JP4954057B2 - 低熱膨張物品 - Google Patents

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Description

関連出願の説明
本出願は、「低熱膨張物品(Low Thermal Expansion Articles)」と題する、2004年3月31日出願の米国仮特許出願第60/558,165号(Dejnekaらによる)の恩恵を主張するものである。
本発明は、低熱膨張の組成物と、この組成物から製作される物品と、かかる物品の製造方法とに関する。
低熱膨張特性を有する耐熱衝撃性の物品には、特に例えば自動車の排気処理用途のような、高温循環中に製品寸法を維持することが重要な適用分野に用途が見出されている。特に、低熱膨張物品は、ディーゼル微粒子フィルタおよび触媒コンバータ用基体などの流体用のフィルタとして用いられてきた。一般に、このような物品はハニカム体を含んでおり、高い熱的および機械的衝撃抵抗力と低熱膨張とを必要とする過酷な環境に曝される。このような特性をその想定される環境において長期にわたって維持することのために、多くの潜在的に有用な耐高温材料が排除されている。
コージエライトのハニカム基体は多数の高温用途に使用されている。この用途の例には、触媒コンバータ、NO吸着器、電気加熱触媒、溶融金属フィルタ、熱交換器のコア、化学プロセスの基体、水素化脱硫または水素化分解または水素化処理用の触媒、およびディーゼル微粒子フィルタが含まれるが、これらの用途は、一部にはコージエライトの高い耐熱衝撃性によるものである。耐熱衝撃性は熱膨張係数に反比例する。このため、コージエライトハニカムは良好な耐熱衝撃性を備えており、使用中に遭遇する広範囲の温度変化に耐え得るのである。しかし、特定の環境の下では、コージエライトの基体は満足できるものではない。低CTE(耐熱衝撃性のため)と、低圧力損失(エンジン効率のため)と、高い微粒子除去効率(排気の流れからほとんどの粒子を除去するため)と、高強度(使用中の取り扱い、密封封鎖および振動に耐えるため)と、低コストとを理想的に組み合わせるディーゼル微粒子フィルタ(DPF)としては、高い耐熱衝撃性ときわめて低い圧力損失との組合せが、コージエライトのDPFによっては達成し難いことが判明してきた。さらに、コージエライトは、コージエライトと化学反応するカリウムベースのNO吸着器に適合しない。この両者を組み合わせると、吸着器およびコージエライト支持体の両方が破壊される。
以上の状況から、高温の用途において遭遇する熱衝撃と急激な熱勾配とに耐え得る低熱膨張の代わりの耐高温材料を提供する必要性がある。
本発明は、25℃〜800℃の温度範囲にわたって、20×10−7/℃未満の熱膨張を呈するセラミック物品を提供する。このセラミック物品はx(A)+y(Z)を含む組成を有する。式中、xおよびyは各成分のモル分率で、x+y=1、0≦x≦0.80および0.20≦y≦1.00であり、Aは、RO、R’O、R”、R”’O、R””およびこれらの混合物からなる酸化物の群から選択され、Zは、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)、リン(P)およびこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは0.10≦x≦0.50、さらに好ましくは0.20≦x≦0.30であり、かつ、好ましくは0.50≦y≦0.90、さらに好ましくは0.70≦y≦0.80である。
Aを構成する酸化物に応じて、次の条件を満たすようにする。すなわち、(a)ROの場合は、Rが、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、ニッケル(Ni)、亜鉛(Zn)およびマンガン(Mn)からなる群から選択され、0≦x≦0.40であり、(b)R’Oの場合は、R’が、チタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択され、R’がTiの時は0.15≦x≦0.80、R’がZrの時は0.05≦x≦0.76であり、(c)R”の場合は、R”が、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、ランタン(La)および鉄(Fe)からなる群から選択され、0≦x≦0.40であり、(d)R”’Oの場合は、R”’が、モリブデン(Mo)およびタングステン(W)からなる群から選択され、0≦x≦0.50であり、(e)R””の場合は、R””がリン(P)であり、0<x≦0.25である。さらに、成分Zについては、次の条件を満足させる。すなわち、(a)Nbの場合は0≦y≦0.95であり、(b)Taの場合は0≦y≦0.85であり、(c)Vの場合は0≦y≦0.50であり、(d)Pの場合は0≦y≦0.25である。
好ましい実施形態においては、(a)ROの場合に、RがMg、Ca、SrおよびBaからなる群から選択される時は0≦x≦0.30であり、RがNiである時は0≦x≦0.15であり、RがMnである時は0≦x≦0.24であり、(b)R’Oの場合に、R’がTiである時は0.15≦x≦0.30、さらに好ましくは0.20≦x≦0.30であり、R’がZrである時は0.10≦x≦0.30、さらに好ましくは0.10≦x≦0.20であり、(c)R”の場合に、R”がB、Al、GaおよびFeからなる群から選択される時は0≦x≦0.20であり、さらに好ましくR”がB、AlおよびGaからなる群から選択される時は0≦x≦0.05であり、(d)R”’Oの場合に、R”’がMoである時は0≦x≦0.01であり、R”’がWである時は0≦x≦0.05であり、(e)R””がリン(P)である時は0≦x≦0.1であり、(f)Nbの場合には0.45≦y≦0.90、さらに好ましくは0.65≦y≦0.80であり、(g)Taの場合には0≦y≦0.10、Taの場合さらに好ましくは0≦y≦0.01であり、(h)Vの場合には0≦y≦0.10であり、(i)Pの場合には0≦y≦0.10である。
別の実施形態においては、本発明の組成は、(a)LiO、NaO、KO、RbOおよびCsOなどのアルカリであって、0〜0.10モル分率、好ましくは0〜0.02モル分率、さらに好ましくは0〜0.01モル分率の範囲の量のアルカリ、および、(b)YおよびLaなどの希土類元素の酸化物であって、0〜0.20モル分率、好ましくは0〜0.10モル分率、さらに好ましくは0〜0.01モル分率の範囲の量の希土類元素酸化物、からなる群から選択される添加剤をさらに含むことができる。
本発明のセラミック物品は、熱サイクルの間の耐久性と共に、低圧力損失およびエンジンに対する低背圧を伴う用途が可能になるので、ディーゼル排気の微粒子除去用途に特に適している。ディーゼル微粒子フィルタは塞がれたウォールフローハニカム体から構成される。1つの実施形態においては、ハニカム体は、x(A)+y(Nb)によって規定される組成を有するセラミックから構成される。但し、AはTiOおよびZrOからなる群から選択され、0.25≦x≦0.50および0.50≦y≦0.75である。ハニカム体は、0.25(TiO)+0.75(Nb)によって規定される組成を有するセラミックから構成されることが好ましい。このセラミックはTiNb1029の主相を有する。
別の実施形態においては、DPFは、TiNb1029の主相を有するニオブ酸チタンのセラミック材料からなるハニカム体を含み、次のような特性を呈する。すなわち、−5〜+5×10−7/℃のCTE(25〜800℃)、50体積%〜75体積%の多孔度、10〜25マイクロメータのメジアン細孔径、平方インチ当たり200セル(cpsi)(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)の壁厚とを有するハニカム体からチャネルの方向に平行に切り取ったセルのバーについて4点法によって測定した際に300〜600psi(約2.1〜4.2MPa)の範囲の破壊係数、および、2インチ直径×6インチ長さのサンプルにおける200cpsi(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)のセル壁厚とに対して、26scfm(標準立法フィート毎分)(約0.70m2/分)の流量で5g/Lまでの人工炭素すす捕集において4〜5.5kPa以下の圧力損失、という特性である。
本発明は、また、25℃〜800℃の温度範囲にわたって、20×10−7/℃未満の低熱膨張を呈し、高温用途に適するセラミック物品の製造方法にも関する。この製造方法は、(a)酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物、リン酸およびホウ酸からなる群から選択される原材料のバッチを配合するステップと、(b)この原材料のバッチを、可塑剤、滑剤および結合剤からなる群から選択される処理助剤と混合して、均質で可塑化された混合物を形成するステップと、(c)この均質で可塑化された混合物を押出成形して、ハニカム構造体などの未焼成体を形成するステップと、(d)1〜24時間の間1200℃〜1650℃の間の最高温度、好ましくは1〜24時間の間1350℃〜1425℃の間の最高温度に加熱するステップとを有してなる。
本発明は、さらにまた、25℃〜800℃の温度範囲にわたって、30×10−7/℃未満の低熱膨張を呈し、高温用途に適するセラミック物品の製造方法にも関する。この製造方法は、(a)リン酸と、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物およびホウ酸からなる群から選択される1つ以上とを含む原材料のバッチを配合するステップと、(b)この原材料のバッチを、可塑剤、滑剤および結合剤からなる群から選択される処理助剤と混合して、均質で可塑化された混合物を形成するステップと、(c)この均質で可塑化された混合物を押し出し成形して未焼成体を形成するステップと、(d)この未焼成体を、1〜24時間の間、300℃〜1450℃の最高温度、好ましくは300℃〜600℃の最高温度に加熱するステップとを有してなる。
本発明は、以下の詳細な説明に関連付けて考慮しながら、添付の図面を参照することによって、完全に理解することができる。
本発明の種々の実施形態は、低熱膨張係数を有する材料、方法および物品を提供する。詳しく言えば、本発明に関わる材料は、一般式x(A)+y(Z)によって示される組成を有する。式中、xおよびyは各成分のモル分率であり、x+y=1である。特に、0≦x≦0.80、好ましくは0.10≦x≦0.50、さらに好ましくは0.20≦x≦0.30であり、かつ、0.20≦y≦1.00、好ましくは0.50≦y≦0.90、さらに好ましくは0.70≦y≦0.80である。
成分Aは、RO、R’O、R”、R”’O、R””およびこれらの混合物からなる酸化物の群から選択される。ROの場合は、Rが、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、ニッケル(Ni)、亜鉛(Zn)およびマンガン(Mn)からなる群から選択される。R’Oの場合は、R’が、チタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択され、R”の場合は、R”が、ホウ素(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、ランタン(La)および鉄(Fe)からなる群から選択され、R”’Oの場合は、R”’が、モリブデン(Mo)およびタングステン(W)からなる群から選択され、R””の場合は、R””がリン(P)である。
成分Zは、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)、バナジウム(V)、リン(P)およびこれらの混合物からなる群から選択される。
ROまたはR”酸化物の場合には、xの範囲は、MgO、CaO、SrO、BaOについては0〜0.40、好ましくは0〜0.30、NiOについては0〜0.15、MnOについては0〜0.24、B、Al、Ga、Feについては0〜0.20、B、Al、Gaについてさらに好ましくは0〜0.05である。AがTiOの時は、xの範囲は0.15〜0.80、好ましくは0.15〜0.30、さらに好ましくは0.20〜0.30である。ZrOの場合には、xの範囲は0.05〜0.76、好ましくは0.10〜0.30、さらに好ましくは0.10〜0.20である。成分AがR”’O酸化物を含む時は、xの範囲は0〜0.50、好ましくは0〜0.30、さらに好ましくはMoOについて0〜0.01、WOについて0〜0.05である。成分AがPを含む時は、xの範囲は0〜0.25である。
Nbの場合には、yの範囲は0.20〜0.95、好ましくは0.45〜0.90、さらに好ましくは0.65〜0.80であり、Taの場合には、yの範囲は0〜0.80、好ましくは0〜0.10、さらに好ましくは0〜0.01であり、Vの場合には、yの範囲は0〜0.50、好ましくは0〜0.10であり、Pの場合には、yの範囲は0〜0.25、好ましくは0〜0.10である。
組成には、アルカリおよび希土類元素酸化物などの添加剤をさらに含めることができる。適切なアルカリには、LiO、NaO、KO、RbOおよびCsOが含まれ、その量は0〜0.10モル分率、好ましくは0〜0.02モル分率、さらに好ましくは0〜0.01モル分率の範囲である。適切な希土類元素酸化物にはYおよびLaが含まれ、その量は0〜0.20モル分率、好ましくは0〜0.10モル分率、さらに好ましくは0〜0.01モル分率である。
本発明に関わるセラミック材料は、図1〜4に示すような針状の形態を呈する。図1および2はTiO−Nb系におけるセラミック材料の微細構造の写真である。図1に示すセラミック材料は、25モルパーセントのTiOおよび75モルパーセントのNbでバッチ配合されたものであり、TiNb1029の主相を有する。図2に示すセラミック材料は、50モルパーセントのTiOおよび50モルパーセントのNbでバッチ配合されたものであり、TiNbの主相を有する。
図3および4に示すセラミック材料は、ZrO−Nb系におけるセラミック材料の微細構造の写真である。図3に示すセラミック材料は、25モルパーセントのZrOおよび75モルパーセントのNbでバッチ配合されたものであり、ZrNb1437の主相を有する。図4に示すセラミック材料は、50モルパーセントのZrOおよび50モルパーセントのNbでバッチ配合されたものであり、NbZr17の主相を有する。意図的にこの理論に拘束されるわけではないが、針状形態は、微小割れが可能な粗な微細構造であり、従って異方性の結晶粒から構成される最終セラミック体の低熱膨張および負の熱膨張が可能になると考えられている。
結果的に、本発明に関わるセラミック材料は、−15〜20×10−7/℃、好ましくは−10〜15×10−7/℃、さらに好ましくは−5〜5×10−7/℃の範囲のCTEを呈する。ここで、図5を参照すると、TiO−Nb系およびZrO−Nb系の場合の、R’Oのモル%の関数としての熱膨張がグラフに示されている。CTEは、TiOおよびZrO両者のモルパーセントの増加と共に増大し、約80モルパーセントR’O以後は許容し難い高さになっている。
低CTEに加えて、本発明に関わる材料は高い強度をも有しており、これによって自動車の排気処理用途に適した材料になっている。1つの実施形態においては、ディーゼル微粒子フィルタが、本発明によるTiO−Nb系のセラミック材料からなる塞がれたウォールフローフィルタ体を含んでいる。TiO−Nb材料は、TiNb1029の主相を有するものが好ましい。
ハニカムのフィルタ体は、入口端から出口端に延びる多数のセルと共に、入口端および出口端を備えている。セルは多孔性の壁体を有しており、入口端におけるセルの全数の一部はその長さの一部分に沿って塞がれており、入口端において開放されているセルの残りの部分は、出口端においてその長さの一部分に沿って塞がれており、その結果、ハニカムのセルを通って入口端から出口端に通過するエンジン排気の流れは、開放されたセルに流入し、セルの壁面を通過し、出口端における開放セルを通って構造体から流出する。ディーゼル微粒子フィルタに適したセル密度の範囲は70セル/in(10.9セル/cm)〜800セル/in(124セル/cm)である。
好ましい実施形態においては、本発明によるディーゼル微粒子フィルタは、−5〜+5×10−7/℃のCTE(25〜800℃)と、50体積%〜75体積%の多孔度と、10〜25マイクロメータのメジアン細孔径と、平方インチ当たり200セル(cpsi)(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)の壁厚とを有するハニカム体からチャネルの方向に平行に切り取ったセルのバーについて4点法によって測定した際に平方インチ当たり300〜600ポンド(psi)(約2.1〜4.2MPa)の範囲の破壊係数と、2インチ直径×6インチ長さのサンプルにおける200cpsi(約31セル/cm2)のセル密度およびと0.015インチ(約0.38mm)のセル壁厚に対して、26scfm(約0.70m2/分)の流量で5g/Lまでの人工炭素すす捕集において4〜5.5kPa以下の圧力損失とを示す。
本発明の材料は、原材料または予備反応した材料を、従来型の方法で高温焼結することによって合成することができる。焼成温度範囲は、組成に応じて1200℃〜1650℃であるが、1350℃〜1425℃であることが望ましい。本発明の物品を製造する一般的な方法には、低熱膨張体を得るための、適切なバッチ材料、好ましくは5〜50マイクロメートルの間の平均粒径を有する材料の混合が含まれる。きわめて微細なサブミクロンのTiO粉末を用いると、10%を超える過大な焼成収縮と低多孔度とがもたらされることが判明している。しかし、別の用途として高密度体が要求される場合は、これも非常に有用である。
酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物、リン酸またはホウ酸などの、目的とする化合物の供給源を含む混合粉体を、引き続いて、可塑剤、滑剤、結合剤および溶媒などの有機性の処理助剤と合わせて混合する。典型的な有機性処理助剤には、メチルセルロース結合剤、オレイン酸/トリエタノールアミン界面活性剤および溶媒としての水がある。この混合物を、続いて、押出法または他の適切な成形法で未焼成体に成形し、場合によって乾燥し、そして硬い多孔性の構造体に焼成する。リン酸が、特に全混合物の十分な割合を占めて、Pのパーセンテージ(最終物品における)が2%〜25%の範囲に達すると、リン酸は他の構成成分の酸化物と、低温例えば400℃未満で反応することができて、部品に付加的な強度を加える。従って、この量のリン酸を使用すると、リン酸のパーセンテージに応じて300℃程度の焼成温度の使用が可能になるが、生産される構造体は許容し得る強度特性をなお有している。しかし、この範囲の量のリン酸を使用する場合に、焼成温度を1350℃以下にすると、完成物品のCTEが、25℃〜800℃の温度範囲にわたって20×10−7/℃未満〜30×10−7/℃未満に増大することがある点に留意されたい。表Iは、リン酸を種々のパーセンテージで含有する種々の混合物と、これらの混合物を含む未焼成体を異なる温度で焼成した場合に得られた対応するCTEおよび強度とをリストとして示している。
本発明の1つの特殊な実施形態によれば、改善されたディーゼル排気微粒子除去用のディーゼル微粒子フィルタが提供される。混合物はハニカムダイを通す押し出し法によってハニカム構造体に成形される。続いて、このハニカム構造体を、入口端および出口端の両方で、ウォールフローフィルタの形成技術において知られているようにセルの一部を塞ぐ。この閉塞装填は、通常約1〜20mmの深さまでのセルの端部においてのみ行う。但しこの深さは変えることができる。出口端におけるセルの一部であるが、入口端において塞がれたセルとは対応しないセルを出口端で塞ぐ。逆もまた然りである。従って、各セルは一方の端部においてのみ塞がれる。好ましい配置は、所定の面において、セルが1つおきに格子縞模様に塞がれる配置である。
本発明をさらに完全に示すために、次に非限定的な実施例を示す。
本発明による低CTE材料の形成に適する無機粉体のバッチ混合物を、表IIにモルパーセントで示す。サンプルの組成は、酸化物源の粉末の約30〜40グラムのバッチを量り分けることによって調製した。続いてこの粉末のバッチを乾燥状態で約15分間混合し、配合を助けるために、0.5〜1.0mlの量のイソプロピルアルコールを添加した。次に、このバッチを2 1/2×3/8×1/2インチ(64.2×9.6×12.1mm)の型の中に平らに充填し、平方インチ当たり10,000ポンド(psi)(約69MPa)に加圧して、約5秒間保持した。続いて、このバーを型から取り出し、炉内でPt箔上において8時間の間1400℃に加熱し、その後6時間かけて冷却した。さらに続いて、このバーを2.00インチ(50.8mm)の長さに機械加工し、低膨張基準に対して示差膨張計において熱膨張を測定した。CTEは、25℃〜800℃の温度範囲にわたって10−7/℃の単位で示されている。
成形したサンプルはTiO−Nb系およびZrO−Nb系のものであり、それぞれ、TiNb1029、TiNb、および、NbZr17、ZrNb1437の主相を有していた。CTEは−9.3〜+0.3×10−7/℃の範囲に測定された。
表IIIは、ハニカム構造体に押出成形して、ディーゼル排気の微粒子除去試験をしたバッチ混合物の例を示す。酸化物の原材料は、25モルパーセントのTiOおよび75モルパーセントのNbでバッチ配合される。続いて、4重量パーセントのメトセル(Methocel)F240(ダウケミカル(Dow Chemical)社)および1重量パーセントのステアリン酸ナトリウムを添加し、バッチを柔らかくするに十分な水を、乾燥状態のバッチにゆっくりと加えながらミキサーの中で混合する。加える水の量は原材料の粒径に応じて一般に10〜30重量パーセント、最も好ましくは20〜22重量パーセントである。
混合した後、バッチを押出機に投入して脱気し、次いでスパゲッティ状に押し出す。混合および加工性を確実にするため、バッチをスパゲッティ状に押し出す操作を3回行う。押出圧力は、水の含有量、粒径、結合剤の含有量および押出機の寸法に応じて、500〜5000psi(約3.4〜34MPa)の範囲に設定することができる。押し出されたハニカムは、直径2インチ(約50.8mm)の寸法と200/16cpsiのセル形状とを有する。次にこの部品を誘電乾燥器の中で部分加熱してメトセルをゲル化し、次いで90℃で少なくとも2日間乾燥して残留水分を除去する。その後、乾燥したハニカム構造体を8時間の間1400℃の最高温度に焼成し、続いて、6時間かけて冷却する。
X線分析の結果はTiNb1029の主相を示している。サンプルについて、さらに、10−7/℃単位の熱膨張(膨張計を用いて測定)と、psi単位の強度(200cpsi(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)の壁厚とを有するハニカム体からチャネルの方向に平行に切り取ったセルのバーについて測定)と、体積パーセントの多孔度およびマイクロメートル単位の細孔寸法のメジアン値(水銀侵入多孔度測定法によって測定)と、圧力損失とを測定した。圧力損失は、ハニカムサンプルに、26scfm(約0.70m2/分)の流量で5g/Lまでの範囲の捕集として人工すす(コピー用のトナーに類似)を捕集させて、入口端と出口端との間の圧力損失をkPa単位で測定することによって試験する。
試験されたサンプルは、ディーゼル排気の微粒子除去用途用として優れた特性を示している。この特性値には、−4.1×10−7/℃の低CTE、54.8体積パーセントの高い多孔度、10.3マイクロメートルの大きなメジアン細孔径、および300〜600psi(約2.1〜4.2MPa)のMOR強度が含まれる。圧力損失データについては、TiNb1029の主相を有する複数のサンプルについて、すす捕集の関数として図6に示す。背圧が、すす捕集に応じて約1.75kPa〜約4.75kPaの間に変化する優れた結果が示されている。
Figure 0004954057
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25モルパーセントのTiOおよび75モルパーセントのNbでバッチ配合された本発明によるセラミック材料で、TiNb1029の主相を有するセラミック材料の微細構造を示す写真である。 50モルパーセントのTiOおよび50モルパーセントのNbでバッチ配合された本発明によるセラミック材料で、TiNbの主相を有するセラミック材料の微細構造を示す写真である。 25モルパーセントのZrOおよび75モルパーセントのNbでバッチ配合された本発明によるセラミック材料で、ZrNb1437の主相を有するセラミック材料の微細構造を示す写真である。 50モルパーセントのZrOおよび50モルパーセントのNbでバッチ配合された本発明によるセラミック材料で、NbZr17の主相を有するセラミック材料の微細構造を示す写真である。 TiO−Nb系およびZrO−Nb系の場合の、R’Oのモルパーセントの関数としての熱膨張を表すグラフである。 TiNb1029セラミック材料を含むディーゼル微粒子フィルタに対する、26.25cfmの流量の場合の入口端と出口端との間の圧力低下値(すなわち圧力低下の差)を、すす捕集(g/L)の関数としてkPaで表すグラフである。

Claims (9)

  1. 25℃〜800℃の温度範囲にわたって20×10−7/℃未満の熱膨張を呈し、x(A)+y(Z)から成る組成を有するセラミック物品であり、xおよびyは各成分のモル分率で、x+y=1、0≦x≦0.80および0.20≦y≦1.00であるセラミック物品において、
    a.Aが、R’Oであり、R’が、チタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択され、R’がTiの時は0.15≦x≦0.80、R’がZrの時は0.05≦x≦0.76であり、
    b.Zが、ニオブ(Nb)であり、Nbの場合は0≦y≦0.95であ
    前記組成が、アルカリおよび希土類元素の酸化物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、
    ことを特徴とするセラミック物品。
  2. 前記アルカリ酸化物が、LiO、NaO、KO、RbOおよびCsOからなる群から選択されることを特徴とする請求項に記載のセラミック物品。
  3. 前記希土類元素酸化物が、YおよびLaからなる群から選択されることを特徴とする請求項に記載のセラミック物品。
  4. 塞がれたウォールフローのハニカム体を含むディーゼル微粒子フィルタにおいて、該ハニカム体が、x(A)+y(Nb)によって規定される組成を有するセラミックから構成され、AがTiOおよびZrOからなる群から選択され、0.25≦x≦0.50および0.50≦y≦0.75であることを特徴とするディーゼル微粒子フィルタ。
  5. 前記ハニカム体が、0.25(TiO)+0.75(Nb)によって規定される組成を有するセラミックから構成され、該セラミックはTiNb1029の主相を有することを特徴とする請求項に記載のディーゼル微粒子フィルタ。
  6. 次の特性、すなわち、
    a.−5〜+5×10−7/℃のCTE(25〜800℃)と、
    b.50体積%〜75体積%の多孔度と、
    c.10〜25マイクロメータのメジアン細孔径と、
    d.平方インチ当たり200セル(cpsi)(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)の壁厚とを有するハニカム体からチャネルの方向に平行に切り取ったセルのバーについて4点法によって測定した際に300〜600psi(約.1〜4.2MPa)の範囲の破壊係数と、
    e.2インチ(50.8mm)直径×6インチ(152.4mm)長さのサンプルにおける200cpsi(約31セル/cm2)のセル密度と0.015インチ(約0.38mm)のセル壁厚とに対して、26scfm(約0.70m2/分)の流量で5g/Lまでの人工炭素すす捕集において4〜5.5kPa以下の圧力損失と、
    を呈することを特徴とする請求項に記載のディーゼル微粒子フィルタ。
  7. 25℃〜800℃の温度範囲にわたって、20×10−7/℃未満の低熱膨張を呈し、高温用途に適するセラミック物品の製造方法において、
    a.酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物、リン酸およびホウ酸からなる群から選択される原材料のバッチを配合するステップと、
    b.該原材料のバッチを、可塑剤、滑剤および結合剤からなる群から選択される処理助剤と混合して、均質で可塑化された混合物を形成するステップと、
    c.該均質で可塑化された混合物を押し出し成形して未焼成体を形成するステップと、
    d.該未焼成体を1〜24時間の間1200℃〜1650℃の最高温度に加熱して、
    x(A)+y(Z)から成る組成を有するセラミックを形成するステップであって、xおよびyは各成分のモル分率で、x+y=1、0≦x≦0.80および0.20≦y≦1.00であり、
    i.Aが、R’Oであり、R’が、チタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択され、R’がTiの時は0.15≦x≦0.80、R’がZrの時は0.05≦x≦0.76であり、
    ii.Zが、ニオブ(Nb)であり、Nbの場合は0≦y≦0.95である、
    ステップと、
    を有してなることを特徴とするセラミック物品の製造方法。
  8. 25℃〜800℃の温度範囲にわたって、30×10−7/℃未満の低熱膨張を呈し、高温用途に適するセラミック物品の製造方法において、
    a.リン酸と、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物およびホウ酸からなる群から選択される1つ以上とを含む原材料のバッチを配合するステップと、
    b.該原材料のバッチを、可塑剤、滑剤および結合剤からなる群から選択される処理助剤と混合して、均質で可塑化された混合物を形成するステップと、
    c.該均質で可塑化された混合物を押し出し成形して未焼成体を形成するステップと、
    d.該未焼成体を1〜24時間の間300℃〜1450℃の最高温度に加熱して、
    x(A)+y(Z)から成る組成を有するセラミックを形成するステップであって、xおよびyは各成分のモル分率で、x+y=1、0≦x≦0.80および0.20≦y≦1.00であり、
    i.Aが、R’Oであり、R’が、チタン(Ti)およびジルコニウム(Zr)からなる群から選択され、R’がTiの時は0.15≦x≦0.80、R’がZrの時は0.05≦x≦0.76であり、
    ii.Zが、ニオブ(Nb)であり、Nbの場合は0≦y≦0.95である、
    ステップと、
    を有してなることを特徴とするセラミック物品の製造方法。
  9. 前記未焼成体を1〜24時間の間300℃〜600℃の温度に加熱することを特徴とする請求項に記載の方法。
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