JP4938730B2 - 加圧水型原子力発電所の一次冷却系の脱塩装置および一次冷却水の浄化方法 - Google Patents
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Description
一次冷却系においては、一次冷却水に含まれる塩化物イオン、フッ化物イオン等の不純物や、131I等の核分裂生成物、および、58Co、60Co、ニッケル、鉄等の腐食生成物を除去するために、一次冷却水の一部を原子炉の外部に導き出して、化学体積制御(CVCS)系統およびホウ酸回収(BRS)系統の脱塩装置によって処理している。また、使用済燃料ピット水浄化冷却(SFPCS)系統においても、一次冷却水に含まれる塩化物イオン、フッ化物イオン等の不純物や、131I等の核分裂生成物、および、58Co、60Co、ニッケル、鉄等の腐食生成物を除去することで、一次冷却水を浄化している。
このような一次冷却水の浄化を目的とし、CVCS系統、BRS系統、SFPCS系統には、混床式の脱塩装置が設置されている。従来、前記混床式の脱塩装置の運用に関する発明がなされ、例えば、特許文献1では、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂との混合比率についての発明が報告されている。なお、一次冷却系の脱塩装置には、陰イオン交換樹脂として、ゲル形のOH形陰イオン交換樹脂が使用されることが一般的である。
そこで、本発明は、ホウ酸を含む一次冷却水を接触させても、陰イオン交換樹脂に割れや亀裂が発生しない脱塩装置を目的とする。
本発明の一次冷却系の脱塩装置は、化学体積制御系統、ホウ酸回収系統、使用済燃料ピット水浄化冷却系統の少なくとも一箇所に設置されていることが好ましい。
「一次冷却系の脱塩装置」は、本実施形態におけるCVCS系統30の混床式脱塩塔33、ホウ素除去脱塩塔37、BRS系統60の混床式脱塩塔62、SFPCS系統100の混床式脱塩塔110である。また、「浄化手段」とは、一次冷却系の脱塩装置における、多孔形陰イオン交換樹脂の充填層を意味する。
一次冷却水循環ライン10は、原子炉12で発生した熱を、一次冷却水を介して、蒸気発生器14の熱源として供給するものである。一次冷却水循環ライン10は、原子炉12と蒸気発生器14と、一次冷却水ポンプ16と、再生熱交換器18と配管20、21、22、24とで構成されている。原子炉12は配管20により蒸気発生器14と接続され、蒸気発生器14は配管21により一次冷却水ポンプ16と接続され、一次冷却水ポンプ16は、配管22により原子炉12と接続されている。配管21の分岐23で分岐した配管24は、再生熱交換器18に接続されている。
蒸気発生器14は、原子炉12で高温、高圧となった一次冷却水を熱媒体とし、二次冷却水との熱交換により、水蒸気を発生させる装置である。
再生熱交換器18は、蒸気発生器14で熱交換を行った一次冷却水と、CVCS系統30から供給される一次冷却水との熱交換を行う装置である。
CVCS系統30は、一次冷却系8内における核分裂生成物、腐食生成物の除去による一次冷却水の浄化、および、一次冷却水の量、ホウ素濃度、腐食抑制剤の調整を行うものである。CVCS系統30は、非再生冷却器31と、混床式脱塩塔入口フィルタ32と、混床式脱塩塔33と、陽イオン脱塩塔35と、ホウ素除去脱塩塔37と、冷却水フィルタ38と、体積制御タンク39と、純水タンク80と、薬品タンク82と、配管40、41、43、44、46、47、49、50、51、53、55、57、58、81、83と、バルブ34、36とで構成されている。
再生熱交換器18と非再生熱交換器31とは、配管40により接続されている。非再生熱交換器31と混床式脱塩塔入口フィルタ32とは、配管41で接続されている。配管41は、分岐42で配管51に分岐し、配管51は、冷却水フィルタ38と接続されている。混床式脱塩塔入口フィルタ32と混床式脱塩塔33とは、配管43で接続され、混床式脱塩塔33に接続された配管44は、分岐52で配管51と接続されている。また、配管44は、分岐45で配管46に分岐し、配管46はバルブ34を経由して、陽イオン脱塩塔35と接続されている。陽イオン脱塩塔35には配管47が接続され、配管47は配管44と接続されている。配管44は、分岐48で配管49に分岐し、配管49はバルブ36を経由してホウ素除去脱塩塔37と接続されている。ホウ素除去脱塩塔37には配管50が接続され、配管50は配管44と接続されている。
冷却水フィルタ38と体積制御タンク39とは、配管53により接続されている。配管53は、分岐54で配管70が分岐している。また、配管53には、配管58の分岐56で分岐した配管55が接続されている。体積制御タンク39は、配管57により再生熱交換器18と接続されている。配管58には、純水タンク80の配管81が接続されている。配管57には、薬品タンク82の配管83が接続されている。
混床式脱塩塔入口フィルタ32は、微粒子等の、イオン交換樹脂で除去できない成分を除去する装置であり、例えば、ポリプロピレン製不織布を用いたプリーツフィルタを挙げることができる。
混床式脱塩塔33に充填される陰イオン交換樹脂の構造は、多孔形であれば、ポーラス形であっても、マクロポーラス(MR)形であっても良い。多孔形を用いることで、高濃度のホウ酸との接触による割れや亀裂を防止できる。
多孔形陰イオン交換樹脂の細孔容積は、0.05〜0.50mL/g−乾燥樹脂(Cl形)であり、0.25〜0.45mL/g−乾燥樹脂(Cl形)であることが好ましい。細孔容積が0.05mL/g−乾燥樹脂(Cl形)未満であるとホウ酸を接触させた際に、多孔形陰イオン交換樹脂に割れや亀裂が生じる場合がある。0.50mL/g−乾燥樹脂(Cl形)を超えると、荷重強度が低下するためである。
また、多孔形陰イオン交換樹脂の平均細孔半径は、2〜50nm(Cl形)であることが好ましく、5〜30nm(Cl形)であることがより好ましい。2nm(Cl形)未満であると、ホウ酸を接触させた際に、多孔形陰イオン交換樹脂に割れや亀裂が生じる場合がある。50nm(Cl形)を超えると、イオン交換容量が低下するためである。
陰イオン交換樹脂15mLに対して、塩酸水溶液(1mol/L)を9〜10mL/minで接触させて、塩化物イオン形とする。その後、メタノール、トルエン、イソオクタンの順に置換し、真空乾燥機を用い、60℃、8時間乾燥させる。乾燥させた陰イオン交換樹脂を測定セルに入れ、水銀を充填し、セル内部を加圧して、細孔に水銀を進入させる。この時の圧力と水銀進入量を測定し、細孔容積を求める。また、細孔を円筒形と仮定して、細孔半径を求める。加えられた圧力と、その圧力で水銀が進入可能な細孔径の関係は下記(1)式(Washburnの式)で表される。細孔容積および平均細孔半径の測定機器としては、例えば、水銀ポロシメータ(オートポアIV9520、株式会社島津製作所製)を挙げることができる。
σ:水銀の表面張力(0.475N/m)
θ:接触角(140°)
D:細孔直径(m)
P:圧力(Pa)
このような多孔形陰イオン交換樹脂としては、アンバーライト(商品名)IRA900、アンバージェット(商品名)9090(以上、ローム・アンド・ハース社製)等を挙げることができる。
混床式脱塩塔33における、陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂との混合比率は特に限定されないが、陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とは、イオン交換容量比で1:1とすることが好ましい。
体積制御タンク39は特に限定されず、通常のPWR式発電所で使用されるものを用いることができる。
BRS系統60は、一次冷却水中のホウ酸を分離回収し、再利用するものである。BRS系統60は、冷却水貯蔵タンク61と、混床式脱塩塔62と、冷却水フィルタ63と、ホウ酸回収装置64と、冷却器65と、混床式脱塩塔66と、ホウ酸タンク67と、ホウ酸フィルタ68と、配管70、71、72、73、74、76、77とで構成されている。
冷却水フィルタ63は、微粒子のようなイオン交換樹脂で除去できない成分を除去する装置であり、混床式脱塩塔入口フィルタ32と同様である。
冷却器65は、ホウ酸回収装置64で分離された水を凝縮する装置である。
混床式脱塩塔66は、ホウ酸回収装置64で分離された水を除去して浄化する装置である。混床式脱塩塔66に充填される陰イオン交換樹脂の構造は特に限定されず、ゲル形であっても多孔形であっても良い。また、陰イオン交換樹脂の種類は、強塩基性陰イオン交換樹脂であっても良いし、弱塩基性陰イオン交換樹脂であっても良い。混床式脱塩装置66に充填される陽イオン交換樹脂は特に限定されず、混床式脱塩塔33と同様のものを用いることができる。
ホウ酸フィルタ68は、ホウ酸濃縮液中に含まれる微粒子等を除去する装置である。
SFPCS系統100は、ピットに貯蔵されている使用済み燃料の崩壊熱除去、および、ピット水の浄化を行う系統である。SFPCS系統100は、燃料ピット104と、混床式脱塩塔110と、使用済燃料ピットフィルタ111と、冷却器112と、配管120、122、123、124、125とで構成されている。
原子炉12の上部には原子炉ウェル101が設置され、原子炉ウェル101と隔壁103を介して使用済燃料ピット102が設置されている。使用済燃料ピット102と冷却器112とは、配管120により接続されている。冷却器112は、配管125により、配管124と接続されている。配管120は、分岐121で配管122に分岐し、配管122は、混床式脱塩塔110と接続されている。混床式脱塩塔110と使用済燃料ピットフィルタ111とは、配管123により接続されている。使用済燃料ピットフィルタ111には配管124が接続され、配管124は、使用済燃料ピット102と接続されている。
混床式脱塩塔110は、混床式脱塩塔33と同様である。
使用済燃料ピットフィルタ111は、微粒子のようなイオン交換樹脂で除去できない成分を除去する装置であり、混床式脱塩塔入口フィルタ32と同様である。
冷却器112は、使用済燃料により発生した崩壊熱を除去するものである。
なお、本発明における「浄化」とは、一次冷却水から、塩化物イオン、フッ化物イオン等の不純物や、131I等の核分裂生成物、および、58Co、60Co、ニッケル、鉄等の腐食生成物を取り除くことを言う。
一次冷却水は、一次冷却水ポンプ16により、一次冷却水循環ライン10内を循環する。一次冷却水は、原子炉12を冷却して、高温、高圧(例えば、温度322℃、圧力15.4MPa)となる。高温、高圧となった一次冷却水は、配管20を経由して蒸気発生器14に送られる。蒸気発生器14に送られた一次冷却水は、蒸気発生器14の熱交換器を介して、二次冷却水との熱交換により、発電用の蒸気を発生させる。蒸気発生器14で熱交換をした一次冷却水は、配管21を経由して一次冷却水ポンプ16に送られ、一次冷却水ポンプ16から配管22を経由して原子炉12へ至る。一方、蒸気発生器14で熱交換をした一次冷却水の一部は、配管21の分岐23から配管24を経由して、再生熱交換器18へ送られる。再生熱交換器18に送られた配管24を経由した一次冷却水は、CVCS系統30から送られる一次冷却水と熱交換が行われた後、非再生型熱交換器31に送られる。
(実施例1)
多孔形陰イオン交換樹脂であるアンバージェット(商品名)9090(細孔容積:0.16mL/g−乾燥樹脂(Cl形)、平均細孔半径:17nm(Cl形)、ローム・アンド・ハース社製)の破損率を測定した(通水前の破損率)。次いで、15mLのアンバージェット(商品名)9090を内径21mmのガラス製カラムに充填し、陰イオン交換塔Aを作製した。得られた陰イオン交換塔Aに、ホウ素として4700ppmのホウ酸水溶液をSV(空間速度)=20で1時間通液した。通水後、多孔形陰イオン交換樹脂Aを取り出し、樹脂の破損率を測定した(通水後の破損率)。測定した結果を表1に示す。
陰イオン交換樹脂をOH形のゲル形陰イオン交換樹脂であるアンバーライト(商品名)PCA1(ローム・アンド・ハース社製)とした以外は、実施例1と同様にして、通水前の樹脂の破損率と通水後の樹脂の破損率とを測定した。測定した結果を表1に示す。
陰イオン交換樹脂をOH形のゲル形陰イオン交換樹脂であるダイヤイオン(商品名)SAN1(三菱化学株式会社製)とした以外は、実施例1と同様にして、通水前の樹脂の破損率と通水後の樹脂の破損率とを測定した。測定した結果を表1に示す。
任意の樹脂300個について顕微鏡観察(25倍)を行い、割れ、ヒビ等の破損が生じている破損樹脂の個数を計測した。破損率は、下記(2)式で求められる百分率で表した。
破損率(%)=破損樹脂の個数÷300個×100% ・・・(2)
30 化学体積制御系統
33、62、110 混床式脱塩塔
37 ホウ素除去脱塩塔
60 ホウ酸回収系統
100 使用済燃料ピット水浄化冷却系統
Claims (2)
- 化学体積制御系統、ホウ酸回収系統、使用済燃料ピット水浄化冷却系統の少なくとも一箇所に設置され、加圧水型原子力発電所の一次冷却水を浄化する脱塩装置であって、
細孔容積が0.05〜0.50mL/g−乾燥樹脂(Cl形)、かつ、平均細孔半径が2〜50nm(Cl形)の、多孔形陰イオン交換樹脂が充填された浄化手段を有し、前記多孔形陰イオン交換樹脂に接触させる一次冷却水は、ホウ素濃度3000〜10000ppmである、加圧水型原子力発電所の一次冷却系の脱塩装置。 - 化学体積制御系統、ホウ酸回収系統、使用済燃料ピット水浄化冷却系統の少なくとも一箇所で、細孔容積が0.05〜0.50mL/g−乾燥樹脂(Cl形)、かつ、平均細孔半径が2〜50nm(Cl形)の多孔形陰イオン交換樹脂に、加圧水型原子力発電所の一次冷却水を接触させる、加圧水型原子力発電所の一次冷却水の浄化方法であって、
前記多孔形陰イオン交換樹脂に接触させる一次冷却水は、ホウ素濃度3000〜10000ppmである加圧水型原子力発電所の一次冷却水の浄化方法。
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