により測定した。

記載されるＫ値の測定はＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、ＣｅｌｌｕｌｏｓｅＣｈｅｍｉｅ、１３、５８−６４および７６１−７７４（１９３２）により２５℃で３質量％食塩溶液中１質量％溶液として行った。

Ｉａ非環状アミンＡ１の製造
アミンＡ１．１
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン９１６．６ｇ（９．０モル）および尿素３００．５ｇ（５．０モル）の混合物を、窒素を導入しながらまず３５分間で１２２℃に加熱し、引き続き４時間で１５５℃に加熱し、最後にこの温度で１２時間攪拌した。

アミンＡ１．１が黄色い清澄な液体の形で得られた。

アミンＡ１．２
アジピン酸７３．１ｇ（０．５モル）を７分間で６０℃に加熱したＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１２２．６ｇ（１．２モル）に添加し、その際混合物が１２０℃に加熱した。１３０℃で３０分攪拌後、１５０℃に加熱し、還流冷却器を蒸留橋に交換した。水とＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンの混合物の過度の蒸留が停止した後で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン更に３０．７ｇ（０．３モル）を添加した。引き続き温度を１６０℃に高めて、更に２時間蒸留した。その後１２０℃に冷却し、１５ミリバールの減圧下で更に４５分間蒸留した。

アミンＡ１．２が淡い黄色の固体の形で得られた。

アミンＡ１．３
アミンＡ１．２に記載されるように実施したが、アジピン酸の代わりに琥珀酸５９．０ｇ（０．５モル）を使用し、引き続き３８ミリバールの減圧で蒸留した。

アミンＡ１．３が淡い黄色の固体の形で得られた。

アミンＡ１．４
酢酸エステル中イソホロンジイソシアネート４４．５ｇ（０．２モル）の２℃に冷却した１０質量％溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン４０．９ｇ（０．４モル）を２６分で滴下し、その際温度が１１℃に上昇した。約半分の供給後に、生成物が白い沈殿物として沈殿を開始した。室温で３０分の後攪拌の後に沈殿物が完全に溶解するまで水を添加した。水相を分離し、有機相を水で２回洗浄し、引き続き水相を合わせた。

アミンＡ１．４が固形分２６．８質量％を有する白い微量の酢酸エステルを有する溶液として得られた。

アミンＡ１．５
アミンＡ１．４に記載されるように実施したが、イソホロンジイソシアネートの代わりにヘキサメチレンジイソシアネート３３．７ｇ（０．２モル）を使用し、生成物の単離を以下のように３０分の後攪拌時間の後に行った。

形成された白い沈殿物を蒸留し、窒素流中１００ミリバールの圧力で、７０℃で２３時間乾燥した。

アミンＡ１．５が白い固体の形で得られた。

１ｂ．非環状アミン（Ａ１）または環状アミン（Ａ１）および環状アミン（Ａ３）の混合物と二官能性化合物（Ｂ）の反応
重縮合物１〜１６
アミン（Ａ１）ｘ_１ｇ（ｙ_１モル）およびアミン（Ａ３）ｘ_３ｇ（ｙ_３モル）の８０℃に加熱した約３８質量％水溶液に二官能性化合物（Ｂ）ｘ_２ｇ（ｙ_２モル）を約８分で滴下した。混合物を１００℃でｔ時間攪拌し、引き続き二段階水蒸気蒸留を行った。

重縮合物１３および１５においてはアミンＡ１．４からまず蒸留により最後の残留物酢酸エステルを除去した。

重縮合物１４および１６においてはアミンＡ１．５をまず水中約４５質量％で懸濁させ、引き続き８０℃に加熱し、その際アミンが完全に溶解した。

この試験の詳しい説明および得られた水性重縮合物溶液の固形分およびｐＨ値および重縮合物のＫ値および平均分子量Ｍ_ｗを表１に記載する。

ＩＩａ.本発明によるカチオン性重縮合物の織物柔軟化サイクルへの使用
染料定着作用および染料移行防止作用を試験するために、カチオン性重縮合物を市販の織物洗浄柔軟剤に添加した。選択された着色織物（ＥＭＰＡ１３０、ＥＭＰＡ１３２、ＥＭＰＡ１３３、またはＥＭＰＡ１３４）を、２５℃で織物柔軟剤の水溶液中で前洗浄し、紡糸し、乾燥した。こうして前処理した着色織物を綿からなる白い試験織物および綿／ポリエステルからなるバラスト織物およびポリエステルからなるバラスト織物と一緒に６０℃で洗剤を使用して洗浄した。

染料移行防止作用を測定するために、洗浄サイクル後の白い試験織物の着色を光度測定（光度計、Ｅｌｒｅｐｈｏ（登録商標）２０００、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）により測定した。Ａ．Ｋｕｄ、Ｓｅｉｆｅｎ、Ｏｅｌｅ、Ｆｅｔｔｅ、Ｗａｃｈｓｅ、Ｖｏｌｕｍｅ１１９、５９０−５９４（１９９３）に記載される方法により試験織物で測定した反射率の値から着色の色強度を測定した。それぞれの試験物質での試験に関する色強度、試験物質なしの試験に関する色強度、および洗浄前の試験織物の色強度から以下の式により％での試験物質の染料移行防止作用を求めた。

着色織物の色の損失を試験するために、洗浄柔軟剤での処理、引き続く洗浄および乾燥を同じ着色織物で６回繰り返した。白い織物をそれぞれの洗浄サイクルで交換した。１回目の洗浄の前の着色織物の色強度、６回目の洗浄後の色強度から、以下の式により％での色の損失を求めた。

柔軟洗浄サイクルおよび主要洗浄サイクルに使用される洗浄条件を表２に示す。

洗剤の組成を表３に示す。

染料の移行防止の試験結果を表４に示す。

染料の定着の試験結果を表５に示す。

ＩＩｂ.主要洗浄サイクルでの本発明によるカチオン性重縮合物の使用
選択された着色織物（ＥＭＰＡ１３０、ＥＭＰＡ１３２、ＥＭＰＡ１３３、またはＥＭＰＡ１３４）を、綿からなる白い試験織物および綿／ポリエステルからなるバラスト織物およびポリエステルからなるバラスト織物の存在で、６０℃で、カチオン性重縮合物を添加しながら順次８回洗浄した。それぞれの洗浄工程後に白い試験織物を交換した。重縮合物の染料移行防止作用を測定するために、１回目の洗浄後の白い試験織物の着色を、ＦＵＥＬ作用を計算する前記式による色強度測定を使用して定量化した。１回目の洗浄前の着色織物の色強度および８回目の洗浄後の色強度から、色損失を計算する以下の変形式により色の損失を求めた。

洗浄条件は主要洗浄に関して表１に示される条件に相当するが、付加的に重縮合物０.１０ｇ／液体ｌを使用した。

ＩＩａと同じ洗剤を使用した（組成は表３を参照）。

染料の移行防止の試験結果は表６に示す。

表７には染料定着の試験結果が示される。

Claims

（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと、
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との、１.２：１〜２.１：１のモル比での反応により製造される非環状アミン（Ａ１）、または非環状アミン（Ａ１）と、イミダゾール、イミダゾールのアルキル誘導体、ピペラジン、ピペラジンのアルキル誘導体、ピラジンおよびピリミジンの群から選択される環状アミン（Ａ３）との１０：１〜１：１０のモル比の混合物（Ａ２）と、アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシラン、およびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）の、（Ｂ）：（Ａ１）または（Ｂ）：（Ａ２）が０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られる、カチオン性重縮合生成物の、洗剤および洗濯物の後処理剤への染料を定着するおよび／または染料の移行を防止する添加剤としての使用。
成分（Ａ１ａ）として、一般式Ｉ：
Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−（ＣＨ_２）_ｎ−ＮＨ_２Ｉ
（式中、Ｒ^１およびＲ^２は互いに独立にＣ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わし、前記アルキルはヒドロキシにより置換されていてもよく、ｎは２〜６である）のモノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンを使用する請求項１記載の使用。
（Ａ１ａ）モノ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル）アミンと、
（Ａ１ｂ）尿素、チオ尿素、ジアルキルカーボネート、脂肪族および芳香族ジカルボン酸、および脂肪族および芳香族ジイソシアネートの群から選択される二官能性化合物との、１.２：１〜２.１：１のモル比での反応により製造される非環状アミン（Ａ１）と、イミダゾール、イミダゾールのアルキル誘導体、ピペラジン、ピペラジンのアルキル誘導体、ピラジンおよびピリミジンの群から選択される環状アミン（Ａ３）との１０：１〜１：１０のモル比の混合物（Ａ２）と、アルキレンジハロゲニド、ジハロゲンアルキルエーテル、ハロメチルオキシランおよびビスエポキシドの群から選択される二官能性化合物（Ｂ）の、（Ｂ）：（Ａ２）が０.６：１〜１.３：１のモル比での縮合により得られるカチオン性重縮合生成物。
染料を定着するおよび／または染料の移行を防止する添加剤としての請求項３記載のカチオン性重縮合生成物を含有する洗剤。
（ａ）請求項３記載の少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性および／またはカチオン性界面活性剤０.５〜４０質量％、
（ｃ）無機ビルダー０.５〜５０質量％
（ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、および
（ｅ）他の一般的な内容物質として増量剤、酵素、香料、錯生成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の染料保護添加物、染料移行防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤、シリコーン、染料、殺生物剤、保存剤、可溶化剤、崩壊剤および／または水０.１〜６０質量％
を含有し、その際成分（ａ）〜（ｅ）の合計は１００質量％である固体洗剤組成物。
（ａ）請求項３記載の少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性、アニオン性および／またはカチオン性界面活性剤０.５〜４０質量％、
（ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％
（ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
（ｅ）他の一般的な内容物質としてソーダ、酵素、香料、錯生成剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、他の染料保護添加物、染料移行防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリエステル、繊維保護添加剤、シリコーン、染料、殺生物剤、保存剤、有機溶剤、可溶化剤、ヒドロトロープ、増粘剤および／またはアルカノールアミン０.１〜６０質量％、および
（ｆ）水０〜９９.３５質量％
を含有する液体洗剤組成物。
染料を定着するおよび／または染料の移行を防止する添加剤としての請求項３記載のカチオン性重縮合生成物を含有する洗濯物後処理剤。
（ａ）請求項３記載の少なくとも１種のカチオン性重縮合生成物０.０５〜２０質量％
（ｂ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤０.１〜４０質量％
（ｃ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤０〜３０質量％
（ｄ）他の一般的な内容物質としてシリコーン、他の潤滑剤、湿潤剤、皮膜形成ポリマー、香料および染料、安定剤、繊維保護添加剤、他の染料保護添加剤、染料移行防止剤、錯生成剤、粘度調節剤、ソイルリリース添加剤、可溶化剤、ヒドロトロープ、腐食保護添加剤、殺生物剤および／または保存剤０.１〜３０質量％、および
（ｅ）水０〜９９.７５質量％
を含有する洗濯物後処理剤。