JPH0343213B2 - - Google Patents
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- JPH0343213B2 JPH0343213B2 JP59191891A JP19189184A JPH0343213B2 JP H0343213 B2 JPH0343213 B2 JP H0343213B2 JP 59191891 A JP59191891 A JP 59191891A JP 19189184 A JP19189184 A JP 19189184A JP H0343213 B2 JPH0343213 B2 JP H0343213B2
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、チタン酸アルカリ土金属の微粉末の
製造法、これより得られるチタン酸アルカリ土金
属微粉末並びにコンデンサ一又は抵抗器の製造に
用いられるセラミツク組成物への使用に関する。
製造法、これより得られるチタン酸アルカリ土金
属微粉末並びにコンデンサ一又は抵抗器の製造に
用いられるセラミツク組成物への使用に関する。
チタン酸アルカリ土金属、特にチタン酸バリウ
ムは、セラミツク組成物の製造に大いに利用され
る材料である。
ムは、セラミツク組成物の製造に大いに利用され
る材料である。
従来の技術
チタン酸バリウムの各種の製造法が知られてい
る。これは、特に、揮発性陰イオンを含有するバ
リウム塩、例えば炭酸バリウムと酸化チタンとの
間でシヤモツトを形成させることによつて製造さ
れる（Chemical Abstracts20、166870ｇ）。この
場合には、反応は1000〜1400℃の温度に行われる
が、これが誘電体処方物の製造中に1350℃よりも
高い焼結終了時温度をもたらす。
る。これは、特に、揮発性陰イオンを含有するバ
リウム塩、例えば炭酸バリウムと酸化チタンとの
間でシヤモツトを形成させることによつて製造さ
れる（Chemical Abstracts20、166870ｇ）。この
場合には、反応は1000〜1400℃の温度に行われる
が、これが誘電体処方物の製造中に1350℃よりも
高い焼結終了時温度をもたらす。
このような方法は多くの欠点を有する。
まず、反応と焼結を高温で行う必要があるため
にかなりのエネルギー消費を伴なう。
にかなりのエネルギー消費を伴なう。
さらに、誘電体組成物の製造の際には、チタン
酸バリウム以外に、誘電体を形成するチタン酸バ
リウムの各層の間を接触させるように働く材料を
使用することが知られている。しかしながら、焼
結反応が高温で行われることを考慮して、これら
の条件に耐えることができ、したがつて高い融点
を有する材料を使用することが必要である。した
がつて、このために、コンデンサーの場合には、
例えば銀、白金及びパラジウムのような貴金属を
選定することになつてしまう。
酸バリウム以外に、誘電体を形成するチタン酸バ
リウムの各層の間を接触させるように働く材料を
使用することが知られている。しかしながら、焼
結反応が高温で行われることを考慮して、これら
の条件に耐えることができ、したがつて高い融点
を有する材料を使用することが必要である。した
がつて、このために、コンデンサーの場合には、
例えば銀、白金及びパラジウムのような貴金属を
選定することになつてしまう。
発明の目的
したがつて、本発明の目的は、低温で焼結でき
る、即ち、膨張試験（５℃／分で加熱）で測定し
て1350℃よりも低い焼結終了時温度を有し、した
がつてエネルギー及び材料の点でかなり経済的な
らしめるチタン酸アルカリ土金属を提供すること
である。
る、即ち、膨張試験（５℃／分で加熱）で測定し
て1350℃よりも低い焼結終了時温度を有し、した
がつてエネルギー及び材料の点でかなり経済的な
らしめるチタン酸アルカリ土金属を提供すること
である。
本発明により期待される他の目的は、迅速に焼
結する、即ち、1300℃で２時間加熱した後に測定
される密度が所望するチタン酸アルカリ土金属の
理論密度の95％以上であるようなチタン酸アルカ
リ土金属を提供することである。迅速な焼結によ
りエネルギーの点で相当に経済的となり、優れた
生産性を得るのが可能となる。
結する、即ち、1300℃で２時間加熱した後に測定
される密度が所望するチタン酸アルカリ土金属の
理論密度の95％以上であるようなチタン酸アルカ
リ土金属を提供することである。迅速な焼結によ
りエネルギーの点で相当に経済的となり、優れた
生産性を得るのが可能となる。
また、本発明は、チタン酸アルカリ土金属の非
常に微細な粉末を優れた生産性でもつて得るのを
可能にさせる。この粉末は、微視的レベルでみて
物性が一様であつて、特に、固体状態で反応させ
ることによつて他の化合物と結合させたセラミツ
ク製品の製造に適している。
常に微細な粉末を優れた生産性でもつて得るのを
可能にさせる。この粉末は、微視的レベルでみて
物性が一様であつて、特に、固体状態で反応させ
ることによつて他の化合物と結合させたセラミツ
ク製品の製造に適している。
発明の開示
これらの目的は、本発明に従つて、
(a) 0.8〜2.5のPHを有し且つ10〜100Åの大きさ
のTiO2の基本微結晶を200〜1000Åの大きさの
ミクロン以下の粒体に凝集させたものを含むチ
タンゾルを硝酸アルカリ土金属の溶液と混合
し、 (b) 次いで得られた懸濁液の乾燥を行い、 (c) 乾燥生成物を700℃〜1300℃の温度で30分間
〜24時間の期間及び１から０に低下するNOx
の分圧下に焼成し、 (d) 得られた粉末の粉砕を要すれば行う 工程からなることを特徴とするチタン酸アルカリ
土金属の微粉末の製造法によつて達成される。
のTiO2の基本微結晶を200〜1000Åの大きさの
ミクロン以下の粒体に凝集させたものを含むチ
タンゾルを硝酸アルカリ土金属の溶液と混合
し、 (b) 次いで得られた懸濁液の乾燥を行い、 (c) 乾燥生成物を700℃〜1300℃の温度で30分間
〜24時間の期間及び１から０に低下するNOx
の分圧下に焼成し、 (d) 得られた粉末の粉砕を要すれば行う 工程からなることを特徴とするチタン酸アルカリ
土金属の微粉末の製造法によつて達成される。
0.8〜2.5、好ましくは1.8〜2.2のPHを有し且つ
10〜100Åの大きさのTiO2の基本微結晶を200〜
1000Åの大きさを有するミクロン以下の粒体に凝
集させたものを含むチタンゾルは、任意の適当な
技術によつて、特に、所望のゾルと同じ大きさの
基本結晶を有するが１ミクロンのオーダーの巨視
的粒体が混入されている二酸化チタンゲルを解凝
させることによつて得ることができる。
10〜100Åの大きさのTiO2の基本微結晶を200〜
1000Åの大きさを有するミクロン以下の粒体に凝
集させたものを含むチタンゾルは、任意の適当な
技術によつて、特に、所望のゾルと同じ大きさの
基本結晶を有するが１ミクロンのオーダーの巨視
的粒体が混入されている二酸化チタンゲルを解凝
させることによつて得ることができる。
本発明の好ましい実施態様によれば、基本微結
晶の大きさが50Åのオーダーであつて、ほぼ400
Åのミクロン以下の粒体に凝集され、そして１ミ
クロンのオーダーの巨視的粒体を含有してもよい
二酸化チタンゲルが好ましくは解凝せしめられ
る。このゲルは、好ましくは、イルメナイトを硫
酸（その硫酸イオン含有量は３〜15％、好ましく
は６〜８％であり、その酸性度は水性懸濁液
（TiO2として表わして300ｇ／）のPHが１〜３
であるようなものである）で浸蝕させることから
なる周知の二酸化チタン製造法中に得られる。
晶の大きさが50Åのオーダーであつて、ほぼ400
Åのミクロン以下の粒体に凝集され、そして１ミ
クロンのオーダーの巨視的粒体を含有してもよい
二酸化チタンゲルが好ましくは解凝せしめられ
る。このゲルは、好ましくは、イルメナイトを硫
酸（その硫酸イオン含有量は３〜15％、好ましく
は６〜８％であり、その酸性度は水性懸濁液
（TiO2として表わして300ｇ／）のPHが１〜３
であるようなものである）で浸蝕させることから
なる周知の二酸化チタン製造法中に得られる。
上記のような大きさのチタンゾル粒子は、硝酸
アルカリ土金属溶液クとの混合時にアルカリ土金
属のより良い分布が得られ、究極的には微細で均
質な粉末を得るのに帰与する。
アルカリ土金属溶液クとの混合時にアルカリ土金
属のより良い分布が得られ、究極的には微細で均
質な粉末を得るのに帰与する。
水とTiO2から本質上なる解凝したゲルは、あ
まりに低いTiO2濃度を有してはならない。なぜ
ならば、水分があまりにも多いと本法の後続工程
で得られるゾルの乾燥が一層困難となり且つ長く
なるからである。他方、あまりにも高いTiO2含
有量は本法の満足な進行を妨害し得ることが認め
られた。本法を開始させるには５〜35重量％の
TiO2含有量を有する解凝ゲルが好ましくは用い
られ、そして本発明の特別の一具体例によれば15
％のTiO2含有量を有する解凝ゲルが用いられる。
まりに低いTiO2濃度を有してはならない。なぜ
ならば、水分があまりにも多いと本法の後続工程
で得られるゾルの乾燥が一層困難となり且つ長く
なるからである。他方、あまりにも高いTiO2含
有量は本法の満足な進行を妨害し得ることが認め
られた。本法を開始させるには５〜35重量％の
TiO2含有量を有する解凝ゲルが好ましくは用い
られ、そして本発明の特別の一具体例によれば15
％のTiO2含有量を有する解凝ゲルが用いられる。
本発明の方法によれば、次いで、硝酸アルカリ
土金属の水溶液がゲルの解凝によつて得られるゾ
ル又は懸濁液と混合される。アルカリ土金属は、
好ましくはバリウム、ストロンチウム又はカルシ
ウムであつて、コンデンサー又は抵抗器用の誘電
体組成物における基本アルカリ土金属元素として
使用されるものである。
土金属の水溶液がゲルの解凝によつて得られるゾ
ル又は懸濁液と混合される。アルカリ土金属は、
好ましくはバリウム、ストロンチウム又はカルシ
ウムであつて、コンデンサー又は抵抗器用の誘電
体組成物における基本アルカリ土金属元素として
使用されるものである。
硝酸アルカリ土金属を添加する際の重要なパラ
メータは、Ｍ／Ti原子比（Ｍはアルカリ土金属
を表わす）である。事実、本発明の方法によつて
得られるチタン酸アルカリ土金属の焼結適性は特
にこの比に左右されることが認められた。
メータは、Ｍ／Ti原子比（Ｍはアルカリ土金属
を表わす）である。事実、本発明の方法によつて
得られるチタン酸アルカリ土金属の焼結適性は特
にこの比に左右されることが認められた。
0.96よりも小さく及び1.05よりも大きいＭ／Ti
原子比の値ではチタン酸アルカリ土金属粉末の満
足できる密度上昇は得られないことが認められ
た。これと反対に、0.96〜1.05の間のＭ／Ti比の
値では、チタン酸アルカリ土金属粉末を1300℃で
２時間加熱した後に測定される密度は理論値の95
％より十分に高く又はこれに等しいことがわかつ
た。それでも、この範囲内では、できるだけ低い
焼結終了時温度（膨張試験により測定。５℃／分
で加熱）を得るように0.96〜１の間のＭ／Ti比で
作業するのが好ましい。事実、１〜1.05の比で
は、チタン酸アルカリ土金属の焼結終了時温度
は、膨張試験（５℃／分で加熱）により測定して
1350℃に等しいか、又はこの値を僅かに越え得る
ものである。
原子比の値ではチタン酸アルカリ土金属粉末の満
足できる密度上昇は得られないことが認められ
た。これと反対に、0.96〜1.05の間のＭ／Ti比の
値では、チタン酸アルカリ土金属粉末を1300℃で
２時間加熱した後に測定される密度は理論値の95
％より十分に高く又はこれに等しいことがわかつ
た。それでも、この範囲内では、できるだけ低い
焼結終了時温度（膨張試験により測定。５℃／分
で加熱）を得るように0.96〜１の間のＭ／Ti比で
作業するのが好ましい。事実、１〜1.05の比で
は、チタン酸アルカリ土金属の焼結終了時温度
は、膨張試験（５℃／分で加熱）により測定して
1350℃に等しいか、又はこの値を僅かに越え得る
ものである。
硝酸アルカリ土金属溶液の導入工程の終了時で
は、アルカリ土金属溶液中チタンの完全に均質な
懸濁液が得られる。
は、アルカリ土金属溶液中チタンの完全に均質な
懸濁液が得られる。
このようにして得られた懸濁液は、ほぼ５〜15
％の乾燥物を含有する。したがつて、この溶液は
乾燥されねばならない。
％の乾燥物を含有する。したがつて、この溶液は
乾燥されねばならない。
この乾燥は、任意に知られた手段で、特に噴霧
化、即ち溶液を熱い雰囲気中に吹付けることによ
つて行うことができる。
化、即ち溶液を熱い雰囲気中に吹付けることによ
つて行うことができる。
この乾燥は、好ましくは、例えば本出願人によ
り完成され、そして特に仏国特許第2257326号、
同2419754号及び2431321号に記載の型のフラツシ
ユ反応器で行われる。この場合には、ガスから旋
状運動によつて発射され、渦状の溜めに流され
る。懸濁液はガスのら旋状軌道の対称軸線と合致
する軌道上に注入され、これによりガスの運動量
がこの懸濁液の粒子の方に完全に伝達せしめられ
る。さらに、反応器内の粒子の保持時間は極めて
短く、1/10秒以内であつて、これはガスとの過度
に長い接触による過熱の危険を除去させる。
り完成され、そして特に仏国特許第2257326号、
同2419754号及び2431321号に記載の型のフラツシ
ユ反応器で行われる。この場合には、ガスから旋
状運動によつて発射され、渦状の溜めに流され
る。懸濁液はガスのら旋状軌道の対称軸線と合致
する軌道上に注入され、これによりガスの運動量
がこの懸濁液の粒子の方に完全に伝達せしめられ
る。さらに、反応器内の粒子の保持時間は極めて
短く、1/10秒以内であつて、これはガスとの過度
に長い接触による過熱の危険を除去させる。
ガス及び懸濁液のそれぞれの流量に応じて、ガ
スの流入温度は400〜700℃であり、そして乾燥固
形物の温度は120〜160℃である。
スの流入温度は400〜700℃であり、そして乾燥固
形物の温度は120〜160℃である。
これにより、数ミクロンのオーダー、例えば１
〜10ミクロンの粒度を有する乾燥生成物が得られ
る。
〜10ミクロンの粒度を有する乾燥生成物が得られ
る。
次いで、この乾燥生成物は焼成される。
焼成は、700〜1300℃、好ましくは1000〜1150
℃の温度で行われる。焼成期間は、30分間〜24時
間、例えば好ましくは６〜15時間の間であつてよ
い。
℃の温度で行われる。焼成期間は、30分間〜24時
間、例えば好ましくは６〜15時間の間であつてよ
い。
本発明によれば、焼成は窒素酸化物NOx（１
ｘ２）の雰囲気中でNOxの分圧が焼成中に１
から０まで低下するような条件で行われる。特に
好ましい使用態様によれば、焼成は、所望の焼成
温度に達したときにほぼ10〜30分間にわたり空気
で徐々にパージすることによつてNOxの分圧が
焼成中に１から０まで低下するようなNOxと空
気との雰囲気中で達成される。
ｘ２）の雰囲気中でNOxの分圧が焼成中に１
から０まで低下するような条件で行われる。特に
好ましい使用態様によれば、焼成は、所望の焼成
温度に達したときにほぼ10〜30分間にわたり空気
で徐々にパージすることによつてNOxの分圧が
焼成中に１から０まで低下するようなNOxと空
気との雰囲気中で達成される。
上記のようなNOxの除去により硝酸アルカリ
土金属の分解が促進され、完全な分解が達成され
る。
土金属の分解が促進され、完全な分解が達成され
る。
この焼成の後に、ほぼ１〜10ミクロンの巨視的
粒度を有するチタン酸アルカリ土金属粉末が得ら
れる。この１〜10ミクロンの粒度はほぼ500Å〜
8000Åの大きさの基本微結晶、即ちミクロン以下
の粒体からなる。
粒度を有するチタン酸アルカリ土金属粉末が得ら
れる。この１〜10ミクロンの粒度はほぼ500Å〜
8000Åの大きさの基本微結晶、即ちミクロン以下
の粒体からなる。
ほぼ1050℃より低い焼成温度で得られた生成物
は、誘電体処方物の製造に直接使用することがで
きる。これに対して、ほぼ1050℃以上の焼成温度
で得られた生成物は、2000〜8000Å、好ましくは
2000〜3000Åの間の基本微結晶よりなる有用な粉
末を得るように一般に粉砕しなければならない。
この場合に粉末の粒度分布はほぼ0.5〜３ミクロ
ンの間にある。
は、誘電体処方物の製造に直接使用することがで
きる。これに対して、ほぼ1050℃以上の焼成温度
で得られた生成物は、2000〜8000Å、好ましくは
2000〜3000Åの間の基本微結晶よりなる有用な粉
末を得るように一般に粉砕しなければならない。
この場合に粉末の粒度分布はほぼ0.5〜３ミクロ
ンの間にある。
温度及び焼成時間（後者は粒子の大きさと相関
している）の変更により下記の傾向が明らかにさ
れる。即ち、焼成温度が低いほど焼成時間を延長
させねばならず、また焼成温度が高いほど焼成時
間を短縮することができる。
している）の変更により下記の傾向が明らかにさ
れる。即ち、焼成温度が低いほど焼成時間を延長
させねばならず、また焼成温度が高いほど焼成時
間を短縮することができる。
チタン酸アルカリ土金属粉末の特性は、次のよ
うに決定される。
うに決定される。
チタン酸アルカリ土金属粉末を２重量％の割合
の結合剤と混合する。この結合剤は当該技術分野
で周知の結合剤のうちから選ばれ、例えばロドビ
オール４／20（Rhodoviol4／20、登録商標）であ
る。
の結合剤と混合する。この結合剤は当該技術分野
で周知の結合剤のうちから選ばれ、例えばロドビ
オール４／20（Rhodoviol4／20、登録商標）であ
る。
この混合物を2t／cm2の圧力下でペレツト化す
る。次いで焼結を行う。焼結は一般に約800℃で
始まる。膨張計による測定を行い、記録されたい
わゆる「焼結終了時」の温度が機械的収縮終了時
で測定される温度である。
る。次いで焼結を行う。焼結は一般に約800℃で
始まる。膨張計による測定を行い、記録されたい
わゆる「焼結終了時」の温度が機械的収縮終了時
で測定される温度である。
本発明によつて得られるチタン酸アルカリ土金
属粉末は、特に有用な性質を持つている。事実、
その焼結終了時温度（膨張計で測定、５／℃分で
加熱）が1350℃よりも低く、したがつて低温で焼
結するが、なお非常に迅速に焼結する。なぜなら
ば、1300℃で２時間加熱した後に測定された密度
が問題のチタン酸アルカリ土金属の理論密度の95
％以上であるからである。
属粉末は、特に有用な性質を持つている。事実、
その焼結終了時温度（膨張計で測定、５／℃分で
加熱）が1350℃よりも低く、したがつて低温で焼
結するが、なお非常に迅速に焼結する。なぜなら
ば、1300℃で２時間加熱した後に測定された密度
が問題のチタン酸アルカリ土金属の理論密度の95
％以上であるからである。
本発明によつて得られるチタン酸アルカリ土金
属粉末は、当該技術分野で知られた方法及び処方
に従つてコンデンサー及び抵抗器を製造するのに
用いることができる。
属粉末は、当該技術分野で知られた方法及び処方
に従つてコンデンサー及び抵抗器を製造するのに
用いることができる。
実施例
本発明の他の利点及び特色は下記の実施例を見
れば明らかとなろう。
れば明らかとなろう。
例 １
15重量％とTiO2を含有する1066ｇのチタンゾ
ルが出発物質である。この懸濁液のPHは２であ
る。得られた懸濁液は、ほぼ50Åの基本微結晶か
ら形成されたほぼ400Åのミクロン以下の粒体よ
りなる。次いでこのチタンゾルを８重量％のBa
（NO3）2を含有する6534ｇのBa（NO3）2溶液と混
合する（Ba／Ti比＝１）。
ルが出発物質である。この懸濁液のPHは２であ
る。得られた懸濁液は、ほぼ50Åの基本微結晶か
ら形成されたほぼ400Åのミクロン以下の粒体よ
りなる。次いでこのチタンゾルを８重量％のBa
（NO3）2を含有する6534ｇのBa（NO3）2溶液と混
合する（Ba／Ti比＝１）。
15分間かきまぜることにより均質化した後、こ
の混合物を噴霧乾燥する。
の混合物を噴霧乾燥する。
乾燥は、仏国特許第2257326号、同2419754号及
び同2431321号に記載のようなフラツシユ反応器
で行う。ガスの流入温度は550℃であり、乾燥温
度は150℃である。
び同2431321号に記載のようなフラツシユ反応器
で行う。ガスの流入温度は550℃であり、乾燥温
度は150℃である。
これにより718ｇの乾燥生成物が得られた。こ
れは、１〜10μｍの粒度を球状凝集体よりなる。
れは、１〜10μｍの粒度を球状凝集体よりなる。
次いで、乾燥生成物を1150℃で焼成する。温度
上昇速度は９℃／分である。温度が横ばい状態に
達したならばNOx焼成雰囲気を空気でパージす
ることによつて徐々に除去する（NOxの除去時
間：20分間）。
上昇速度は９℃／分である。温度が横ばい状態に
達したならばNOx焼成雰囲気を空気でパージす
ることによつて徐々に除去する（NOxの除去時
間：20分間）。
これにより466ｇのBaTiO3が得られた。
得られたこのチタン酸バリウムを粉砕する。
この粒度分布（Coulter法）は0.5〜3μｍの間で
ある。
ある。
基本微結晶の大きさは2000〜5000Åである。
チタン酸バリウムを2t／cm2の圧力下に乾式ペレ
ツト化した後にその焼結を行う。焼結は700℃の
領域で始まり、1270℃で終了する（温度上昇：５
℃／分）。1300℃で２時間焼結した後の密度は理
論密度の96％に等しい。
ツト化した後にその焼結を行う。焼結は700℃の
領域で始まり、1270℃で終了する（温度上昇：５
℃／分）。1300℃で２時間焼結した後の密度は理
論密度の96％に等しい。
例 ２
第二の試験は、例１に記載の乾燥生成物を1050
℃で６時間焼成することからなる。温度上昇速度
及び反応雰囲気は同じである。
℃で６時間焼成することからなる。温度上昇速度
及び反応雰囲気は同じである。
焼成生成物を同じ条件下で粉砕し、ペレツト化
する。焼結は700℃の領域で始め、1240℃で終了
する。1300℃で２時間焼結させた後の密度は理論
密度の96％に等しい。
する。焼結は700℃の領域で始め、1240℃で終了
する。1300℃で２時間焼結させた後の密度は理論
密度の96％に等しい。
例 ３
乾燥生成物の製造条件は、硝酸バリウム溶液の
量を除いて例１の条件と同じである。
量を除いて例１の条件と同じである。
しかして、８％のBa（NO3）2を含有する6272.6
ｇのBa（NO3）2y溶液をチタンゾル（例１と同じ
量）と混合する（Ba／Ti比＝0.96）。
ｇのBa（NO3）2y溶液をチタンゾル（例１と同じ
量）と混合する（Ba／Ti比＝0.96）。
焼成、粉砕及び焼結条件は例２の条件と同じで
ある。
ある。
焼結は800℃の領域で始め、1240℃で終了する。
1300℃で２時間焼結させた後の密度は理論密度
の95％に等しい。
の95％に等しい。
例 ４
乾燥生成物の製造条件は、硝酸バリウム溶液の
量を除いて、例１の条件と同じである。
量を除いて、例１の条件と同じである。
しかして、８％のBa（NO3）2を含有する6664.68
ｇのBa（NO3）2溶液をチタンゾル（例１と同じ
量）と混合する（Ba／Ti比＝1.02）。
ｇのBa（NO3）2溶液をチタンゾル（例１と同じ
量）と混合する（Ba／Ti比＝1.02）。
焼成、粉砕及び焼結条件は例２の条件と同じで
ある。
ある。
焼結は700℃の領域で始め、1350℃で終了する。
1300℃で２時間焼結させた後の密度は理論密度
の97％に等しい。
の97％に等しい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 0.8〜2.5のPHを有し且つ10〜100Åの大
きさのTiO2の基本微結晶を200〜1000Åの大き
さのミクロン以下の粒体に凝集させたものを含
むチタンゾルを硝酸アルカリ土金属の溶液と混
合し、 (b) 次いで得られた懸濁液の乾燥を行い、 (c) 乾燥生成物を700℃〜1300℃の温度で30分間
〜24時間の期間及び１から０に減少するNOx
の分圧下に焼成し、 (d) 得られた粉末の粉砕を要すれば行う 工程からなることを特徴とするチタン酸アルカリ
土金属の微粉末の製造法。 ２ 第一工程の混合中に用いられるＭ／Ti原子
比（Ｍはアルカリ土金属を表わす）が0.96〜
1.05、好ましくは0.96〜１であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 焼成中におけるNOxの分圧の低下が空気で
徐々にパージすることにより達せられることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8314618A FR2551743B1 (fr) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | Titanate d'alcalino-terreux, son procede de preparation et son application dans des compositions ceramiques |
| FR83.14618 | 1983-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086023A JPS6086023A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0343213B2 true JPH0343213B2 (ja) | 1991-07-01 |
Family
ID=9292212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59191891A Granted JPS6086023A (ja) | 1983-09-14 | 1984-09-14 | チタン酸アルカリ土金属、その製造法及びセラミツク組成物への使用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4748016A (ja) |
| EP (1) | EP0141696B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6086023A (ja) |
| AT (1) | ATE38654T1 (ja) |
| AU (1) | AU568875B2 (ja) |
| CA (1) | CA1261117A (ja) |
| DE (1) | DE3475181D1 (ja) |
| FR (1) | FR2551743B1 (ja) |
| IE (1) | IE60192B1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2257326B1 (ja) * | 1973-06-19 | 1976-05-28 | Rhone Progil | |
| JPS61168527A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-07-30 | Jgc Corp | チタン酸塩系磁器原料の製造法 |
| FR2578240B1 (fr) * | 1985-03-01 | 1987-04-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | Titanate de neodyme et titanate de baryum neodyme, leurs procedes de preparation et leurs applications dans des compositions ceramiques |
| US4764493A (en) * | 1986-06-16 | 1988-08-16 | Corning Glass Works | Method for the production of mono-size powders of barium titanate |
| US5089466A (en) * | 1987-12-17 | 1992-02-18 | The University Of Colorado Foundation, Inc. | Stable mixed metal superconductive oxides containing nitrogen |
| FR2628409B1 (fr) * | 1988-03-09 | 1991-02-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de titanates d'alcalino-terreux |
| EP0335773B1 (fr) * | 1988-03-30 | 1994-08-31 | Rhone-Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'oxyde de titane |
| GB8809608D0 (en) * | 1988-04-22 | 1988-05-25 | Alcan Int Ltd | Sol-gel method of making ceramics |
| FR2633605B1 (fr) * | 1988-07-01 | 1991-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'oxyde de titane et d'articles a base d'oxyde de titane |
| US5389340A (en) * | 1989-12-28 | 1995-02-14 | Tokuyama Corporation | Module and device for detecting NOX gas |
| FR2678603B1 (fr) * | 1991-07-03 | 1993-09-17 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions a base de titanates d'alcalino-terreux et/ou de terres rares et leur preparation. |
| FR2705659A1 (fr) * | 1991-12-11 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de fergusonites et produits obtenus. |
| US5821186A (en) * | 1996-11-01 | 1998-10-13 | Lockheed Martin Energy Research Corporation | Method for preparing hydrous titanium oxide spherules and other gel forms thereof |
| US6602919B1 (en) | 1999-09-17 | 2003-08-05 | Ut-Battelle Llc | Method for preparing hydrous zirconium oxide gels and spherules |
| JP3770096B2 (ja) | 2001-03-12 | 2006-04-26 | 株式会社村田製作所 | チタン酸バリウム粉末の製造方法、誘電体セラミック、ならびに積層セラミックコンデンサ |
| EP1270512B1 (en) * | 2001-06-25 | 2009-10-14 | Evonik Degussa GmbH | Process for thermal decomposition and pre-calcination of barium titanyl oxalate for the production of barium titanate |
Family Cites Families (16)
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|---|---|---|---|---|
| US2758911A (en) * | 1956-03-16 | 1956-08-14 | Nat Lead Co | Preparation of alkaline earth metal titanates |
| US2964413A (en) * | 1958-05-07 | 1960-12-13 | Nat Lead Co | Preparation of alkaline earth metal titanates |
| US3292994A (en) * | 1963-05-07 | 1966-12-20 | Horizons Inc | Controlled particle size batio3 |
| US3577487A (en) * | 1968-05-22 | 1971-05-04 | Grace W R & Co | Preparation of submicron sized alkaline earth titanate and zirconate powders |
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| US3932313A (en) * | 1973-12-28 | 1976-01-13 | Texas Instruments Incorporated | Process for manufacture of positive temperature coefficient materials |
| US4061583A (en) * | 1974-03-13 | 1977-12-06 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Preparation of titanates |
| FR2276086A1 (fr) * | 1974-06-28 | 1976-01-23 | Rhone Poulenc Ind | Procede et appareil pour assurer une reaction entre des courants fluides |
| US4058592A (en) * | 1976-06-30 | 1977-11-15 | Union Carbide Corporation | Preparation of sub-micron metal oxide powders from chloride-containing compounds |
| FR2419754A1 (fr) * | 1978-03-14 | 1979-10-12 | Rhone Poulenc Ind | Dispositif pour la mise en contact de substances se presentant sous au moins deux phases differentes |
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-
1983
- 1983-09-14 FR FR8314618A patent/FR2551743B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-09-05 EP EP84401760A patent/EP0141696B1/fr not_active Expired
- 1984-09-05 AT AT84401760T patent/ATE38654T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-05 DE DE8484401760T patent/DE3475181D1/de not_active Expired
- 1984-09-12 AU AU32937/84A patent/AU568875B2/en not_active Ceased
- 1984-09-12 IE IE232384A patent/IE60192B1/en not_active IP Right Cessation
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