JP4875466B2 - クリスタリンワックスを含むトナー - Google Patents
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Description
本明細書の開示は一般的に、トナーおよびトナー組成物に関する。そのトナーには、蒸留または分留したワックス（本明細書においては、単一ワックスまたは複数のワックスと呼ぶ）が含まれる。本明細書におけるワックスは、クリスタリンワックスであってよい。そのトナーは、エマルションアグリゲーション（ＥＡ）およびコアレセンスプロセスにより調製することができる。得られるトナーは改良された光沢特性を有する。得られるトナーは、公知の電子写真（electrophotographic）プロセス、静電写真（electrostatographic）プロセス、電子写真（xerographic）プロセス、および同様の画像形成プロセスのために選択されることが可能であり、そのようなものとしては、コピー機、プリンタ、ファックス機、スキャナーなどの機器があり、デジタルプロセス、イメージ・オン・イメージ（image-on-image）プロセス、カラープロセス、リソグラフィプロセスおよび同様のプロセスが含まれる。
たとえば電子写真（xerographic）およびイオノグラフィック装置のような、リプログラフィック技術においては、高い光沢度を有するトナーを提供することが望まれる。オイルレス環境で、そして低い最低限の定着温度において使用することが可能であるようなトナーを提供することもまた望まれている。さらに、高速プリンタおよび／またはコピー機などの機械で使用することが可能なトナーを提供することもまた望まれている。
実施態様には、以下のものを含むケミカルトナー（chemical toner）組成物が含まれ：ａ）スチレンビニルコポリマーを含み、約４６〜約５６℃のＴｇを有する、第一の樹脂、ｂ）約５４〜約６５℃のＴｇを有するスチレンビニルコポリマーを含む第二の樹脂、ｃ）ケミカルトナー組成物において使用されるワックス１重量パーセントあたり、いずれも約１．０〜約４．０Ｊ／ｇの結晶化熱およびエンタルピー熱を有する蒸留したワックスであって、ここで約７０〜約９９℃のピーク融解点（peak melting point）を有するワックス、およびｄ）着色剤、ここでそのケミカルトナーは、約３０〜約８０ＧＧＵの光沢を有する。
実施態様にはさらに、以下のものを含むケミカルトナー組成物が含まれ；ａ）スチレンビニルコポリマーを含み、約４８〜約５４℃のＴｇおよび約３０，０００〜約３７，０００のＭｗを有する、第一の樹脂、ｂ）約５６〜約６４℃のＴｇを有するスチレン、アクリル酸ｎ−ブチルを含む第二の樹脂、ｃ）ケミカルトナー組成物において使用されるワックス１重量パーセントあたり、いずれも約１．０〜約４．０Ｊ／ｇの結晶化熱およびエンタルピー熱を有する蒸留したワックスであって、ここで約７０〜約９９℃のピーク融解点を有するワックス、およびｄ）着色剤、ここでそのケミカルトナーは、約３０〜約８０ＧＧＵの光沢を有する。
実施態様にはさらに、以下のものを含むケミカルトナー組成物が含まれ；ａ）スチレン、アクリル酸ブチルおよびベータ−カルボキシエチルアクリル酸を含み、約４６〜約５６℃のＴｇを有する、第一の樹脂、ｂ）約５４〜約６５℃のＴｇを有するスチレンビニルコポリマーを含む第二の樹脂、ｃ）ケミカルトナー組成物において使用されるワックス１重量パーセントあたり、いずれも約１．０〜約４．０Ｊ／ｇの結晶化熱およびエンタルピー熱を有する蒸留したワックスであって、ここで約７０〜約９９℃のピーク融解点を有するワックス、およびｄ）着色剤、ここでそのケミカルトナーは、約３０〜約８０ＧＧＵの光沢を有する。
ワックスは、チーグラー・ナッタ（Ziegle-Natta）、フィッシャー・トロプシュ（Fischer Tropsch）、メタロセン、および同様の触媒など、各種の触媒を使用して調製することができる。ワックスがどのようにして製造できるかについての詳細は、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．ＵＳ ２００５０１３００５４ Ａ１およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，５００，３２１に見出すことができる。
実施態様においては、ワックスにおける炭素単位（carbon units）の数は、約３０〜約６２個の炭素の範囲であり、そのピークが約４２〜約５５である。３０個の炭素単位のところでは、その重量パーセントが約０．５重量パーセントであり、その一方で６０個の炭素単位のところでは、その重量パーセントが約０．５重量パーセントである。ガスクロマトグラフィー法により測定した、ピーク重量パーセントは、２０パーセント以下であるかまたは約１〜約１５パーセントである。図８は、炭素単位の繰り返しの分布およびピーク範囲を模式的に表している。
実施態様においては、融解熱(heat of melting)または溶融（fusion）熱またはエンタルピー熱による計算、およびＤＳＣにより測定から求めた、ワックスの結晶化度（Ｘｃ）は、約５５〜約１００パーセント、または約６０〜約９８パーセント、または約７０〜約９５パーセント、または約７５〜約９０パーセントである。
トナーに含まれる蒸留／分留したワックスの融解によって発生するエンタルピー熱（Ｈｍ）は、トナー中のワックス１重量パーセントあたり約１．０〜約４．０、または約１．５〜約３．０Ｊ／ｇである。たとえば、１１重量パーセントの前記ワックスを使用したとすると、加熱速度が１０℃／分の場合、第二の熱で測定して発生するエンタルピー熱は約１１Ｊ／ｇ〜約４４Ｊ／ｇの範囲である（図１参照）。
クーリングサイクルの際に、トナー中に含まれる蒸留／分留したワックスの再結晶の間に発生する熱（Ｈｒｃ）は、トナー中のワックス１重量パーセントあたり、約１．０〜約４．０、または約１．５〜約３．０Ｊ／ｇの範囲である。たとえば、１１重量パーセントの前記ワックスを使用したとすると、発生する再結晶化熱（Ｈｒｃ）は、冷却速度が２℃／分であるクーリングサイクルの間に測定して、１１Ｊ／ｇ〜約４４Ｊ／ｇの範囲である。
実施態様においては、上述のエンタルピー熱を使用して測定した結晶化度と、上述の再結晶化熱を使用して測定した結晶化度との間には差が存在し、それは、約１５パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１５パーセント；約１０パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１０パーセント；約５パーセント以下、もしくは約０．０１〜約５パーセント；または、約１パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１パーセントである。
樹脂、着色剤およびワックスを含むアグリゲートをコアレスさせる際には、その温度は樹脂のＴｇより上である。したがって、選択された温度範囲によって、ワックスが樹脂マトリックスの中に流れこんで、ワックス領域を形成させることを可能とする、粘度が決定されることになる。トナー粒子中のワックス領域を、出発時のサイズ（たとえば約０．１５〜約０．８ミクロン）よりも大きくする（たとえば約０．５〜約２ミクロン）ことができる。
加熱速度を１０℃／分としたときのＤＳＣで測定すると、昇温サイクル（すなわち、融解）の際には、トナー粒子中のワックスは、約６５〜約７０℃のオンセット温度と、約９５〜約１００℃のオフセット温度とを有する。
実施態様においては、ワックスは、約７０〜約９９、または約８０〜約９５℃、または約８５〜約９４℃のピーク融解点を有する。７重量パーセント以上の量でトナーに組み込んだときにこの条件を満たすワックスは、１４０℃〜約１８０℃の定着温度で、必要とされる、１５グラム以下の剥離（ストリッピング）力を与える。上述の基準に適合しないワックスは、高い剥離力を示す（図２のＥＡ−Ｇ１７２を参照されたい）。
トナーに含まれる分留したワックスが、ピーク融解点の温度範囲条件を満たさないと、トナーのブロッキングに関する問題を起こす可能性がある。たとえば、ＥＡ−Ｇ１７２に使用されたワックスは、８０℃のピーク融解点を有していて、トナー組成物の中に組み入れた場合、ワックスのオンセット点がホストの樹脂のガラス転移（Ｔｇ）融解特性の中に埋もれ込んで（図３参照）、そのためトナーのＴｇを低下させることになり、その結果トナーのブロッキング温度を低下させることになるが、これは極めて望ましくないことである（図４参照）。
トナーがブロッキング条件を満たすために、望ましい他の方策は、樹脂のオフセット点と蒸留したワックスのオンセット点との差の程度を、２℃以上、または約２〜約７℃として、トナーのＴｇの低下を避ける（図１参照）ことであって、それが次いで良好な剥離性とブロッキング性を与えることになる（ＥＡ−Ｇ１６９）。そのような差を示さないトナー（図３参照）は、貧弱な剥離性とブロッキング性を示す（ＥＡ−Ｇ１７２）。トナー樹脂のＴｇは、約５２℃のオンセットＴｇと約６３℃のオフセットＴｇを有しているべきである。
ブロッキング温度は、温度の関数としてトナーの加熱コヒージョン（heat cohesion）を測定することにより、求めることができる。加熱コヒージョンは以下のようにして測定する。ある量のトナー（ＭＴ、典型的には５グラム）を、１，０００ミクロンの篩いを用いて手で篩い分け、大きなアグロメレートをすべて除去する。その篩にかけたトナーをアルミニウムボートに入れて、温度Ｔ、ＲＨ５０％の環境炉（environmental oven）の中で１７時間かけてコンディショニングさせる。次いでそのトナーを炉から取り出し、放冷させる。加熱コヒージョンは、ホソカワ・バイブレーション（Hosokawa Vibration）装置の中の、一番上の篩いの中にトナーを入れて測定する。一番上の篩い（Ａ）は１，０００ミクロンであるのに対して、それより下の篩い（Ｂ）は１０６ミクロンである。そのサンプルを、振幅１ｍｍで９０秒間振動させる。それぞれの篩いの上に残ったトナーの質量、ＭＡおよびＭＢを測定し、温度Ｔにおける加熱コヒージョンを、次式で計算する：％コヒージョン（Ｔ）＝（（ＭＡ＋ＭＢ）／ＭＴ）×１００。典型的には、加熱コヒージョンは、トナーのオンセットＴｇより下から開始して、加熱コヒージョンが５０％を超えるところまでの温度範囲で測定すべきである。ブロッキング温度は、トナーの加熱コヒージョンが１０％で以下である、最高の温度と定義する。ブロッキング温度は、約４５〜約６５℃、または約５３〜約６５℃である。
ワックスの例としては、たとえば、上述の同時係属出願のように本明細書において説明するようなものが挙げられ、ポリオレフィンたとえばポリプロピレン、ポリエチレンなどで、アライド・ケミカル（Allied Chemical）およびベーカー・ペトロライト・コーポレーション（Baker Petrolite Corporation）から市販されているようなもの、マイケルマン・インコーポレーテッド（Michaelman Inc.）およびダニエルス・プロダクツ・カンパニー（Daniels Products Company）から入手可能なワックスエマルション、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレーッテッド（Eastman Chemical Products, Inc.）から市販されているエポリーン（Epolene）Ｎ−１５（商標）、三洋化成工業（株）（Sanyo Kasei K.K.）から入手可能な、低重量平均分子量ポリプロピレンであるビスコール（Viscol）５５０−Ｐ（商標）、および類似の材料がある。官能化されたワックスの例としては、アミン、アミド、たとえばマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なアクア・スーパースリップ（Aqua Superslip）６５５０（商標）、スーパースリップ（Superslip）６５３０（商標）；フッ素化ワックス、たとえば、マイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なポリフルオ（Polyfluo）１９０（商標）、ポリフルオ（Polyfluo）２００（商標）、ポリフルオ（Polyfluo）５２３ＸＦ（商標）、アクア・ポリフルオ（Aqua Polyfluo）４１１（商標）、アクア・ポリシルク（Aqua Polysilk）１９（商標）、ポリシルク（Polysilk）１４（商標）；混合フッ素化、アミドワックス、たとえば、これもまたマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なマイクロスパーション（Microspersion）１９（商標）；イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリル系ポリマーエマルション、たとえば、ＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）からすべて入手可能な、ジョンクリル（Joncryl）７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、および５３８（商標）；アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレーション（Allied Chemical and Petrolite Corporation）、およびＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）から入手可能な、塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンなどが挙げられる。そのようなワックスは、場合によっては、分留または蒸留を行って、粘度の上限が１０，０００ｃｐｓであり、温度の上限が１００℃であるような粘度および／または温度基準に適合するような特定の留分を得ることも可能である。
実施態様においては、ワックスには、分散体の形態のワックスが含まれ、それには、たとえば、約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルもしくは約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒子直径を有するワックス、水、ならびにアニオン性界面活性剤または高分子量安定剤、および場合によってはノニオン性界面活性剤が含まれる。実施態様においては、ワックスには、ポリエチレンワックス粒子、たとえばポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５、またはポリワックス（POLYWAX）（登録商標）７２５、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）８５０、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）５００（ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）ワックスは、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から市販されている）、およびたとえば分留／蒸留したワックス、たとえば市販のポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５の留分であって、ここではＸ１２１４、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４などと名付けられているものも挙げられるが、ただし、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５の留分に限定される訳ではない。粘度の上限が１０，０００ｃｐｓ、温度の上限が１００℃であるような、粘度／温度基準に適合する特定の留分を備えたワックスを使用することができる。ワックスの粒子直径は約１００〜約５００ナノメートルの範囲とすることができるが、これが限度であるという訳ではない。別な例としては、シェル（Shell, SMDA）からのＦＴ−１００、および日本精蝋（Nippon Seiro）からのＦＮＰ００９２が挙げられる。ワックスを分散させるために使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ（それらに限定される訳ではない）、たとえば第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）ＲＫ（登録商標）、またはテイカ株式会社（Tayca Corporation）から市販されているテイカパワー（TAYCAPOWER）（登録商標）ＢＮ２０６０、またはデュポン（DuPont）から入手可能なダウファックス（Dowfax）などが挙げられる。
実施態様においては、ワックスは、約６５〜約７５℃のオンセット溶融温度と、約９５〜約１００℃のオフセット温度を有している。
実施態様においては、ワックスは、Ｍｎ、ＭｗおよびＭｐのそれぞれおよびすべてが、約５００〜約８００、または約６００〜約７５０、または約６４０〜約７２５の範囲内に入るのがよい。ワックスは、約１〜約１．０５の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
トナー材料の中のワックスは、組成物の全重量を基準にして、たとえば約５〜約３０パーセント、または約７〜約２０重量パーセントの量で存在させる。
本明細書におけるトナーは、実施態様においては、ガードナー・グロス（Gardner Gloss）測定単位として測定して約３０〜約８０光沢単位（ＧＧＵ）、または約４０〜約７０ＧＧＵの高い光沢を示すが、それはたとえば、コート紙たとえばゼロックス・１２０ｇｓｍ・デジタル・コーテッド・グロス（Xerox 120 gsm Digital Coated Gloss）用紙の上、または普通紙たとえばゼロックス・９０ｇｓｍ・デジタル・カラー・エクスプレッションズ・プラス（Xerox 90gsm Digital Color Xpressions+）用紙の上で、測定する。
分留したワックスを含むトナー粒子の形状または円形度は、０．９５以上、または約０．９５〜約１．００、または約０．９５〜約０．９９とするべきであるが、ここで１．００とは、シスメック・ＦＰＩＡ（Sysmex FPIA）２１００装置で測定したときに、完全に球形であると考えられるものである。トナー粒子の形状を表すまた別な方法は、形状係数（ＳＦ）によるものであって、この場合所望のＳＦは１２５以下、または約１００〜約１３０、または約１１０〜約１２５であるが、ここでは１００が完全な球形と定義される。
トナーの融解特性は、そのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）によって特性表記することができる。メルトフローインデックスは、所定の長さと直径を有するダイを通して予め定めた温度、荷重およびバレルの中のピストンの位置の下での、溶融樹脂の押出し速度を測定するものであって、時間による測定が行われる。その測定では、メルトフローインデックス装置のリザーバの中に８．０グラムの乾燥トナーを仕込み、所定の平衡時間待ってから、一定荷重をかけ、装置のピストンが所定の距離を移動するのにかかった時間（Ｔｐ）を測定する。メルトフローインデックスは、押出されたトナーの質量（ＭＴ）をピストンが移動した時間で割り算をしたものであって（ＭＦＩ＝ＭＴ／Ｔｐ）、グラム／１０分の単位で表す。メルトフローインデックスの測定については、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１２３８にさらに詳しい記述がある。ＭＦＩを測定するのに適した装置としては、米国ペンシルバニア州ウィロウ・グローブ（Willow Grove, PA）ティニウス・オルセン・カンパニー（Tinius Olsen Co.）によって製造されている、モデルＭＰ９８７エクストルージョン・プラストメーター（Extrusion Plastometer）が挙げられる。
分留したワックスを含むトナーは、温度１２５℃、荷重５Ｋｇで測定して、２５より大、または約２５〜約５０のＭＦＩ値を与える。
一点測定表面積法では、ひとつの分圧（０．２以上）において測定した単一の測定値を使用し、プロットがゼロ切片を有するものと仮定して、直線状のＢＥＴプロットで定義する。多点測定表面積法では、いくつかの分圧からの測定を使用するので、ＢＥＴプロットとその切片の決定が改良される。蒸留または分留したワックスを含むＥＡプロセスによって調製されるケミカルトナーは、１．２０ｍ２／ｇ以上、または約１．２〜約１．７の（一点または多点）ＢＥＴを有する。
蒸留／分留したワックスを含むトナーは、ホソカワ（Hosokawa）試験で測定して、６５パーセント以下のトナーコヒージョンを有している。トナーコヒージョンは、記載されているホソカワ（Hosokawa）試験のプロトコールにより測定して、約５〜約６５パーセントの範囲内に入る。約２ｇ（ＭＴ）のトナーを、ホソカワ・バイブレーション（Hosokawa Vibration）装置の一番上の篩いの中に入れる。３枚の篩いを以下のように配置した。一番上の篩い（Ａ）が５３ミクロン、中間の篩い（Ｂ）が４５ミクロン、そして一番下の篩い（Ｃ）が３８ミクロンである。ホソカワ（Hosokawa）装置は、振幅１ｍｍで９０秒間振動するように設定する。それぞれの篩いの上に残るトナーの質量を測地して、ＭＡ、ＭＢ、ＭＣとする。それぞれの篩いからの寄与に異なった重み付けを割り当てて、コヒージョンを、パーセントコヒージョン（流動）＝（（ＭＡ／ＭＴ）＋３／５（ＭＢ／ＭＴ）＋１／５（ＭＣ／ＭＴ））×１００の式として計算するが、ここで、ＭＡは５３ミクロン孔径の篩いの上に集められたトナーの質量であり、ＭＢは４５ミクロン孔径の篩いの上に集められたトナーの質量であり、ＭＣは３８ミクロン孔径の篩いの上に集められたトナーの質量であり、そしてＭＴは用いたトナー全体の質量である。
ケミカルトナーは、エマルションアグリゲーションによって製造されたトナーと定義され、実施態様においては、以下の工程を含むプロセスにより調製される：（ｉ）樹脂、水、および界面活性剤を含むラテックスエマルションを発生させるかまたは具備する工程、および着色剤、水、およびイオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤を含む着色剤分散体を発生させるかまたは具備する工程；（ｉｉ）前記ラテックスエマルションを前記着色剤分散体およびワックスとブレンドする工程；（ｉｉｉ）得られたブレンド物を、ポリ金属イオンコアギュラント、金属イオンコアギュラント、ポリ金属ハライドコアギュラント、金属ハライドコアギュラントまたはそれらの混合物を含むコアギュラントに添加する工程；（ｉｖ）得られた混合物を、ラテックス樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低いかほぼ等しい温度に加熱することにより、アグリゲートさせる工程；（ｖ）場合によっては、水相に懸濁させた樹脂粒子からなる第二のラテックスを添加してシェルを形成させる工程；（ｖｉ）水酸化ナトリウム溶液を導入して前記混合物のｐＨを約４．０にまで上げ、ついで、金属イオン封鎖剤を添加して、そのアグリゲートさせたトナーからコアギュラント金属を、調節しながら部分的に除去する工程；（ｖｉｉ）上述の（ｖｉ）で得られた混合物を、約５〜約６のｐＨで、ラテックス樹脂のほぼＴｇよりも高い温度に加熱する工程；（ｖｉｉｉ）樹脂と着色剤の溶融またはコアレセンスが開始するまで、加熱を保持する工程；（ｉｘ）上述の（ｖｉｉｉ）の混合物のｐＨを変化させて、約６．０〜約７．５のｐＨとして、それによって溶融またはコアレセンスを加速させ、樹脂、着色剤からなり、最終的なコアギュラント金属濃度がトナー粒子の全重量を基準にして約１００〜約９００ｐｐｍであるトナー粒子を得る工程；そして、（ｘ）場合によっては、トナーを単離する工程。
エマルションアグリゲーション（ＥＡ）高光沢トナーは、上述および以下において記載する方法により調製する。実施態様においては、コアギュラントとしてポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）を使用する。本明細書においては、その他のコアギュラントを使用することも可能である。このコアギュラントは架橋を起こさせるために、光沢が低下する。キレート化剤／金属イオン封鎖剤たとえばＥＤＴＡまたはケイ酸ナトリウムを使用して、きわめて厳密な調節条件下で、金属イオンたとえばアルミニウムを除去する。トナーの中の最終的なアルミニウムの含量は、約２５０〜約５００ｐｐｍの範囲である。これらの基準に適合するトナーは、必要とされる光沢（図５参照）および加熱オフセット（図６参照）を与える。トナーの折り曲げについては、図７に示す。実施態様においては、折り曲げ（８０）最低定着温度（ＭＴＦ）は約１４０〜約１６０℃、または約１４０〜約１５５℃である。
本明細書におけるトナーには樹脂を含むことができる。その樹脂粒子は、実施態様においては、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、またはポリエステルであってよく、トナーの全重量パーセントを基準にして、たとえば約７０重量パーセント〜約９８重量パーセント、より具体的には約８０重量パーセント〜約９２重量パーセントのような各種有効量で含まれていてよい。その樹脂は小さな平均粒径、ブルックヘブン（Brookhaven）ナノサイズ粒子分析計による測定で、たとえば約０．０１ミクロン〜約１ミクロンであるのがよい。樹脂の有効量として他の値を選択することもできる。
本明細書で使用するとき、「非架橋樹脂」とは、実質的に架橋がない樹脂、たとえば、実質的に約ゼロパーセント架橋〜約０．２パーセント架橋を有する樹脂、または約０．１パーセント未満の架橋を有する樹脂である。架橋樹脂とは、たとえば、架橋樹脂またはゲルが、たとえば約０．３〜約２０パーセントの架橋を有するものを指す。
実施態様においては、選択される樹脂は非架橋樹脂であってよく、たとえばスチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチルを含む非架橋樹脂（これらのモノマーに限定される訳ではない）であるが、ここで、その非架橋樹脂のモノマーは、モノマーの全重量を基準にした重量で、約４０〜約９５パーセントのスチレン、約５〜約６０パーセントのアクリル酸ブチル、そして約０．０５ｐｐｈ（１００部あたりの部数）〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル；または、約６０〜約８５パーセントのスチレン、約１５〜約４０パーセントのアクリル酸ブチル、および約１ｐｐｈ〜約５ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルの量で存在させる。
たとえば、樹脂は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ベータ−カルボキシエチルアクリル酸（ベータＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸、およびケイ皮酸からなる群より選択されるカルボン酸基を含むように選択され、ここで、カルボン酸はたとえば、樹脂の全重量の約０．１〜約１０重量パーセントの量で選択される。
実施態様においては、第二のラテックスは高いガラス転移温度（高Ｔｇ）樹脂であってもよく、それには、モノマーの全重量を基準にした重量で、約４０〜約９５パーセントのスチレン、約５〜約６０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．０５ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル；または、約６５〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３５パーセントのアクリル酸ブチル、および約１ｐｐｈ〜約５ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルが含まれる。
さらなる実施態様においては、プロセスにおいて、約４６℃〜約５６℃、約４８℃〜約５４℃、または約５１℃の第一のＴｇを有する非架橋樹脂を含む第一の樹脂（樹脂Ａ）と、高いＴｇ（この高いＴｇとは、たとえば、第一の樹脂のＴｇよりも約５℃〜約１０℃高いガラス転移温度である）、たとえば約５４℃〜約６５℃、約５６℃〜約６４℃、または約５９℃のＴｇを有する、第二の非架橋樹脂（樹脂Ｂ）とを与える。
ラテックスポリマーまたは樹脂粒子の代表的な例を挙げれば、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ベータ−カルボキシエチル、ポリエステル、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびスチレン／アクリル酸ブチル／カルボン酸ターポリマー、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸ベータ−カルボキシエチルターポリマー、グッドイヤー（Goodyear）から入手可能なプライオトーン（PLIOTONE）（商標）、およびそれらの混合物からなる群より選択される公知のポリマーが挙げられる。選択されるラテックスエマルション樹脂および場合によっては第二のラテックス樹脂には、同一の樹脂を含んでいても、あるいは異なった樹脂を含んでいてもよい。
選択される樹脂粒子は、たとえばエマルション重合技術（半連続エマルション重合法を含む）によって調製することができるが、そのようなプロセスにおいて使用されるモノマーとしては、たとえば、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ならびに、場合によっては酸性または塩基性のオレフィン性モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアルキルもしくはトリアルキルアクリルアミドもしくはメタクリルアミドの四級アンモニウムハライド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、塩化ビニル−Ｎ−メチルピリジニウム、などが挙げられる。モノマーまたはポリマー樹脂の中における酸性または塩基性基の存在は任意であって、そのような基は、ポリマー樹脂の約０．１〜約１０重量パーセントの各種の量で存在させることができる。エマルション重合によって樹脂粒子を調製する場合には、連鎖移動剤、たとえばドデカンチオールまたは四臭化炭素を選択することも可能である。約０．０１ミクロン〜約１ミクロンの樹脂粒子を得るまた別なプロセスは、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ３，６７４，７３６（その開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）に記載されているようなポリマーミクロサスペンションプロセス、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ５，２９０，６５４（その開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）に開示されているような、ポリマー溶液ミクロサスペンションプロセス、機械的摩砕プロセス、またはその他公知のプロセスから選択することができる。
実施態様においては、本明細書に開示されるトナープロセスには、重合開始剤、連鎖移動剤、および界面活性剤の存在下に、エマルション重合によりたとえば、スチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチル（ベータＣＥＡ）（モノマーＡ、ＢおよびＣ）を含む非架橋ラテックス樹脂（樹脂Ａ）を調製することが含まれる。モノマーは、そのような特定の範囲またはタイプに限定される訳ではない。樹脂モノマーの量と組成は、たとえば、約７０〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．５〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル、または約７６．５パーセントのスチレン、２３．５パーセントのアクリル酸ブチル、および３ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルからなる。重合開始剤、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムの量は、モノマーの約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される連鎖移動剤の量は、モノマーＡおよびＢの約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ、水相の約０．７〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。たとえば、モノマーは、ゼロックス（Xerox）特許、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，４４７，９７４、 Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，５７６，３８９、 Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，６１７，０９２、および Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ６，６６４，０１７に記載されているようなスターブ・フェッド（starve fed）条件下で重合させて、直径が約１００〜約３００ナノメートルの範囲のラテックス樹脂粒子を得る。
ラテックス樹脂Ａの分子量は、たとえば、約３０，０００〜約３７，０００、または約３３，０００〜約３４，０００であるが、この範囲に限定される訳ではない。樹脂Ａのオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）は、約４９℃〜約６０℃、または約４８℃〜約５４℃、または約５１℃である。カルボン酸基の量は、樹脂モノマーＡおよびＢの約０．０５〜約５．０ｐｐｈで選択することができる。得られる樹脂Ａの分子量は約３４，０００であり、分子数（molecular number）は約１１，０００であって、約２．０のｐＨを有する非架橋ラテックス樹脂Ａが得られる。実施態様においては、樹脂Ａは、約３３，０００〜約３４，０００のＭｗ；約５，０００〜約１１，０００、または約８，５００のＭｎ；約２０，０００〜約２５，０００、または約２３，０００のＭｐ；そして約３．５のＭＷＤを有する。
重合開始剤、連鎖移動剤、および界面活性剤存在下でのエマルション重合により、高Ｔｇの非架橋ラテックス樹脂（樹脂Ｂ）には、スチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチル（ベータＣＥＡ）（この場合もまたモノマーＡ、ＢおよびＣと名付ける）を含むように選択することができる。実施態様においては、モノマーＡ：Ｂ：Ｃの組成は、約７０〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．０５ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル、または、約８１．７％のスチレン、約１８．３％のアクリル酸ブチル、および約３．０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルを含むように、選択することができる。重合開始剤、たとえば過硫酸ナトリウムまたは過硫酸アンモニウムの量は、たとえば、モノマーの約０．５〜約３．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される連鎖移動剤の量は、モノマーＡおよびＢの重量を基準にして、たとえば約０．５〜約３．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ、水相の約０．７〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。エマルション重合は、たとえば、先に参照したゼロックス（Xerox）特許にならって、スターブ・フェッド重合下に実施すると、体積平均粒子直径が約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒径範囲で選択されるラテックス樹脂粒子が得られる。
ラテックス樹脂Ｂの分子量は約３０，０００〜約４０，０００または約３４，０００であり、そして分子数は約１１，０００であり、約２．０のｐＨを有する非架橋ラテックス樹脂Ｂが得られる。この高Ｔｇ樹脂ＢのオンセットＴｇは、樹脂ＡのＴｇよりも、約５℃〜約１０℃高く、別の言い方をすれば、約５５℃〜約６５℃、約５６℃〜約６４℃、または約５９℃である。カルボン酸基の量は、樹脂モノマーＡおよびＢの約０．０５〜約５．０ｐｐｈで選択することができる。
樹脂ラテックス分散体の中で使用するのに適したアニオン性界面活性剤の例としては、たとえば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩およびスルホン酸塩、アジピン酸、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能、第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）ＲＫ（商標）、ネオゲン（Neogen）ＳＣ（商標）またはテイカ株式会社（Tayca Corporation）から市販されているテイカパワー（TAYCAPOWER）（登録商標）ＢＮ２０６０、またはデュポン（DuPont）から入手可能なダウファックス（Dowfax）などが挙げられる。一般的に採用されるアニオン性界面活性剤の有効な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、たとえば約０．０１〜約１０重量パーセント、より具体的には約０．１〜約５重量パーセントとすることができる。
樹脂ラテックス分散体中に含めることが可能なノニオン性界面活性剤の例としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ローディア（Rhodia）からイゲパール（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−５２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−７２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−８９０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−７２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−２９０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス（ANTAROX）８９０（商標）およびアンタロックス（ANTAROX）８９７（商標）として入手可能なものなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤の好適な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、たとえば約０．０１〜約１０重量パーセント、または約０．１〜約５重量パーセントとすることができる。顔料分散体には、ノニオン性分散剤／界面活性剤を用いて水性媒体中に分散された顔料粒子が含まれていてよい。樹脂ラテックス分散体の極性と同じ極性を有する分散剤も使用することができる。
たとえば、温度の上昇とともにアグリゲートが肥大化することを防止したり、アグリゲートのサイズを安定化させる目的で、コアレセンスの前またはコアレセンスの途中においてアグリゲートのサスペンションに場合によっては添加することが可能な、追加の界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩およびスルホン酸塩、アジピン酸、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能、第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）Ｒ（商標）、ネオゲン（Neogen）ＳＣ（商標）などを特に選択することができる。
使用可能な酸の例としては、たとえば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、サリチル酸などが挙げられ、それらの酸は実施態様においては、水の重量の約０．５〜約１０重量パーセントの範囲、または水の重量の約０．７〜約５重量パーセントの範囲で希釈した形で使用される。
実施態様における金属イオン封鎖剤成分または錯化成分の導入には、以下のものからなる群より選択される有機錯化成分を導入することが含まれる：エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸の塩、エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、酒石酸、グルコン酸、シュウ酸、ポリアクリレート、糖アクリレート、クエン酸、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のナトリウム塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のカリウム塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、フルビン酸のカルシウム塩、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム脱水物、エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム、ポリアスパル酸（polyasparic acid）、ジエチレントリアミン五酢酸塩、３−ヒドロキシ−４−ピリジノン、ドーパミン、ユーカリ、イミノ二コハク酸、エチレンジアミン二コハク酸塩、多糖類、エチレンジニトリロ四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム塩、ピロリン酸チアミン、ピロリン酸ファルネシル、ピロリン酸２−アミノエチル、ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、およびそれらの混合物。実施態様における、たとえば、（ｖｉｉ）における金属イオン封鎖成分または錯化成分の導入には、エチレンジアミン四酢酸などを含む有機錯化成分の導入が含まれていてよい。
コアギュラントのその他の例を挙げれば、以下のようなものがある：カチオン性界面活性剤、たとえば、塩化ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルベンジルメチルアンモニウム、臭化アルキルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、臭化セチルピリジニウム、臭化Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハライド塩、塩化ドデシルベンジルトリエチルアンモニウム、アルカリル・ケミカル・カンパニー（Alkaril Chemical Company）から入手可能なミラポール（MIRAPOL）およびアルカクワット（ALKAQUAT）、花王ケミカルズ（Kao Chemicals）から入手可能なサニゾール（SANIZOL）Ｂ（塩化ベンザルコニウム）など、およびそれらの混合物。
無機錯化成分は、以下のものからなる群より選択することができる：ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、硫酸ケイ酸マグネシウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ベントナイト、およびタルク、など。有機および無機錯化成分は、トナーの全重量を基準にして、約０．０１重量パーセント〜約１０．０重量パーセント、または約０．４重量パーセント〜約４．０重量パーセントの量で選択することができる。
無機カチオン性コアギュラントとしては、たとえば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリスルホケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、アルミニウム、ナトリウムの塩化物、１価および２価のハライドを含むその他の金属ハライド、などが挙げられる。コアギュラントは、水性媒体中に、たとえばトナーの全量の約０．０５〜約１０重量パーセント、または約０．０７５〜約５．０重量パーセントの量で存在させることができる。コアギュラントにはさらに、たとえば硝酸のような他の成分が微量含まれていてもよい。
実施態様においては、コアギュラントに、無機および有機の両方のコアギュラントの混合物が含まれていてもよく、そのようなものとしてはたとえば、ＰＡＣおよびサニゾール（SANIZOL）Ｂ、硫酸アルミニウムおよびサニゾール（SANIZOL）Ｂなどが挙げられる。そのようなコアギュラントの混合物は、水性媒体中で使用することが好ましく、それぞれは、トナーの全固形分のたとえば約０．０５〜約５．０重量パーセントの量で存在させる。
着色剤の分散体は、アニオン性界面活性剤または場合によってはノニオン性分散体の中のそれぞれの色のシアン、マゼンタ、イエロー、またはブラック顔料分散体を含むものから選択して、たとえば、約５０ナノメートル〜約３００ナノメートルから選択される体積平均粒子直径サイズを有する顔料粒子を得る。それぞれの着色剤を分散させるために使用する界面活性剤は、たとえば、アニオン性界面活性剤たとえばネオゲン（Neogen）ＲＫ（商標）であることができる。ウルティマイザー（Ultimaizer）装置を使用して顔料分散体を得ることができるが、メディアミルその他の手段を用いることも可能である。
トナーには着色剤を含んでいてもよい。適切な着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。実施態様においては、着色剤には、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの混合物を、たとえば、組成物の全重量を基準にして約１〜約２５重量パーセントの量になるように選択して含んでいる。
着色剤は、約５０〜約５００ナノメートルの範囲のサイズを有する顔料粒子、水、およびアニオン性界面活性剤または高分子量安定剤を含む顔料分散体を形成するように選択することができる。
場合によっては、顔料は、ウェットケーキまたは水を含む濃縮した形態で入手することが可能で、ホモジナイザーを使用するか、あるいは、撹拌、ボールミリング、アトリション、またはメディアミリングにより容易に分散させることが可能である。また別な例では、顔料が乾燥状態でのみ入手可能であって、その場合、水中への分散は、たとえば、Ｍ−１１０型マイクロフルイダイザー（microfluidizer）またはウルティマイザー（Ultimaizer）を使用して、顔料分散体を、約１〜約１０回チャンバーを通過させてマイクロフルイダイズさせるか、あるいはブランソン（Branson）７００ソニケータを用いて超音波処理するか、あるいはホモジナイザー、ボールミリング、アトリション、もしくはメディアミリングを使用し、場合によっては上述のイオン性またはノニオン性界面活性剤のような分散剤を添加して実施する。カーボンブラック顔料またはその他の顔料分散体を調製する場合には、上述の方法を、界面活性剤の存在下で実施することもできる。
使用可能な具体的な着色剤としては、以下のようなものが挙げられる：パリオゲン・バイオレット（Paliogen Violet）５１００および５８９０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ノルマンディー・マゼンタ（Normandy Magenta）ＲＤ−２４００（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、パーマネント・バイオレット（Permanent Violet）ＶＴ２６４５（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ヘリオゲン・グリーン（Heliogen Green）Ｌ８７３０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、アルギル・グリーン（Argyle Green）ＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ブリリアント・グリーン・トナー（Brilliant Green Toner）ＧＲ０９９１（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、リソール・スカーレット（Lithol Scarlet）Ｄ３７００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、トルイジン・レッド（Toluidine Red）（アルドリッチ（Aldrich））、スカーレット・フォア・サーモプラスト・ＮＳＤ・レッド（Scarlet for Thermoplast NSD Red）（アルドリッチ（Aldrich））、リソール・ルバイン・トナー（Lithol Rubine Toner）（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、リソール・スカーレット（Lithol Scarlet）４４４０、ＮＢＤ３７００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ボン・レッド（Bon Red）Ｃ（ドミニオン・カラー（Dominion Color））、ロイヤル・ブリリアント・レッド（Royal Brilliant Red）ＲＤ−８１９２（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、オラセット・ピンク（Oracet Pink）ＲＧ（チバ・ガイギー（Ciba Geigy））、パリオゲン・レッド（Paliogen Red）３３４０および３８７１Ｋ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、リソール・ファスト・スカーレット（Lithol Fast Scarlet）Ｌ４３００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ハリオゲン・ブルー（Heliogen Blue）Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スーダン・ブルー（Sudan Blue）ＯＳ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ネオペンン・ブルー（Neopen Blue）ＦＦ４０１２（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ＰＶ・ファスト・ブルー（PV Fast Blue）Ｂ２Ｇ０１（アメリカン・ヘキスト（American Hoechst））、イルガライト・ブルー（Irgalite Blue）ＢＣＡ（チバ・ガイギー（Ciba Geigy））、パリオゲン・ブルー（Paliogen Blue）６４７０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スーダン（Sudan）ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ（マテソン（Matheson）、コールマン（Coleman）、ベル（Bell））、スーダン・オレンジ（Sudan Orange）（アルドリッチ（Aldrich））、スーダン・オレンジ（Sudan Orange）２２０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、パリオゲン・オレンジ（Paliogen Orange）３０４０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、オルト・オレンジ（Ortho Orange）ＯＲ２６７３（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、パリオゲン・イエロー（Paliogen Yellow）１５２および１５６０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、リソール・ファスト・イエロー（Lithol Fast Yellow）０９９１Ｋ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、パリオトール・イエロー（Paliotol Yellow）１８４０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ナボパーム・イエロー（Novaperm Yellow）ＦＧＬ（ヘキスト（Hoechst））、パーマネリット・イエロー（Permanerit Yellow）ＹＥ０３０５（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ルモゲン・イエロー（Lumogen Yellow）Ｄ０７９０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−ゲルプ（Suco-Gelb）１２５０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−イエロー（Suco-Yellow）Ｄ１３５５（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−・ファスト・イエロー（Suco Fast Yellow）Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ホスタパーム・ピンク（Hostaperm Pink）Ｅ（ヘキスト（Hoechst））、ファナル・ピンク（Fanal Pink）Ｄ４８３０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、チンクアジア・マゼンタ（Cinquasia Magenta）（デュポン（DuPont））、パリオゲン・ブラック（Paliogen Black）Ｌ９９８４ ９ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ピグメント・ブラック（Pigment Black）Ｋ８０１（ビー・エー・エス・エフ（BASF））および、特にカーボンブラック、たとえばリーガル（REGAL）（登録商標）３３０（キャボット（Cabot））、カーボンブラック（Carbon Black）５２５０および５７５０（コロンビアン・ケミカルズ（Columbian Chemicals））など、およびそれらの混合物。
有用な着色剤をさらに挙げれば、水ベースの分散体とした顔料があり、たとえば、サン・ケミカル（Sun Chemical）から市販されている以下のようなものがある：サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ６０１１（ブルー１５タイプ）、サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ９３１２（ピグメント・ブルー１５）、サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ６０００（ピグメントブルー１５：３ ７４１６０）、サンスパース（SUNSPERSE）ＧＨＤ９６００およびＧＨＤ６００４（ピグメント・グリーン７ ７４２６０）、サンスパース（SUNSPERSE）ＱＨＤ６０４０（ピグメント・レッド１２２）、サンスパース（SUNSPERSE）ＲＨＤ９６６８（ピグメント・レッド１８５）、サンスパース（SUNSPERSE）ＲＨＤ９３６５および９５０４（ピグメント・レッド５７）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６００５（ピグメント・イエロー８３）、フレキシバース（FLEXIVERSE）ＹＦＤ４２４９（ピグメント・イエロー１７）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６０２０および６０４５（ピグメント・イエロー７４）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６００および９６０４（ピグメント・イエロー１４）、フレキシバース（FLEXIVERSE）ＬＦＤ４３４３およびＬＦＤ９７３６（ピグメント・ブラック７）など、またはそれらの混合物。その他の有用な水ベースの着色剤分散体としては、クラリアント（Clariant）から市販されている、たとえば、ホスタファイン・イエロー（HOSTAFINE Yellow）ＧＲ、ホスタファイン・ブラック（HOSTAFINE Black）Ｔおよびブラック（Black）ＴＳ、ホスタファイン・ブルー（HOSTAFINE Blue）Ｂ２Ｇ、ホスタファイン・ルバイン（HOSTAFINE Rubine）Ｆ６Ｂ、ならびにマゼンタドライ顔料たとえば、トナー・マゼンタ（Toner Magenta）６ＢＶＰ２２１３およびトナー・マゼンタ（Toner Magenta）ＥＯ２などが挙げられ、それらは使用前に水および／または界面活性剤の中で分散さえることができる。
その他の有用な着色剤としてはマグネタイトがあり、たとえば、モーベイ（Mobay）マグネタイトのＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；コロンビアン（Columbian）マグネタイトのマピコ・ブラックス（MAPICO BLACKS）および表面処理したマグネタイト；ファイザー（Pfizer）マグネタイトのＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；バイエル（Bayer）マグネタイトの、ベイフェロックス（BAYFERROX）８６００、８６１０；ノーザン・ピグメンツ（Northern Pigments）のマグネタイトの、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；マグノックス（Magnox）マグネタイトのＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４など、またはそれらの混合物を挙げることができる。顔料の具体的なさらなる例としては、ポール・ウルリッヒ・アンド・カンパニー・インコーポレーテッド（Paul Ulrich & Company， Inc.）から入手可能なフタロシアニン系のヘリオゲン・ブルー（HELIOGEN BLUE）Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、パイラム・オイル・ブルー（PYLAM OIL BLUE）、パイラム・オイル・イエロー（PYLAM OIL YELLOW）、ピグメント・ブルー（PIGMENT BLUE）１、オンタリオ州トロント（Toronto, Ontario）のドミニオン・カラー・コーポレーション・リミテッド（Dominion Color Corporation, Ltd.）から入手可能な、ピグメント・バイオレット（PIGMENT VIOLET）１、ピグメント・レッド（PIGMENT RED）４８、レモン・クローム・イエロー（LEMON CHROME YELLOW）ＤＣＣ１０２６、Ｅ．Ｄ．トルイジン・レッド（E. D. TOLUIDINE RED）およびボン・レッド（BON RED）Ｃ、ヘキスト（Hoechst）からのノバパーム・イエロー（NOVAPERM YELLOW）ＦＧＬ、ホスタパーム・ピンク（HOSTAPERM PINK）Ｅ、ならびに、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E. I. DuPont de Nemours & Company）から入手可能なチンクアジア・マゼンタ（CINQUASIA MAGENTA）などが挙げられる。マゼンタの例としては、たとえば、２，９−ジメチル置換キナクリドンおよびアントラキノン染料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ６０７１０、ＣＩ・ディスパースド・レッド１５とされているもの、ジアゾ染料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ２６０５０、ＣＩ・ソルベント・レッド１９とされているもの、ならびにそれらの混合物が挙げられる。シアンの代表例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ７４１６０、ＣＩ・ピグメント・ブルーとされているもの、およびアントラスレン・ブルーでカラー・インデックスにおいてＤＩ６９８１０、スペシャル・ブルーＸ−２１３７とされているものなど、またはそれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの代表例としては、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、モノアゾ顔料でカラー・インデックスにおいてＣＩ１２７００、ＣＩ・ソルベント・イエロー１６とされているもの、ニトロフェニルアミンスルホンアミドで、カラー・インデックスにおいてフェロン・イエローＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ・ディスパースド・イエロー３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４'−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、およびパーマネント・イエローＦＧＬなどが挙げられる。着色マグネタイト、たとえばマピコ・ブラック（MAPICO BLACK）とシアン成分の混合物も顔料として選択することができる。顔料分散体には、アニオン性分散剤／界面活性剤またはノニオン性分散剤／界面活性剤と共に水性媒体中に分散させた顔料粒子を含み、ここでその分散剤／界面活性剤は約０．５〜約１０パーセントの範囲内である。
トナーには、公知の電荷用添加剤を有効な量たとえば約０．１〜約５重量パーセントで含んでいてもよく、そのようなものとしてはたとえば、アルキルピリジニウムハライド、重硫酸塩、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔｓ ３，９４４，４９３；４，００７，２９３；４，０７９，０１４；４，３９４，４３０および４，５６０，６３５などに記載されているような、電荷調節添加剤などが挙げられる。
洗浄後または乾燥後にトナー組成物に添加することが可能な表面添加剤としては、たとえば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイダルシリカ、金属酸化物、それらの混合物などが挙げられるが、それらの添加剤は通常、約０．１〜約２重量パーセントの量で存在させる（参照、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔｓ ３，５９０，０００、３，７２０，６１７、３，６５５，３７４、および３，９８３，０４５）。好適な添加剤の例としては、ステアリン酸亜鉛およびデグッサ（Degussa）から入手可能なアエロジル（AEROSIL）Ｒ９７２（登録商標）が挙げられ、それらは、約０．１〜約２パーセントの量で、アグリゲーションプロセスの間に添加するかまたは形成されたトナー製品の中にブレンドすることができる。
トナーは公知のプロセスによって調製することができる。実施態様においては、複合材料トナー粒子は、ワックスおよび、ポリ金属ハライドたとえばポリ塩化アルミニウムからなるコアギュラントを添加した顔料分散体の存在下に、非架橋のコアラテックス樹脂Ａを、ポリトロンを用いて高速ブレンドをしながら混合することにより形成させることが可能である。こうして得られた、約２．０〜約３．０のｐＨを有する混合物を次いで、樹脂のＴｇより低い温度にまで加熱することによりアグリゲートさせて、トナーサイズのアグリゲートを得る。次いで、高Ｔｇの非架橋ラテックス樹脂Ｂを形成されたアグリゲートに加える。高Ｔｇのラテックス（Ｂ）を後から加えることにより、形成されているアグリゲートの上にシェルを与える。次いで水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、その混合物のｐＨを変化させて約４．０とし、それに続けて、フェルゼン（Versene）１００（登録商標）−エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を添加すると、それがポリ金属ハライドの金属イオンと錯体を形成して、トナーからそれを部分的に除去する。得られるｐＨは約５．０〜約６．０である。このｐＨでは、カルボン酸がイオン化されて、アグリゲートの上にさらなる負の電荷を与え、それによって安定性が与えられる。このｐＨであればさらに、ラテックス樹脂のＴｇよりも高い温度に加熱されたときに、粒子がさらに成長したり、ＧＳＤが増大することが防止できる。温度を約９５℃にまで上げて、アグリゲートをコアレスまたは溶融させて、さらなる加熱による複合材料粒子を与える。そのような溶融された粒子は、シスメック・ＦＰＩＡ（Sysmex FPIA）２１００分析計を使用して形状係数または円形度を測定して、所望の形状になるまで続け、そこでｐＨを調節して７．０とし、そのトナースラリーを約９５℃に連続して加熱して、９５℃で合計５時間の加熱をする。
その混合物を放冷して室温とし、以下の条件を用いて洗浄する。第一回の洗浄はｐＨ約１０、温度６３℃で実施し、続けて室温でＤＩＷ水洗浄を行う。その後で、ｐＨ４．０、温度４０℃で洗浄してから、ＤＩＷ水を用いて最終的な洗浄を行う。次いでそのトナーを乾燥させる。
本明細書においてはさらに、現像剤と画像形成プロセスが提供されるが、そのプロセスには、本明細書に記載のトナープロセスを用いてトナー組成物を調製すること、および得られたトナー組成物をキャリヤーと混合することを含む、現像剤を調製するためのプロセスも含まれる。現像剤組成物は、本発明の開示のプロセスを用いて得られたトナーを、公知のキャリヤー粒子、たとえばコーティングしたキャリヤー、たとえばスチール、フェライトなどと混合することにより調製することができ、たとえば約２〜約８パーセントのトナー濃度を用いる（参照、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔｓ Ｎｏ．４，９３７，１６６、および４，９３５，３２６。これらの特許における開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）。選択されたキャリヤーはさらに、ポリマーコーティングの中に分散された、たとえば導電性カーボンブラックのような導電性化合物を含んでいてもよいが、そのような導電性化合物は、各種適切な量、たとえば全固形分の重量の約１５〜約６５、または約２０〜約４５重量パーセントで存在させる。
画像形成方法もまた、本発明の開示の一部として想定されているが、それについてはたとえば、本明細書に引用した多くの特許類およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ４，２６５，６６０を参照されたい（これらの特許における開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）。画像形成プロセスに含まれるのは、たとえば、荷電要素、画像形成要素、光導電要素、現像要素、転写要素、および定着要素を含む電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置を用いて画像を調製する工程であるが、ここで、その現像要素には、キャリヤーと、本明細書に記載したトナープロセスを用いて調製したトナー組成物とを混合することによって調製される現像剤が含まれ；画像形成プロセスには、荷電要素、画像形成要素、光導電要素、現像要素、転写要素、および定着要素を含む電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置を用いて画像を調製することが含まれ；ここでその現像要素には、キャリヤーと、本明細書に記載したトナープロセスを用いて調製したトナー組成物とを混合することによって調製される現像剤が含まれ；そしてここで、その電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置には、高速プリンタ、モノクロ高速プリンタ、カラープリンタ、またはそれらの組合せが含まれる。
トナー粒子のサイズは、たとえば約１〜約２５ミクロン、約３ミクロン〜約９ミクロン、さらに詳しくは約４ミクロン〜約６ミクロンまたは約５ミクロンとすることができる。
（実施例１）
＜ラテックス樹脂Ａ（低Ｔｇ）の調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびベータ−ＣＥＡのエマルション重合から形成させたポリマー粒子を含む、樹脂Ａと呼ぶラテックスエマルションを以下のようにして調製した。
＜ラテックス樹脂Ａ（低Ｔｇ）の調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびベータ−ＣＥＡのエマルション重合から形成させたポリマー粒子を含む、樹脂Ａと呼ぶラテックスエマルションを以下のようにして調製した。
６０５グラムのダウファックス（Dowfax）２Ａ１（アニオン性乳化剤）と３８７ｋｇの脱イオン水を含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンク中で１０分間攪拌することにより調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で５分間パージしてから、それを反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら１００ｒｐｍで撹拌した。次いでその反応器を加熱して８０℃とし、その温度に保った。別途に、６．１ｋｇの過硫酸アンモニウム重合開始剤を３０．２ｋｇの脱イオン水に溶解させた。
別途に、モノマーエマルションを以下のようにして調製した。
３１１．４ｋｇのスチレン、９５．６ｋｇのアクリル酸ブチル、１２．２１ｋｇのベータ−ＣＥＡ、２．８８ｋｇの１−ドデカンチオール、１．４２ｋｇのＡＤＯＤ、８．０４ｋｇのダウファックス（DOWFAX）２Ａ１（アニオン性界面活性剤）、および１９３ｋｇの脱イオン水をすべて混合して、エマルションを形成させた。次いで、上述のエマルションの１パーセントの量を、水性界面活性剤相を入れた反応器（８０℃）の中に徐々にフィードして、「シード」を形成させたが、その間窒素を用いてパージをした。次いで重合開始剤溶液をその反応器に徐々に仕込み、１０分後に、残りのエマルションを、定量ポンプを用いて０．５パーセント／分の速度で連続的にフィードした。全部のモノマーエマルションを主反応器に仕込みおわってからも、さらに２時間、温度を８０℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を３５℃にまで下げた。生成物は貯蔵タンクの中に集めた。乾燥させた後のラテックスの分子特性は、Ｍｗ＝３５，４１９；Ｍｎ＝１１，３５４、そしてオンセットＴｇが５１℃であった。
（実施例２）
＜ラテックス樹脂Ｂ（高Ｔｇ）の調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびベータ−ＣＥＡのエマルション重合から形成させたポリマー粒子を含む、樹脂Ｂと呼ぶラテックスエマルションを以下のようにして調製した。
＜ラテックス樹脂Ｂ（高Ｔｇ）の調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびベータ−ＣＥＡのエマルション重合から形成させたポリマー粒子を含む、樹脂Ｂと呼ぶラテックスエマルションを以下のようにして調製した。
６０５グラムのダウファックス（DOWFAX）２Ａ１（アニオン性乳化剤）と３８７ｋｇの脱イオン水を含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンク中で１０分間攪拌することにより調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で５分間パージしてから、反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら１００ｒｐｍで撹拌した。次いでその反応器を加熱して８０℃とし、その温度に保った。別途に、６．１ｋｇの過硫酸アンモニウム重合開始剤を３０．２ｋｇの脱イオン水に溶解させた。
別途に、モノマーエマルションを以下のようにして調製した。
約３３２．５ｋｇのスチレン、７４．５ｋｇのアクリル酸ブチル、１２．２１ｋｇのベータ−ＣＥＡ、２．８８ｋｇの１−ドデカンチオール、１．４２ｋｇのＡＤＯＤ、８．０４ｋｇのダウファックス（DOWFAX）２Ａ１（アニオン性界面活性剤）、および１９３ｋｇの脱イオン水をすべて混合して、エマルションを形成させた。次いで、上述のエマルションの１パーセントの量を、水性界面活性剤相を入れた反応器（８０℃）の中に徐々にフィードして、「シード」を形成させたが、その間窒素を用いてパージをした。次いで重合開始剤溶液をその反応器に徐々に仕込み、１０分後に、残りのエマルションを、定量ポンプを用いて０．５パーセント／分の速度で連続的にフィードした。全部のモノマーエマルションを主反応器に仕込みおわってからも、さらに２時間、温度を８０℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を３５℃にまで下げた。生成物は貯蔵タンクの中に集めた。乾燥させた後のラテックスの分子特性は、Ｍｗ＝３３，７００；Ｍｎ＝１０，９００、そしてオンセットＴｇは５８．６℃であった。
（実施例３）
＜トナーの調製＞
エマルションアグリゲーショントナーを以下のようにして調製した。
＜トナーの調製＞
エマルションアグリゲーショントナーを以下のようにして調製した。
５７６．７グラムのＤＩＷ、２７７．０グラムのラテックスＡ（固形分４１％）、１０７．１３グラムのＸ１２１４＃１（固形分２０％）ワックス（ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）製）および６４．１グラムのＰＢ：１５：３シアン顔料（固形分１７％）をすべて、２リットルのプラスチック容器の中に仕込んだ。アイカ・ツラックス（IKA Turrax）プローブを使用して、６，０００ｒｐｍで１０分間かけて、その混合物をホモジナイズさせた。そのホモジナイズ化をしながら、希硝酸を含む１０パーセントポリ塩化アルミニウムＰＡＣ溶液をプラスチック容器に添加した。そのＰＡＣ溶液は、３．６グラムのポリ塩化アルミニウムに加えて、３２．４グラムの０．０２モル濃度の希硝酸からなっていた。得られたスラリーを、２リットルのサイズのステンレス鋼製ブッチ（Buchi）反応器に移した。その反応器に、ダブルピッチのブレードインペラーを備えた、機械的攪拌機を取り付けた。反応器の中で、その混合物を８００ｒｐｍで攪拌した。反応器の内容物を加熱して５２℃として、その粒径を監視した。粒径が５．２ミクロンに達したら、さらに、１３４．６グラムの高ＴｇラテックスＢ（固形分４１％）を、シェルラテックスとして添加した。反応器の温度をさらに６０分間５２℃に保持すると、５．５ミクロンの粒径が得られた。４．８グラムの量のフェルゼン（Versene）１００（水酸化ナトリウム溶液中、活性エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム３９％、ダウ・ケミカルズ（Dow Chemicals）から入手可能）を、反応器の内容物に添加した。この添加により、反応器内容物のｐＨが２．６から約４．０にまで上がった。約１０分後に、追加の水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨを５．４にまで上げた。次いで反応器温度を４５分かけて５２℃から９５℃へと上げ、コアレスさせるために９５℃で３時間保持してから、冷却した。その粒子の円形度を測定すると０．９６６であった。粒径をコールターカウンターで測定すると、５．５ミクロンであって、ＧＳＤが１．１８であることが判った。スラリーのｐＨを８．８に調節してトナーを洗浄し、２０分間温度６３℃に加熱した。
得られたトナースラリーを濾過し、水で一回、次いで希硝酸、最後にＤＩＷを用いて洗浄した。最終の５．５ミクロンのシアンＥＡトナーを脱水し、乾燥させてから、トナーの評価とプロセスの特性検討を行った。
上述の手順を繰り返したが、ただしその都度、分留したワックスの異なったバッチを使用した。使用した異なった分留ワックスは、Ｘ１２１４＃３、Ｘ１２１４＃４、およびＸ１２１４＃２で、いずれもベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から入手したものである。次いでそれらのトナーを、トナーの性質、たとえば光沢、折り曲げ、加熱オフセット、ブロッキング、剥離性、その他の性質についての評価を行った。製造したトナーはいずれの領域においても良好な結果を与えた。
Claims (4)
- ケミカルトナー組成物であって、
ａ）スチレンビニルコポリマーを含み、約４６〜約５６℃のＴｇを有する第一の樹脂、
ｂ）約５４〜約６５℃のＴｇを有するスチレンビニルコポリマーを含む第二の樹脂、
ｃ）蒸留したワックス、
および
ｄ）着色剤、を含み、
前記ワックスは、ケミカルトナー組成物において使用される前記ワックス１重量パーセントあたり、前記ワックスの再結晶の間に発生する再結晶化熱が約１．０〜約４．０Ｊ／ｇであり、前記ワックスの融解によって発生するエンタルピー熱が約１．０〜約４．０Ｊ／ｇであり、且つ約７０〜約９９℃のピーク融解点を有し、
前記第二の樹脂のＴｇは前記第一の樹脂のＴｇよりも約５〜約１０℃高いトナー。 - 前記再結晶化熱およびエンタルピー熱が、約１．５〜約３．０Ｊ／ｇである請求項１に記載のトナー。
- 前記トナーが、加熱コヒージョンにより測定して、約４５〜約６５℃のブロッキング温度を有する請求項１に記載のトナー。
- 前記トナーが、約５〜約６５のトナーコヒージョンを有し、ここでトナーコヒージョンは、下記の表現を用いたパーセントコヒージョンとして計算される、
％トナーコヒージョン＝（（ＭＡ／ＭＴ）＋３／５（ＭＢ／ＭＴ）＋１／５（ＭＣ／ＭＴ））×１００
（ここで、ＭＡは、５３ミクロン孔径の篩い上で集められたトナー質量、ＭＢは、４５ミクロン孔径の篩い上で集められたトナー質量、ＭＣは、３８ミクロン孔径の篩い上で集められたトナー質量、そしてＭＴは、使用したトナーの全質量である）請求項１に記載のトナー。
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