JP4969076B2 - 炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 - Google Patents
炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4969076B2 JP4969076B2 JP2005264273A JP2005264273A JP4969076B2 JP 4969076 B2 JP4969076 B2 JP 4969076B2 JP 2005264273 A JP2005264273 A JP 2005264273A JP 2005264273 A JP2005264273 A JP 2005264273A JP 4969076 B2 JP4969076 B2 JP 4969076B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- strontium
- strontium carbonate
- suspension
- powder
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 title claims description 60
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims description 60
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 34
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 17
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 16
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 8
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 11
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 8
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 6
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- -1 carboxylic acid ammonium salt Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N D-glucaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- UJPWWRPNIRRCPJ-UHFFFAOYSA-L strontium;dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Sr+2] UJPWWRPNIRRCPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MBQBYSWKYRLYLY-UHFFFAOYSA-L strontium;hydrogen carbonate;hydroxide Chemical compound [OH-].[Sr+2].OC([O-])=O MBQBYSWKYRLYLY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
本発明は、炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法に関する。
炭酸ストロンチウム粉末の用途の一つとして、チタン酸ストロンチウム粉末などの誘電体セラミック粉末の製造原料の用途がある。誘電体セラミック粉末は、積層セラミックコンデンサの誘電体セラミック層の構成材料として利用されている。
電子機器の小型化に伴って、積層セラミックコンデンサにおいても小型化が求められている。積層セラミックコンデンサの小型化のためには、積層セラミックコンデンサの誘電体セラミック層の薄層化が必要となる。この誘電体セラミック層の薄層化のためには、微細で、かつ組成が均一な誘電体セラミック粉末が不可欠である。
微細で、かつ組成が均一なチタン酸ストロンチウム粉末を製造するには、炭酸ストロンチウム粉末や二酸化チタン粉末などの原料粉末が微細であることが必要となる。このため、微細な炭酸ストロンチウム粉末や二酸化チタン粉末を製造するための方法が検討されており、次に述べるような方法が開示されている。
特許文献１には、微細な炭酸ストロンチウム粉末の製造方法として、水酸化ストロンチウム溶液に、好ましくはカルボン酸のアンモニウム塩及びアルキルアンモニウム塩の存在下にて、二酸化炭素ガスを導入して、炭酸ストロンチウム粒子を生成させ、生成した炭酸ストロンチウム粒子に攪拌反応器（ホモジナイザー）を用いて、互いにかみあう手段の剪断力及び摩擦力を高い相対速度で加えた後に、分離して、乾燥することからなる方法が開示されている。この特許文献１によれば、この方法を利用することによって、ＢＥＴ比表面積が３〜５０ｍ2／ｇの範囲にあって、粒子の少なくとも９０％以上が０．１〜１．０μｍの範囲、有利には０．２〜１．０μｍの範囲の直径を有する炭酸ストロンチウム粉末が得られるとされている。
一方、微細な二酸化チタン粉末の製造方法としては、特許文献２に硫酸チタニルを水とアルコールとの混合溶液に溶解した後、その溶液を加熱還流する方法が開示されている。この特許文献２によれば、この方法を利用することによって、平均粒子径で５．５〜１２．０ｎｍのナノオーダーの二酸化チタン粉末が得られるとされている。
特表平１１−５１４９６１号公報
特開平１１−１３２１号公報
上述のように、微細なチタン酸ストロンチウム粉末を製造するためには、炭酸ストロンチウム粉末や二酸化チタン粉末などの原料粉末が微細であることが必要となる。二酸化チタン粉末については、上記のように、非常に微細な粉末を得る方法が知られている。しかし、これまでに知られている炭酸ストロンチウム粉末は、二酸化チタン粉末と比べると粒子径がかなり大きい。
従って、本発明の目的は、従来の炭酸ストロンチウム粉末と比べてさらに微細な炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法を提供することにある。
従って、本発明の目的は、従来の炭酸ストロンチウム粉末と比べてさらに微細な炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法を提供することにある。
本発明者は、クエン酸やアスコルビン酸など遊離の有機酸の存在下にて、水酸化ストロンチウムを炭酸化させることによって、カルボン酸のアンモニウム塩及びアルキルアンモニウム塩の存在下にて水酸化ストロンチウムを炭酸化させる従来の方法よりもＢＥＴ比表面積の大きい微細な炭酸ストロンチウム粒子を生成させることが可能となることを見出した。
本発明は、一分子中に二以上のカルボキシル基を有する炭素原子数３〜１２のカルボン酸及びアスコルビン酸からなる群より選ばれる有機酸の存在下にて、水酸化ストロンチウム濃度が１〜２０質量％の水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液を攪拌しながら、該水溶液もしくは懸濁液に二酸化炭素ガスを、該水溶液もしくは懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して０．５〜２００ｍＬ／分の範囲の流量にて導入することにより、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させ、次いで乾燥することからなる、ＢＥＴ比表面積が５２〜３００ｍ2／ｇの範囲にある炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法にある。
本発明の製造方法の好ましい態様は、次の通りである。
（１）有機酸が、クエン酸もしくはアスコルビン酸である。
（２）有機酸が、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液中に、生成する炭酸ストロンチウム粒子に対して０．０１〜２０質量％となる量にて存在する。
（１）有機酸が、クエン酸もしくはアスコルビン酸である。
（２）有機酸が、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液中に、生成する炭酸ストロンチウム粒子に対して０．０１〜２０質量％となる量にて存在する。
本発明の製造方法を利用することによって、ＢＥＴ比表面積が５２〜３００ｍ2／ｇの範囲にある微細な炭酸ストロンチウム微粉末を工業的に有利に製造することが可能となる。
また、本発明の製造方法により得られる炭酸ストロンチウム微粉末と微細な二酸化チタンとを用いることによって、微細で、かつ組成が均一なチタン酸ストロンチウム粉末を製造することが可能となる。
また、本発明の製造方法により得られる炭酸ストロンチウム微粉末と微細な二酸化チタンとを用いることによって、微細で、かつ組成が均一なチタン酸ストロンチウム粉末を製造することが可能となる。
本発明の炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法は、有機酸の存在下にて、水酸化ストロンチウム濃度が１〜２０質量％の水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液を攪拌しながら、該水溶液もしくは懸濁液に二酸化炭素ガスを、該水溶液もしくは懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して０．５〜２００ｍＬ／分の範囲の流量にて導入することにより、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させ、次いで乾燥することからなる。
本発明の炭酸ストロンチウムの製造方法では、遊離の有機酸の存在下にて、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させることに主な特徴がある。有機酸は、一分子中に二以上のカルボキシル基を有する、炭素原子数３〜１２のカルボン酸もしくはアスコルビン酸であることが好ましい。カルボン酸の例としては、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルカル酸、酒石酸及びマレイン酸を挙げることができる。特に好ましい有機酸は、クエン酸及びアスコルビン酸である。
有機酸は、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液中に、生成する炭酸ストロンチウム粒子に対して０．０１〜２０質量％となる量にて存在することが好ましく、２〜１５質量％となる量にて存在することが特に好ましい。
炭酸ストロンチウム粒子の製造に用いる水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液は、水酸化ストロンチウム濃度が２〜１０質量％の範囲にあることが特に好ましい。
水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液に導入する二酸化炭素ガスの流量は、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して０．５〜１００ｍＬ／分の範囲となる流量であることが特に好ましい。二酸化炭素ガスは、単独で水酸化ストロンチウム懸濁液に導入してもよいし、窒素、アルゴン、酸素及び空気などの水酸化ストロンチウムに対して不活性なガスとの混合ガスとしてストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液に導入してもよい。水酸化ストロンチウムの炭酸化の終点は、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液のｐＨが７以下となった時点とすることができる。
水酸化ストロンチウムを炭酸化させる際の水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液の液温は、２℃以上であることが好ましく、５〜１００℃の範囲にあることがより好ましく、５〜５０℃の範囲が特に好ましい。
水酸化ストロンチウムの炭酸化によって生成した炭酸ストロンチウムの懸濁液の乾燥は、スプレードライヤなどの懸濁液の乾燥に通常用いられる装置を用いることができる。
以上のようにして得られる炭酸ストロンチウム微粉末は、ＢＥＴ比表面積が５２〜３００ｍ2／ｇの範囲にある非常に微細な炭酸ストロンチウム微粉末である。
本発明の製造方法によって得られる炭酸ストロンチウム微粉末は一次粒子は微細なために凝集粒子（二次粒子）を形成し易い傾向にある。このため、必要に応じて炭酸ストロンチウム微粉末を粉砕処理してもよい。
炭酸ストロンチウム微粉末の粉砕処理方法としては、炭酸ストロンチウム微粉末を水性媒体に分散させて調製した炭酸ストロンチウム懸濁液に、セラミック製ビーズによる剪断力を付与して凝集粒子を粉砕する方法を用いることができる。炭酸ストロンチウム微粉末の粉砕に用いるセラミック製ビーズは、平均粒子径が１０〜1０００μｍの範囲にあることが好ましく、３０〜５００μｍの範囲にあることが特に好ましい。セラミック製ビーズとしては、酸化ジルコニウムビーズや酸化アルミニウムビーズなどの通常の粉砕操作に用いられる公知のビーズを用いることができる。粉砕処理に用いる炭酸ストロンチウム懸濁液は、炭酸ストロンチウム粒子が全体量に対する固形分濃度として５〜４０質量％の範囲となる量にて分散されていることが好ましい。凝集粒子の粉砕処理を行なう前、もしくは粉砕処理の途中で、粉砕により生成する炭酸ストロンチウム微粒子（一次粒子）の凝集を防止するために、懸濁液にポリカルボン酸アンモニウム塩などのポリカルボン酸塩を添加してもよい。ポリカルボン酸塩の添加量は、懸濁液の固形分に対して、１〜１０質量％の範囲となる量であることが好ましい。
上記の粉砕処理を行なうことによって、一次粒子の投影面積相当径の平均が５〜５０ｎｍの範囲にあり、その投影面積相当径の平均に対する変動係数が４０％以内であって、一次粒子のアスペクト比（長径／短径）の平均が２以下である、一次粒子の形状が粒状の炭酸ストロンチウム微粉末を得ることができる。なお、投影面積円相当径は、粒子の投影面積と同じ面積を持つ円の直径を意味する。変動係数は、投影面積相当径の標準偏差を投影面積相当径の平均値で割った値である。アスペクト比は、粒子の外郭に接するように、かつその面積が最も小さくなるように描いた直角四角形の長辺と短辺との比を意味する。
本発明の製造方法により得られる炭酸ストロンチウム微粉末は、従来の炭酸ストロンチウム粉末と比べて高比表面積であることから反応性が高い。また、粉砕処理により容易に微細でかつ粒子サイズが揃った一次粒子を得ることができる。本発明の製造方法により得られる炭酸ストロンチウム微粉末を用いて、チタン酸ストロンチウムなどの誘電体セラミック粉末を製造する場合は、炭酸ストロンチウム微粉末を水性媒体に分散させて懸濁液として、他の原料粉末と湿式混合することができる。
［実施例１］
内容積５Ｌのテフロン（ポリテトラフルオロエチレン）製反応容器に、イオン交換水４２００ｇ、水酸化ストロンチウム・八水和物（カルシウム含有量：０．００１質量％以下、バリウム含有量：０．００１質量％以下、硫黄含有量：０．００１質量％以下）４５００ｇそしてクエン酸１２．５ｇを投入して、水酸化ストロンチウム濃度４．６４質量％の水酸化ストロンチウム懸濁液を調製した。反応容器を冷却して、懸濁液の液温を１０℃に調節した後、攪拌機にて懸濁液を攪拌しながら、二酸化炭素ガスを５Ｌ／分（懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して、約２４ｍＬ／分）の流量にて導入して、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させた。炭酸化中は、懸濁液のｐＨの測定を行い、懸濁液のｐＨが７を下回った時点で二酸化炭素ガスの導入を停止した。
内容積５Ｌのテフロン（ポリテトラフルオロエチレン）製反応容器に、イオン交換水４２００ｇ、水酸化ストロンチウム・八水和物（カルシウム含有量：０．００１質量％以下、バリウム含有量：０．００１質量％以下、硫黄含有量：０．００１質量％以下）４５００ｇそしてクエン酸１２．５ｇを投入して、水酸化ストロンチウム濃度４．６４質量％の水酸化ストロンチウム懸濁液を調製した。反応容器を冷却して、懸濁液の液温を１０℃に調節した後、攪拌機にて懸濁液を攪拌しながら、二酸化炭素ガスを５Ｌ／分（懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して、約２４ｍＬ／分）の流量にて導入して、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させた。炭酸化中は、懸濁液のｐＨの測定を行い、懸濁液のｐＨが７を下回った時点で二酸化炭素ガスの導入を停止した。
得られた炭酸ストロンチウム懸濁液を、スプレードライヤを用いて乾燥して炭酸ストロンチウム微粉末を得た。得られた炭酸ストロンチウム微粉末のＢＥＴ比表面積は１０７ｍ2／ｇであった。
得られた炭酸ストロンチウム微粉末を水に分散させて、固形分濃度１０質量％の炭酸ストロンチウム懸濁液を調製した。この炭酸ストロンチウム懸濁液をメディアミル（型式：ＡＭＣ１２．５、有効容量：９．０Ｌ、アシザワ・ファインテック（株）製）に投入し、直径３００μｍの酸化ジルコニウム製ビーズを用いて、ビーズ充填量８０体積％、周速７ｍ／秒、滞留時間９０分の条件にて粉砕した。
粉砕後の炭酸ストロンチウム懸濁液を、スプレードライヤを用いて乾燥して炭酸ストロンチウム微粉末を得た。得られた炭酸ストロンチウム粉末の粒子形状を、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いて観察したところ、炭酸ストロンチウム粉末の一次粒子は粒状であることが確認された。この炭酸ストロンチウム粉末の一次粒子の投影面積円相当径は１７ｎｍ、その投影面積相当径の平均に対する変動係数は２０％、そしてアスペクト比は１．６５であった。
粉砕後の炭酸ストロンチウム懸濁液を、スプレードライヤを用いて乾燥して炭酸ストロンチウム微粉末を得た。得られた炭酸ストロンチウム粉末の粒子形状を、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）を用いて観察したところ、炭酸ストロンチウム粉末の一次粒子は粒状であることが確認された。この炭酸ストロンチウム粉末の一次粒子の投影面積円相当径は１７ｎｍ、その投影面積相当径の平均に対する変動係数は２０％、そしてアスペクト比は１．６５であった。
［実施例２］
クエン酸の代わりにアスコルビン酸１２．５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、炭酸ストロンチウム微粉末を製造した。得られた炭酸ストロンチウム微粉末のＢＥＴ比表面積は５７ｍ2／ｇであった。
クエン酸の代わりにアスコルビン酸１２．５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、炭酸ストロンチウム微粉末を製造した。得られた炭酸ストロンチウム微粉末のＢＥＴ比表面積は５７ｍ2／ｇであった。
Claims (3)
- 一分子中に二以上のカルボキシル基を有する炭素原子数３〜１２のカルボン酸及びアスコルビン酸からなる群より選ばれる有機酸の存在下にて、水酸化ストロンチウム濃度が１〜２０質量％の水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液を攪拌しながら、該水溶液もしくは懸濁液に二酸化炭素ガスを、該水溶液もしくは懸濁液中の水酸化ストロンチウム１ｇに対して０．５〜２００ｍＬ／分の範囲の流量にて導入することにより、水酸化ストロンチウムを炭酸化させて炭酸ストロンチウム粒子を生成させ、次いで乾燥することからなる、ＢＥＴ比表面積が５２〜３００ｍ2／ｇの範囲にある炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法。
- 有機酸が、クエン酸もしくはアスコルビン酸である請求項１に記載の炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法。
- 有機酸が、水酸化ストロンチウムの水溶液もしくは懸濁液中に、生成する炭酸ストロンチウム粒子に対して０．０１〜２０質量％となる量にて存在する請求項１に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005264273A JP4969076B2 (ja) | 2005-09-12 | 2005-09-12 | 炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005264273A JP4969076B2 (ja) | 2005-09-12 | 2005-09-12 | 炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007076934A JP2007076934A (ja) | 2007-03-29 |
| JP4969076B2 true JP4969076B2 (ja) | 2012-07-04 |
Family
ID=37937605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005264273A Active JP4969076B2 (ja) | 2005-09-12 | 2005-09-12 | 炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4969076B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099614A (ja) * | 2005-09-12 | 2007-04-19 | Ube Material Industries Ltd | 炭酸ストロンチウム微粉末 |
| JP5123546B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2013-01-23 | 富士フイルム株式会社 | 炭酸塩及びその製造方法 |
| JP5396714B2 (ja) * | 2008-01-24 | 2014-01-22 | 東ソー株式会社 | 炭酸ストロンチウム粒子及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080260614A1 (en) * | 2004-08-25 | 2008-10-23 | Fujifilm Corporation | Process for Producing Carbonate Particles |
| JP4849793B2 (ja) * | 2004-10-22 | 2012-01-11 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 平板状炭酸ストロンチウム粒子 |
| JP4249115B2 (ja) * | 2004-10-26 | 2009-04-02 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 炭酸ストロンチウム微粒子の製造方法 |
| JP4800671B2 (ja) * | 2004-12-15 | 2011-10-26 | 富士フイルム株式会社 | 炭酸塩結晶及びその製造方法、並びに透明光学用樹脂組成物 |
| JP2006176367A (ja) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 炭酸塩結晶の製造方法 |
| US20100087578A1 (en) * | 2005-06-24 | 2010-04-08 | Fujifilm Corporation | Optical resin composition and method for producing the same |
-
2005
- 2005-09-12 JP JP2005264273A patent/JP4969076B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007076934A (ja) | 2007-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5710822B2 (ja) | 高分散性アルカリ土類金属炭酸塩微粉末 | |
| JP2007176789A (ja) | 炭酸バリウム粉末及びその製造方法 | |
| JP5718238B2 (ja) | 炭酸ストロンチウム微粉末及びその製造方法 | |
| WO2012111692A1 (ja) | アルカリ土類金属炭酸塩微粉末 | |
| JPH05208860A (ja) | 水性セラミック懸濁液の製造方法およびこの懸濁液の使用 | |
| JP2006206425A (ja) | アルカリ土類金属炭酸塩微粒子およびその製造方法 | |
| JP2009161425A (ja) | ジスプロシウム酸化物ナノ粒子の製造方法及びジスプロシウム酸化物ナノゾルの製造方法 | |
| JP5201855B2 (ja) | 高分散性炭酸ストロンチウム微粉末 | |
| JP4969076B2 (ja) | 炭酸ストロンチウム微粉末の製造方法 | |
| US20100055460A1 (en) | Highly dispersible fine powder of alkaline earth metal carbonate and process for producing the same | |
| JPH0343213B2 (ja) | ||
| JP2007099614A (ja) | 炭酸ストロンチウム微粉末 | |
| JP5474310B2 (ja) | 粒状炭酸バリウム組成物粉末 | |
| WO2015060438A1 (ja) | 針状炭酸ストロンチウム微粉末及びその製造方法 | |
| JP2003105402A (ja) | 導電ペースト用の銅粉及びその銅粉を用いた導電ペースト並びにその導電ペーストを用いた導体を含んだチップ部品 | |
| JP4378160B2 (ja) | 多孔質粒状塩基性炭酸マグネシウム及びその製造方法 | |
| JPS62241827A (ja) | 磁気記録用強磁性微粉末の製造方法 | |
| KR101123398B1 (ko) | 삼산화텅스텐을 함유한 오산화이바나듐 졸 및 그 제조방법 | |
| KR101100861B1 (ko) | 금속 산화물 서스펜션 제조 방법 | |
| JP4282508B2 (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
| CN116283275A (zh) | 一种钛酸钡粉体及其制备方法和应用 | |
| JP2012087007A (ja) | 無機物含有微粒子、該無機物含有微粒子を含む分散体およびその製造方法 | |
| JPS636807A (ja) | 磁気記録用針状鉄微粒子の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080310 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100202 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110513 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110712 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111108 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120110 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120323 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120403 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150413 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4969076 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |