JP4991253B2

JP4991253B2 - クリスタリンワックスを含むトナー

Info

Publication number: JP4991253B2
Application number: JP2006307200A
Authority: JP
Inventors: ディパテルラジ; ジェイサンダースデイビッド; フウィーングティー; ヴィドラッペルステファン; ジェイガードナーサンドラ; ハドツィデディクソニア; ヴィイスガンティスルイス; エルリンカーンティモシー; エフマーセルケビン
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2005-11-14
Filing date: 2006-11-13
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2026-11-13
Also published as: US7553596B2; CN1967395B; EP1785772B1; BRPI0604795A; US20070111131A1; KR101392780B1; CN1967395A; DE602006007528D1; EP1785772A1; BRPI0604795B1; CA2567256C; JP2007140517A; CA2567256A1; KR20070051728A

Description

本発明の開示は一般に、蒸留または分留したワックス（以後、単一または複数のワックスと呼ぶ）を含むトナーに関し、さらに詳しくは、エマルションアグリゲーション（ＥＡ）およびコアレセンスプロセスにより製造されるトナーに関する。本明細書におけるワックスはクリスタリンワックスであって、ある程度の結晶化度を有している。得られるトナーは、公知の電子写真（electrophotographic）プロセス、静電写真（electrostatographic）プロセス、電子写真（xerographic）プロセス、および同様の画像形成プロセスのために選択されることが可能であり、そのようなものとしては、コピー機、プリンタ、ファックス機、スキャナーなどの機器があり、デジタルプロセス、イメージ・オン・イメージ（image-on-image）プロセス、カラープロセス、リソグラフィプロセスおよび同様のプロセスが含まれる。

米国特許第５，９９４，０２０号明細書

たとえば電子写真（xerographic）およびイオノグラフィック装置のような、リプログラフィック技術においては、高い光沢度を有するトナーを提供することが望まれる。オイルレス環境で、そして低い最低限の定着温度において使用することが可能であるようなトナーを提供することもまた望まれている。さらに、高速プリンタおよび／またはコピー機などの機械で使用することが可能なトナーを提供することもまた望まれている。

実施態様に含まれるのは、約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、ここでその結晶化度は、エンタルピー熱を用いて測定し、ここでその結晶化度は次の式を用いて計算する：（エンタルピー熱（Ｈｍ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）、ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗは、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスは約１〜約１．０５の多分散性を有している。

実施態様に含まれるのはさらに、約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、ここでその結晶化度は、再結晶化熱を用いて測定し、ここでその結晶化度は次の式を用いて計算する：（再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗは、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗは約１〜約１．０５の多分散性を有している。

さらに、実施態様には、約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する蒸留したワックスを含むトナーが含まれ、ここでその結晶化度はＸ線回折を使用して測定し、ここでその結晶化度は、次の式を用いて計算され：（Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ））×１００％、ここで、Ｓｃは、ワックスの結晶質成分の回折ピーク面積であり、Ｓａは、ワックスの非晶質成分の回折ピーク面積であり、ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗは、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスは約１〜約１．０５の多分散性を有している。

さらに、実施態様にさらに含まれるのは、約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する蒸留したワックスを含むトナーであって、ここでその結晶化度は、次の式を用いて計算される：１）［エンタルピー熱（Ｈｍ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ］×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；および、２）［再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ］×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗは、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスは約１〜約１．０５の多分散性を有している。

ワックスは、チーグラー・ナッタ（Ziegler-Natta）、フィッシャー・トロプシュ（Fischer Tropsch）、メタロセン、および同様の触媒など、各種の触媒を使用して調製することができる。ワックスをいかにして製造することができるかについての詳細は、Ｕ．Ｓ．ＰａｔｅｎｔＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎＮｏ．ＵＳ２００５０１３００５４Ａ１およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ５，５００，３２１に見いだすことができるが、これら引用特許のいずれについても、それらの特許の主題はすべて参考として引用し本明細書に組み入れるものとする。

実施態様においては、ワックスにおける炭素単位の数は、約３０〜約６２個の炭素の範囲であり、そのピークが約４０〜約５６である。３０個の炭素単位のところでは、その重量パーセントが約０．５重量パーセントであり、その一方で炭素６０単位のところでもまた、その重量パーセントが約０．５重量パーセントである。ガスクロマトグラフィー法により測定した、ピーク重量分布は、２０パーセント以下であるかまたは約１〜約１５パーセントである。図４は、炭素単位の繰り返しの分布およびピーク範囲を模式的に表している。

実施態様においては、融解熱(heat of melting)または溶融（fusion）熱またはエンタルピー熱による計算、およびＤＳＣにより測定から求めた、ワックスの結晶化度（Ｘｃ）は、約５５〜約１００パーセント、または約６０〜約９８パーセント、または約７０〜約９５パーセント、または約７５〜約９０パーセントである。

ＤＳＣの際には、その加熱速度は約１０℃／分であり、融解エンタルピーは約１５０Ｊ／ｇであり、図１に示したように第二スキャンのときに測定する。結晶化パーセントは次の数式に従って計算する：（エンタルピー熱（Ｈｍ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）

さらにワックスでは、冷却サイクル上または再結晶化の熱として測定した結晶化度が、約５５〜約１００パーセント、または約６０〜約９８パーセント、または約７０〜約９５パーセント、または約７５〜約９０パーセントである。結晶化度は、再結晶化熱を使用して測定し、そこで結晶化度は次式を用いて計算される：（再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）

実施態様においては、上述のエンタルピー熱を使用して測定した結晶化度と、上述の再結晶化熱を使用して測定した結晶化度との間には差が存在し、それは、約１５パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１５パーセント；約１０パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１０パーセント；約５パーセント以下、もしくは約０．０１〜約５パーセント；または、約１パーセント以下、もしくは約０．０１〜約１パーセントである。

ワックスでは、Ｘ線回折により測定した結晶化度（Ｘｃ）が、約５５〜約１００パーセント、または約６０〜約９８パーセント、または約７０〜約９５パーセント、または約７５〜約９０パーセントである。その結晶化度はＸ線回折を使用して測定し、その結晶化度は次式を用いて計算する：Ｘｃ＝（Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ））×１００％

ここで、Ｓｃは、ワックスの結晶質成分の回折ピーク面積であり、Ｓａは、ワックスの非晶質成分の回折ピーク面積である。

樹脂、着色剤およびワックスを含むアグリケートをコアレスさせる際には、その温度は樹脂のＴｇより上である。したがって、選択された温度範囲によって、ワックスが樹脂マトリックスの中に流れこんで、ワックス領域を形成させることを可能とする、粘度が決定されることになる。ワックス領域を、出発時のサイズ（たとえば約０．１５〜約０．８ミクロン）よりも大きくする（たとえば約０．５〜約２ミクロン）ことができる。コアレセンス／溶融工程で有用な温度範囲は約９２〜約１００℃である。所望のワックス領域を形成するのに適当な流動特性を有するワックスは、温度の関数として変化する粘度を有していて、それは以下の数式を満たす：η（ｃｐ）≦１０^{２７−０．２５Ｔ}、ここで≦９２℃Ｔ≦１００℃

この数式は、ワックス、特に分留または蒸留したワックスを有用なコアレセンス温度範囲に置くための上限を規定する（図３参照）。実施態様においては、ワックスは、この数式の要件を満たす粘度対温度の関係を有している。

たとえば９２℃におけるワックスの融解粘度は、約１０，０００センチポワズ未満、または約１０〜約１０，０００センチポワズであり、１００℃における粘度は１００センチポワズ以下、または約１〜約１００センチポワズであって、加熱または融解サイクルには関係ない。さらに、コアレセンス／溶融工程において有用な温度は、９２℃未満とすることができ、たとえば、ピーク炭素数が４５以下であるような場合には、８８℃にまで下げられる。これは、１０，０００ｃｐｓ以下の融解粘度（η）を与える筈である。実施態様においては、ワックスはこの式にあてはまる基準を満たす。さらに、実施態様においては、ワックスが、エンタルピー（Ｈｃ）または再結晶化（Ｈｒｃ）を満たす。

加熱速度を１０℃／分としたときのＤＳＣで測定すると、昇温サイクル（すなわち、融解）の際にはワックスは、約６５〜約７０℃のオンセット温度と、約９５〜約１００℃のオフセット温度とを有する。

ワックスの針入点（needle penetration point）は、約０．１〜約１０、または約０．５〜約８、または約１〜約５ｄｍｍ（デシミリメートル）である。針入点は、Ｋ９５５００型ケーラー・インストルメンツ（Koehler Instruments）のデジタルペネトロメーターを使用して、ＡＳＴＭ１３２１に従って測定することができるが、あるいは他の方法により測定してもよい。

トナー材料の中のワックスは、組成物の全重量を基準にして、たとえば約６〜約３０パーセント、または約７〜約２０重量パーセントの量で存在させる。

ワックスの例としては、たとえば、上述の同時係属出願のような本明細書において説明するようなものが挙げられ、ポリオレフィンたとえばポリプロピレン、ポリエチレンなどで、アライド・ケミカル（Allied Chemical）およびベーカー・ペトロライト・コーポレーション（Baker Petrolite Corporation）から市販されているようなもの、マイケルマン・インコーポレーテッド（Michaelman Inc.）およびダニエルス・プロダクツ・カンパニー（Daniels Products Company）から入手可能なワックスエマルション、イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレーッテッド（Eastman Chemical Products, Inc.）から市販されているエポリーン（Epolene）Ｎ−１５（商標）、三洋化成工業（株）（Sanyo Kasei K.K.）から入手可能な、低重量平均分子量ポリプロピレンであるビスコール（Viscol）５５０−Ｐ（商標）、および類似の材料がある。官能化されたワックスの例としては、アミン、アミド、たとえばマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なアクア・スーパースリップ（Aqua Superslip）６５５０（商標）、スーパースリップ（Superslip）６５３０（商標）；フッ素化ワックス、たとえば、マイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なポリフルオ（Polyfluo）１９０（商標）、ポリフルオ（Polyfluo）２００（商標）、ポリフルオ（Polyfluo）５２３ＸＦ（商標）、アクア・ポリフルオ（Aqua Polyfluo）４１１（商標）、アクア・ポリシルク（Aqua Polysilk）１９（商標）、ポリシルク（Polysilk）１４（商標）；混合フッ素化、アミドワックス、たとえば、これもまたマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なマイクロスパーション（Microspersion）１９（商標）；イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリル系ポリマーエマルション、たとえば、ＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）からすべて入手可能な、ジョンクリル（Joncryl）７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、および５３８（商標）；アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレーション（Allied Chemical and Petrolite Corporation）、およびＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）から入手可能な、塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレンなどが挙げられる。そのようなワックスは、場合によっては、分留または蒸留を行って、粘度の上限が１０，０００ｃｐｓであり、温度の上限が１００℃であるような粘度、温度基準に適合するような特定の留分を得ることも可能である。

実施態様においては、ワックスには、分散体の形態のワックスが含まれ、それには、たとえば、約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルもしくは約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒子直径を有するワックス、水、ならびにアニオン性界面活性剤または高分子量安定剤、および場合によってはノニオン性界面活性剤が含まれる。実施態様においては、ワックスには、ポリエチレンワックス粒子、たとえばポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５、またはポリワックス（POLYWAX）（登録商標）７２５、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）５００（ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）ワックスは、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から市販されている）、およびたとえば分留／蒸留したワックス、たとえば市販のポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５の留分であって、ここではＸ１２１４、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４などと名付けられているものも挙げられるが、ただし、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５の留分に限定される訳ではない。粘度の上限が１０，０００ｃｐｓ、温度の上限が１００℃であるような、粘度／温度基準に適合する特定の留分を備えたワックスを使用することができる。ワックスの粒子直径は約１００〜約５００ナノメートルの範囲とすることができるが、これが限度であるという訳ではない。別な例としては、シェル（Shell, SMDA）からのＦＴ−１００、および日本精蝋（Nippon Seiro）からのＦＮＰ００９２が挙げられる。ワックスを分散させるために使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ（それらに限定される訳ではない）、たとえば第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）ＲＫ（登録商標）、またはテイカ株式会社（Tayca Corporation）から市販されているテイカパワー（TAYCAPOWER）（登録商標）ＢＮ２０６０、またはデュポン（DuPont）から入手可能なダウファックス（Dowfax）などが挙げられる。

実施態様においては、ワックスは、約６５〜約７５℃、または約９５〜約１００℃のオンセット溶融温度を有している。

実施態様においては、ワックスは、Ｍｎ、ＭｗおよびＭｐのそれぞれおよびすべてが、約５００〜約８００、または約６００〜約７５０、または約６４０〜約７２５の範囲内に入るのがよい。ワックスは、約１〜約１．０５の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。

本明細書におけるトナーには樹脂を含むことができる。その樹脂粒子は、実施態様においては、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、またはポリエステルであってよく、トナーの全重量パーセントを基準にして、たとえば約７０重量パーセント〜約９８重量パーセント、より具体的には約８０重量パーセント〜約９２重量パーセントのような各種有効量で含まれていてよい。その樹脂は小さな平均粒径、ブルックヘブン（Brookhaven）ナノサイズ粒子分析計による測定で、たとえば約０．０１ミクロン〜約１ミクロンであるのがよい。樹脂の有効量として他の値を選択することもできる。

本明細書で使用するとき、非架橋樹脂とは、実質的に架橋がない樹脂、たとえば、実質的に約ゼロパーセント架橋〜約０．２パーセント架橋を有する樹脂、または約０．１パーセント未満の架橋を有する樹脂である。架橋樹脂とは、たとえば、架橋樹脂またはゲルが、たとえば約０．３〜約２０パーセントの架橋を有するものを指す。

実施態様においては、選択される樹脂は非架橋樹脂であってよく、たとえばスチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチルを含む非架橋樹脂（これらのモノマーに限定される訳ではない）であるが、ここで、その非架橋樹脂のモノマーは、モノマーの全重量を基準にした重量で、約４０〜約９５パーセントのスチレン、約５〜約６０パーセントのアクリル酸ブチル、そして約０．０５ｐｐｈ（１００部あたりの部数）〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル；または、約６０〜約８５パーセントのスチレン、約１５〜約４０パーセントのアクリル酸ブチル、および約１ｐｐｈ〜約５ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルの量で存在させる。

たとえば、樹脂は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ベータ−カルボキシエチルアクリル酸（ベータＣＥＡ）、フマル酸、マレイン酸、およびケイ皮酸からなる群より選択されるカルボン酸基を含むように選択され、ここで、カルボン酸はたとえば、樹脂の全重量の約０．１〜約１０重量パーセントの量で選択される。

実施態様においては、第二のラテックスは高いガラス転移温度（高Ｔｇ）樹脂であってもよく、それには、モノマーの全重量を基準にした重量で、約４０〜約９５パーセントのスチレン、約５〜約６０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．０５ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル；または、約６５〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３５パーセントのアクリル酸ブチル、および約１ｐｐｈ〜約５ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルが含まれる。

さらなる実施態様においては、プロセスにおいて、約４６℃〜約５６℃、約４８℃〜約５４℃、または約５１℃の第一のＴｇを有する非架橋樹脂を含む第一の樹脂（樹脂Ａ）と、高いＴｇ（この高いＴｇとは、たとえば、第一の樹脂のＴｇよりも約５℃〜約１０℃高いガラス転移温度である）、たとえば約５４℃〜約６５℃、約５６℃〜約６４℃、または約５９℃のＴｇを有する、第二の非架橋樹脂（樹脂Ｂ）とを与える。

ラテックスポリマーまたは樹脂粒子の代表的な例を挙げれば、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ベータ−カルボキシエチル、ポリエステル、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびスチレン／アクリル酸ブチル／カルボン酸ターポリマー、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸ベータ−カルボキシエチルターポリマー、グッドイヤー（Goodyear）から入手可能なプライオトーン（PLIOTONE）（商標）、およびそれらの混合物からなる群より選択される公知のポリマーが挙げられる。選択されるラテックスエマルション樹脂および場合によっては第二のラテックス樹脂には、同一の樹脂を含んでいても、あるいは異なった樹脂を含んでいてもよい。

選択される樹脂粒子は、たとえばエマルション重合技術（半連続エマルション重合法を含む）によって調製することができるが、そのようなプロセスにおいて使用されるモノマーとしては、たとえば、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、ならびに、場合によっては酸性または塩基性のオレフィン性モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアルキルもしくはトリアルキルアクリルアミドもしくはメタクリルアミドの四級アンモニウムハライド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、塩化ビニル−Ｎ−メチルピリジニウム、などが挙げられる。モノマーまたはポリマー樹脂の中における酸性または塩基性基の存在は任意であって、そのような基は、ポリマー樹脂の約０．１〜約１０重量パーセントの各種の量で存在させることができる。エマルション重合によって樹脂粒子を調製する場合には、連鎖移動剤、たとえばドデカンチオールまたは四臭化炭素を選択することも可能である。約０．０１ミクロン〜約１ミクロンの樹脂粒子を得るまた別なプロセスは、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ３，６７４，７３６（その開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）に記載されているようなポリマーミクロサスペンションプロセス、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ５，２９０，６５４（その開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）に開示されているような、ポリマー溶液ミクロサスペンションプロセス、機械的摩砕プロセス、またはその他公知のプロセスから選択することができる。

実施態様においては、本明細書に開示されるトナープロセスには、重合開始剤、連鎖移動剤、および界面活性剤の存在下に、エマルション重合によりたとえば、スチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチル（モノマーＡ、ＢおよびＣ）を含む非架橋ラテックス樹脂（樹脂Ａ）を調製することが含まれる。樹脂モノマーの量と組成は、たとえば、約７０〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．５〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル、または約７６．５パーセントのスチレン、２３．５パーセントのアクリル酸ブチル、および３ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルからなる。重合開始剤、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムの量は、モノマーの約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される連鎖移動剤の量は、モノマーＡおよびＢの約０．５〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ、水相の約０．７〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。たとえば、モノマーは、ゼロックス（Xerox）特許、たとえばＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ６，４４７，９７４、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ６，５７６，３８９、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ６，６１７，０９２、およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ６，６６４，０１７に記載されているようなスターブ・フェッド（starve fed）条件下で重合させて、直径が約１００〜約３００ナノメートルの範囲のラテックス樹脂粒子を得る。ラテックス樹脂Ａの分子量はたとえば、約３０，０００〜約３７，０００とすることができるが、この範囲に限定される訳ではない。樹脂Ａのオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）は、約４６℃〜約５６℃、約４８℃〜約５４℃、または約５１℃である。カルボン酸基の量は、樹脂モノマーＡおよびＢの約０．０５〜約５．０ｐｐｈで選択することができる。得られる樹脂Ａの分子量は約３４，０００であり、分子数（molecular number）は約１１，０００であって、約２．０のｐＨを有する非架橋ラテックス樹脂Ａが得られる。

重合開始剤、連鎖移動剤、および界面活性剤存在下でのエマルション重合により、高Ｔｇの非架橋ラテックス樹脂（樹脂Ｂ）には、スチレン：アクリル酸ブチル：アクリル酸ベータ−カルボキシエチル（この場合もまたモノマーＡ、ＢおよびＣと名付ける）を含むように選択することができる。実施態様においては、モノマーＡ：Ｂ：Ｃの組成は、約７０〜約９０パーセントのスチレン、約１０〜約３０パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．０５ｐｐｈ〜約１０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチル、または、約８１．７％のスチレン、約１８．３％のアクリル酸ブチル、および約３．０ｐｐｈのアクリル酸ベータ−カルボキシエチルを含むように選択することができる。重合開始剤、たとえば過硫酸ナトリウムまたは過硫酸アンモニウムの量は、たとえば、モノマーの約０．５〜約３．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される連鎖移動剤の量は、モノマーＡおよびＢの重量を基準にして、たとえば約０．５〜約３．０重量パーセントの範囲で選択することができる。使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤とすることができ、水相の約０．７〜約５．０重量パーセントの範囲で選択することができる。エマルション重合は、たとえば、先に参照したゼロックス（Xerox）特許にならって、スターブ・フェッド重合下に実施すると、体積平均粒子直径が約１００ナノメートル〜約３００ナノメートルの粒径範囲で選択されるラテックス樹脂粒子が得られる。ラテックス樹脂Ｂの分子量は約３０，０００〜約４０，０００または約３４，０００〜であり、分子数は約１１，０００であり、約２．０のｐＨを有する非架橋ラテックス樹脂Ｂが得られる。この高Ｔｇ樹脂ＢのオンセットＴｇは、樹脂ＡのＴｇよりも、約５℃〜約１０℃高く、別の言い方をすれば、約５４℃〜約６５℃、約５６℃〜約６４℃、または約５９℃である。カルボン酸基の量は、樹脂モノマーＡおよびＢの約０．０５〜約５．０ｐｐｈで選択することができる。

樹脂ラテックス分散体の中で使用するのに適したアニオン性界面活性剤の例としては、たとえば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩およびスルホン酸塩、アジピン酸、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能、第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）ＲＫ（商標）、ネオゲン（Neogen）ＳＣ（商標）またはテイカ株式会社（Tayca Corporation）から市販されているテイカパワー（TAYCAPOWER）（登録商標）ＢＮ２０６０、またはデュポン（DuPont）から入手可能なダウファックス（Dowfax）などが挙げられる。一般的に採用されるアニオン性界面活性剤の有効な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、たとえば約０．０１〜約１０重量パーセント、より具体的には約０．１〜約５重量パーセントとすることができる。

樹脂ラテックス分散体中に含めることが可能なノニオン性界面活性剤の例としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ローディア（Rhodia）からイゲパール（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−５２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−７２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−８９０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−７２０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＯ−２９０（商標）、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス（ANTAROX）８９０（商標）およびアンタロックス（ANTAROX）８９７（商標）として入手可能なものなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤の好適な濃度は、トナーポリマー樹脂を調製するのに使用されるモノマーの、たとえば約０．０１〜約１０重量パーセント、または約０．１〜約５重量パーセントとすることができる。顔料分散体には、ノニオン性分散剤／界面活性剤を用いて水性媒体中に分散された顔料粒子が含まれていてよい。樹脂ラテックス分散体の極性と同じ極性を有する分散剤も使用することができる。

たとえば、温度の上昇とともにアグリゲートが肥大化することを防止したり、アグリゲートのサイズを安定化させる目的で、コアレセンスの前またはコアレセンスの途中においてアグリゲートのサスペンションに場合によっては添加することが可能な、追加の界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩およびスルホン酸塩、アジピン酸、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能、第一工業製薬（Daiichi Kogyo Seiyaku）から市販されているネオゲン（Neogen）Ｒ（商標）、ネオゲン（Neogen）ＳＣ（商標）などを特に選択することができる。

使用可能な酸の例としては、たとえば、硝酸、硫酸、塩酸、酢酸、クエン酸、トリフルオロ酢酸、コハク酸、サリチル酸などが挙げられ、それらの酸は実施態様においては、水の重量の約０．５〜約１０重量パーセントの範囲、または水の重量の約０．７〜約５重量パーセントの範囲で希釈した形で使用される。

実施態様における金属イオン封鎖剤成分または錯化成分の導入には、以下のものからなる群より選択される有機錯化成分を導入することが含まれる：エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸の塩、エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のアルカリ金属塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、酒石酸、グルコン酸、シュウ酸、ポリアクリレート、糖アクリレート、クエン酸、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のナトリウム塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、およびフルビン酸のカリウム塩；エチレンジアミン四酢酸、グルコナール、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、フルビン酸のカルシウム塩、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム脱水物、エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム、ポリアスパル酸（polyasparic acid）、ジエチレントリアミン五酢酸塩、３−ヒドロキシ−４−ピリジノン、ドーパミン、ユーカリ、イミノ二コハク酸、エチレンジアミン二コハク酸塩、多糖類、エチレンジニトリロ四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム塩、ピロリン酸チアミン、ピロリン酸ファルネシル、ピロリン酸２−アミノエチル、ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、およびそれらの混合物。実施態様における、たとえば、（ｖｉｉ）における金属イオン封鎖成分または錯化成分の導入には、エチレンジアミン四酢酸などを含む有機錯化成分の導入が含まれていてよい。

無機錯化成分は、以下のものからなる群より選択することができる：ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、硫酸ケイ酸マグネシウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ベントナイト、およびタルク、など。有機および無機錯化成分は、トナーの全重量を基準にして、約０．０１重量パーセント〜約１０．０重量パーセント、または約０．４重量パーセント〜約４．０重量パーセントの量で選択することができる。

コアギュラントのその他の例を挙げれば、以下のようなものがある：カチオン性界面活性剤、たとえば、塩化ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルベンジルメチルアンモニウム、臭化アルキルベンジルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、臭化セチルピリジニウム、臭化Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１７トリメチルアンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハライド塩、塩化ドデシルベンジルトリエチルアンモニウム、アルカリル・ケミカル・カンパニー（Alkaril Chemical Company）から入手可能なミラポール（MIRAPOL）およびアルカクワット（ALKAQUAT）、花王ケミカルズ（Kao Chemicals）から入手可能なサニゾール（SANIZOL）Ｂ（塩化ベンザルコニウム）など、およびそれらの混合物。

無機カチオン性コアギュラントとしては、たとえば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリスルホケイ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、アルミニウムなどの塩化物、および、１価および２価のハライドを含むナトリウムその他の金属のハライド、などが挙げられる。コアギュラントは、水性媒体中に、たとえばトナーの全量の約０．０５〜約１０重量パーセント、または約０．０７５〜約５．０重量パーセントの量で存在させることができる。コアギュラントにはさらに、たとえば硝酸のような他の成分が微量含まれていてもよい。

本発明のさらなる態様においては、コアギュラントに、無機および有機の両方のコアギュラントの混合物が含まれていてもよく、そのようなものとしてはたとえば、ＰＡＣおよびサニゾール（SANIZOL）Ｂ、硫酸アルミニウムおよびサニゾール（SANIZOL）Ｂなどが挙げられる。そのようなコアギュラントの混合物は、水性媒体中で使用することが好ましく、それぞれは、トナーの全固形分のたとえば約０．０５〜約２．０重量パーセントの量で存在させる。

着色剤の分散体は、アニオン性界面活性剤または場合によってはノニオン性分散体の中のそれぞれの色のシアン、マゼンタ、イエロー、またはブラック顔料分散体を含むものから選択して、たとえば、約５０ナノメートル〜約５００ナノメートルから選択される体積平均粒子直径サイズを有する顔料粒子を得る。それぞれの着色剤を分散させるために使用する界面活性剤は、たとえば、アニオン性界面活性剤たとえばネオゲン（Neogen）ＲＫ（商標）から選択することができる。ウルティマイザー（Ultimaizer）装置を使用して顔料分散体を得ることができるが、メディアミルその他の手段を用いることも可能である。

トナーには着色剤を含んでいてもよい。適切な着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。実施態様においては、着色剤には、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの混合物を、たとえば、組成物の全重量を基準にして約１〜約２５重量パーセントの量になるように選択して含んでいる。

着色剤は、約５０〜約５００ナノメートルの範囲のサイズを有する顔料粒子、水、およびアニオン性界面活性剤または高分子量安定剤を含む顔料分散体を形成するように選択することができる。

場合によっては、顔料は、ウェットケーキまたは水を含む濃縮した形態で入手することが可能で、ホモジナイザーを使用するか、あるいは、撹拌、ボールミリング、アトリション、またはメディアミリングにより容易に分散させることが可能である。また別な例では、顔料が乾燥状態でのみ入手可能であって、その場合、水中への分散は、たとえば、Ｍ−１１０型マイクロフルイダイザー（microfluidizer）またはウルティマイザー（Ultimaizer）を使用して、顔料分散体を、約１〜約１０回チャンバーを通過させてマイクロフルイダイズさせるか、あるいはブランソン（Branson）７００ソニケータを用いて超音波処理するか、あるいはホモジナイザー、ボールミリング、アトリション、もしくはメディアミリングを使用し、場合によっては上述のイオン性またはノニオン性界面活性剤のような分散剤を添加して実施する。カーボンブラック顔料またはその他の顔料分散体を調製する場合には、上述の方法を、界面活性剤の存在下で実施することもできる。

使用可能な具体的な着色剤としては、以下のようなものが挙げられる：パリオゲン・バイオレット（Paliogen Violet）５１００および５８９０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ノルマンディー・マゼンタ（Normandy Magenta）ＲＤ−２４００（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、パーマネント・バイオレット（Permanent Violet）ＶＴ２６４５（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ヘリオゲン・グリーン（Heliogen Green）Ｌ８７３０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、アルギル・グリーン（Argyle Green）ＸＰ−１１１−Ｓ（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ブリリアント・グリーン・トナー（Brilliant Green Toner）ＧＲ０９９１（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、リソール・スカーレット（Lithol Scarlet）Ｄ３７００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、トルイジン・レッド（Toluidine Red）（アルドリッチ（Aldrich））、スカーレット・フォア・サーモプラスト・ＮＳＤ・レッド（Scarlet for Thermoplast NSD Red）（アルドリッチ（Aldrich））、リソール・ルバイン・トナー（Lithol Rubine Toner）（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、リソール・スカーレット（Lithol Scarlet）４４４０、ＮＢＤ３７００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ボン・レッド（Bon Red）Ｃ（ドミニオン・カラー（Dominion Color））、ロイヤル・ブリリアント・レッド（Royal Brilliant Red）ＲＤ−８１９２（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、オラセット・ピンク（Oracet Pink）ＲＧ（チバ・ガイギー（Ciba Geigy））、パリオゲン・レッド（Paliogen Red）３３４０および３８７１Ｋ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、リソール・ファスト・スカーレット（Lithol Fast Scarlet）Ｌ４３００（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ハリオゲン・ブルー（Heliogen Blue）Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｋ７０９０、Ｋ６９１０およびＬ７０２０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スーダン・ブルー（Sudan Blue）ＯＳ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ネオペンン・ブルー（Neopen Blue）ＦＦ４０１２（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ＰＶ・ファスト・ブルー（PV Fast Blue）Ｂ２Ｇ０１（アメリカン・ヘキスト（American Hoechst））、イルガライト・ブルー（Irgalite Blue）ＢＣＡ（チバ・ガイギー（Ciba Geigy））、パリオゲン・ブルー（Paliogen Blue）６４７０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スーダン（Sudan）ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶ（マテソン（Matheson）、コールマン（Coleman）、ベル（Bell））、スーダン・オレンジ（Sudan Orange）（アルドリッチ（Aldrich））、スーダン・オレンジ（Sudan Orange）２２０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、パリオゲン・オレンジ（Paliogen Orange）３０４０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、オルト・オレンジ（Ortho Orange）ＯＲ２６７３（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、パリオゲン・イエロー（Paliogen Yellow）１５２および１５６０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、リソール・ファスト・イエロー（Lithol Fast Yellow）０９９１Ｋ（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、パリオトール・イエロー（Paliotol Yellow）１８４０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ナボパーム・イエロー（Novaperm Yellow）ＦＧＬ（ヘキスト（Hoechst））、パーマネリット・イエロー（Permanerit Yellow）ＹＥ０３０５（ポール・ウルリッヒ（Paul Ulrich））、ルモゲン・イエロー（Lumogen Yellow）Ｄ０７９０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−ゲルプ（Suco-Gelb）１２５０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−イエロー（Suco-Yellow）Ｄ１３５５（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、スコ−・ファスト・イエロー（Suco Fast Yellow）Ｄ１１６５、Ｄ１３５５およびＤ１３５１（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ホスタパーム・ピンク（Hostaperm Pink）Ｅ（ヘキスト（Hoechst））、ファナル・ピンク（Fanal Pink）Ｄ４８３０（ビー・エー・エス・エフ（BASF））、チンクアジア・マゼンタ（Cinquasia Magenta）（デュポン（DuPont））、パリオゲン・ブラック（Paliogen Black）Ｌ９９８４９ビー・エー・エス・エフ（BASF））、ピグメント・ブラック（Pigment Black）Ｋ８０１（ビー・エー・エス・エフ（BASF））および、特にカーボンブラック、たとえばリーガル（REGAL）（登録商標）３３０（キャボット（Cabot））、カーボンブラック（Carbon Black）５２５０および５７５０（コロンビアン・ケミカルズ（Columbian Chemicals））など、およびそれらの混合物。

有用な着色剤をさらに挙げれば、水ベースの分散体とした顔料があり、たとえば、サン・ケミカル（Sun Chemical）から市販されている以下のようなものがある：サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ６０１１（ブルー１５タイプ）、サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ９３１２（ピグメント・ブルー１５）、サンスパース（SUNSPERSE）ＢＨＤ６０００（ピグメントブルー１５：３７４１６０）、サンスパース（SUNSPERSE）ＧＨＤ９６００およびＧＨＤ６００４（ピグメント・グリーン７７４２６０）、サンスパース（SUNSPERSE）ＱＨＤ６０４０（ピグメント・レッド１２２）、サンスパース（SUNSPERSE）ＲＨＤ９６６８（ピグメント・レッド１８５）、サンスパース（SUNSPERSE）ＲＨＤ９３６５および９５０４（ピグメント・レッド５７）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６００５（ピグメント・イエロー８３）、フレキシバース（FLEXIVERSE）ＹＦＤ４２４９（ピグメント・イエロー１７）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６０２０および６０４５（ピグメント・イエロー７４）、サンスパース（SUNSPERSE）ＹＨＤ６００および９６０４（ピグメント・イエロー１４）、フレキシバース（FLEXIVERSE）ＬＦＤ４３４３およびＬＦＤ９７３６（ピグメント・ブラック７）など、またはそれらの混合物。その他の有用な水ベースの着色剤分散体としては、クラリアント（Clariant）から市販されている、たとえば、ホスタファイン・イエロー（HOSTAFINE Yellow）ＧＲ、ホスタファイン・ブラック（HOSTAFINE Black）Ｔおよびブラック（Black）ＴＳ、ホスタファイン・ブルー（HOSTAFINE Blue）Ｂ２Ｇ、ホスタファイン・ルバイン（HOSTAFINE Rubine）Ｆ６Ｂ、ならびにマゼンタドライ顔料たとえば、トナー・マゼンタ（Toner Magenta）６ＢＶＰ２２１３およびトナー・マゼンタ（Toner Magenta）ＥＯ２などが挙げられ、それらは使用前に水および／または界面活性剤の中で分散さえることができる。

その他の有用な着色剤としてはマグネタイトがあり、たとえば、モーベイ（Mobay）マグネタイトのＭＯ８０２９、ＭＯ８９６０；コロンビアン（Columbian）マグネタイトのマピコ・ブラックス（MAPICO BLACKS）および表面処理したマグネタイト；ファイザー（Pfizer）マグネタイトのＣＢ４７９９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９；バイエル（Bayer）マグネタイトの、ベイフェロックス（BAYFERROX）８６００、８６１０；ノーザン・ピグメンツ（Northern Pigments）のマグネタイトの、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８；マグノックス（Magnox）マグネタイトのＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４など、またはそれらの混合物を挙げることができる。顔料の具体的なさらなる例としては、ポール・ウルリッヒ・アンド・カンパニー・インコーポレーテッド（Paul Ulrich & Company， Inc.）から入手可能なフタロシアニン系のヘリオゲン・ブルー（HELIOGEN BLUE）Ｌ６９００、Ｄ６８４０、Ｄ７０８０、Ｄ７０２０、パイラム・オイル・ブルー（PYLAM OIL BLUE）、パイラム・オイル・イエロー（PYLAM OIL YELLOW）、ピグメント・ブルー（PIGMENT BLUE）１、オンタリオ州トロント（Toronto, Ontario）のドミニオン・カラー・コーポレーション・リミテッド（Dominion Color Corporation, Ltd.）から入手可能な、ピグメント・バイオレット（PIGMENT VIOLET）１、ピグメント・レッド（PIGMENT RED）４８、レモン・クローム・イエロー（LEMON CHROME YELLOW）ＤＣＣ１０２６、Ｅ．Ｄ．トルイジン・レッド（E. D. TOLUIDINE RED）およびボン・レッド（BON RED）Ｃ、ヘキスト（Hoechst）からのノバパーム・イエロー（NOVAPERM YELLOW）ＦＧＬ、ホスタパーム・ピンク（HOSTAPERM PINK）Ｅ、ならびに、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E. I. DuPont de Nemours & Company）から入手可能なチンクアジア・マゼンタ（CINQUASIA MAGENTA）などが挙げられる。マゼンタの例としては、たとえば、２，９−ジメチル置換キナクリドンおよびアントラキノン染料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ６０７１０、ＣＩ・ディスパースド・レッド１５とされているもの、ジアゾ染料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ２６０５０、ＣＩ・ソルベント・レッド１９とされているもの、ならびにそれらの混合物が挙げられる。シアンの代表例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、ｘ−銅フタロシアニン顔料で、カラー・インデックスにおいてＣＩ７４１６０、ＣＩ・ピグメント・ブルーとされているもの、およびアントラスレン・ブルーでカラー・インデックスにおいてＤＩ６９８１０、スペシャル・ブルーＸ−２１３７とされているものなど、またはそれらの混合物が挙げられる。選択可能なイエローの代表例としては、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、モノアゾ顔料でカラー・インデックスにおいてＣＩ１２７００、ＣＩ・ソルベント・イエロー１６とされているもの、ニトロフェニルアミンスルホンアミドで、カラー・インデックスにおいてフェロン・イエローＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ・ディスパースド・イエロー３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４'−クロロ−２，４−ジメトキシアセトアセトアニリド、およびパーマネント・イエローＦＧＬなどが挙げられる。着色マグネタイト、たとえばマピコ・ブラック（MAPICO BLACK）とシアン成分の混合物も顔料として選択することができる。

トナーには、公知の電荷用添加剤を有効な量たとえば約０．１〜約５重量パーセントで含んでいてもよく、そのようなものとしてはたとえば、アルキルピリジニウムハライド、重硫酸塩、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔｓ３，９４４，４９３；４，００７，２９３；４，０７９，０１４；４，３９４，４３０および４，５６０，６３５などに記載されているような、電荷調節添加剤などが挙げられる。

洗浄後または乾燥後にトナー組成物に添加することが可能な表面添加剤としては、たとえば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイダルシリカ、金属酸化物、それらの混合物などが挙げられるが、それらの添加剤は通常、約０．１〜約２重量パーセントの量で存在させる（参照、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｓ３，５９０，０００、３，７２０，６１７、３，６５５，３７４、および３，９８３，０４５）。好適な添加剤の例としては、ステアリン酸亜鉛およびデグッサ（Degussa）から入手可能なアエロジル（AEROSIL）Ｒ９７２（登録商標）が挙げられ、それらは、約０．１〜約２パーセントの量で、アグリゲーションプロセスの間に添加するかまたは形成されたトナー製品の中にブレンドすることができる。

本明細書においてはさらに、現像剤と画像形成プロセスが提供されるが、そのプロセスには、本明細書に記載のトナープロセスを用いてトナー組成物を調製すること、および得られたトナー組成物をキャリヤーと混合することを含む、現像剤を調製するためのプロセスも含まれる。現像剤組成物は、本発明の開示のプロセスを用いて得られたトナーを、公知のキャリヤー粒子、たとえばコーティングしたキャリヤー、たとえばスチール、フェライトなどと混合することにより調製することができ、たとえば約２〜約８パーセントのトナー濃度を用いる（参照、Ｕ．Ｓ．ＰａｔｅｎｔｓＮｏ．４，９３７，１６６、および４，９３５，３２６。これらの特許における開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）。選択されたキャリヤーはさらに、ポリマーコーティングの中に分散された、たとえば導電性カーボンブラックのような導電性化合物を含んでいてもよいが、そのような導電性化合物は、各種適切な量、たとえば全固形分の重量の約１５〜約６５、または約２０〜約４５重量パーセントで存在させる。

画像形成方法もまた、本発明の開示の一部として想定されているが、それについてはたとえば、本明細書に引用した多くの特許類およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ４，２６５，６６０を参照されたい（これらの特許における開示をすべて参考として引用し本明細書に組み入れる）。画像形成プロセスに含まれるのは、たとえば、荷電要素、画像形成要素、光導電要素、現像要素、転写要素、および定着要素を含む電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置を用いて画像を調製する工程であるが、ここで、その現像要素には、キャリヤーと、本明細書に記載したトナープロセスを用いて調製したトナー組成物とを混合することによって調製される現像剤が含まれ；画像形成プロセスには、荷電要素、画像形成要素、光導電要素、現像要素、転写要素、および定着要素を含む電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置を用いて画像を調製することが含まれ；ここでその現像要素には、キャリヤーと、本明細書に記載したトナープロセスを用いて調製したトナー組成物とを混合することによって調製される現像剤が含まれ；そしてここで、その電子写真（electrophotographic）または電子写真（xerographic）装置には、高速プリンタ、モノクロ高速プリンタ、カラープリンタ、またはそれらの組合せが含まれる。

トナー粒子のサイズは、たとえば約１〜約２５ミクロン、約３ミクロン〜約９ミクロン、さらに詳しくは約４ミクロン〜約６ミクロンまたは約５ミクロンとすることができる。

（実施例１）
＜ワックスの分子量分布ための試験＞
ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から入手可能な市販のポリエチレンワックス、たとえばポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５、ポリワックス（POLYWAX）５５０、ポリワックス（POLYWAX）（登録商標）７２５など、特にポリワックス（POLYWAX）（登録商標）６５５のサンプルを、分留／蒸留して、以下の例を得た。例に含まれるのは、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）からのＸ１２１１、Ｘ１２４１、Ｘ１２４０、Ｘ１２４２、Ｘ１２４４およびＸ１２１４（本明細書では示さず）である。次いでワックスのサンプルを、１２０℃で１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）の中に溶解させ、溶解させたままで注入した（約７ｍｇ／ｍＬ）。注入サイズは、約１００マイクロリットルであった。

分離のためには、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）の移動相と、２本のポリマー・ラブズ（polymer labs）３ミクロンミックスド−Ｅ（Mixed-E）カラムを使用した。それらのサンプルを、ポリマー・ラブズ（Polymer Labs）２２０ＨＴシステムで、屈折率検出器を用いて、分子量分布の分析を行った。システム全体を１４０℃に加熱した。結果を次の表１に示す。

（実施例２）
＜クーリングサイクルを使用した、ワックスの結晶化度のための試験＞
分留／蒸留したワックスについてさらに、約１００から約５５℃までのクーリングサイクルにより測定される結晶化度を求めた。これらの測定は、冷却速度が２℃／分である条件下で行った（第一スキャン）。冷却の際の、再結晶化熱（Ｈｒｃ）（単位Ｊ／ｇ）は、１５０Ｊ／ｇ以上であった（図１参照）。次いで、次の数式から結晶化パーセントを計算した。

（再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９５Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）

図１に見られるように、再結晶化の間に発生する熱量は、所定の温度範囲で積分すると２３１．２Ｊ／ｇである。これから、結晶化度は７８．４％となった。

ワックスの結晶化度のための試験（第二回加熱）：エンタルピー熱（Ｈｍ）

さらに、ワックスについて、約６０から約１００℃へのクーリングサイクルにおいて測定して、結晶化度を求めた。これらの測定は、加熱速度が１０℃／分である条件下で行った（第二スキャン）。加熱の際の、エンタルピー熱（Ｈｍ）（単位Ｊ／ｇ）は、１５０Ｊ／ｇ以上であった（図１参照）。次いで、次の数式から結晶化パーセントを計算した。

（エンタルピー熱（Ｈｍ）ｊ／ｇ／２９４（ｊ／ｇ））×１００＝結晶化度（Ｘｃ）

図１に見られるように、加熱の際の熱エンタルピーは、所定の温度範囲で積分すると２２９．０Ｊ／ｇであった。これから、結晶化度は７７．９パーセントとなった。

図１に示しているのは、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）からのＢＰＸ１２１４の試験結果である。

（実施例３）
＜Ｘ線回折を使用したワックスの結晶化度のための試験＞
３種のワックスのサンプルについて、Ｘ線回折を用いて結晶化度のための試験を行った。それらのサンプルは、ポリワックス（Polywax）６５５、Ｘ１２１４およびＸ１２４２（３種とも、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）からのクリスタリンポリエチレンワックス）であった。それらのワックスは、（株）リガク（Rigaku Corporation）製のリガク・ミニフレックス（Rigaku Miniflex）装置を使用したＸ線回折（Ｘｃ）により、約５５〜約１００パーセントの結晶化度と測定された、結晶化度を有していた。その装置にはＣｕターゲットを取付け、Ｘ線管電圧３ＫＶ、Ｘ線管電流出力３０ｍＡで操作した。測定範囲は、５度（２シータ）〜約３５度（２シータ）の間とした。約２１．５度（２シータ）および約２３．７度（２シータ）に現れる二つの鋭いピークは（図２および表２参照）、ピークの幅の広がり（これは典型的には、ワックスの非晶質部分に関連する）が観察されないことから、高い結晶化度のためであるということが、明らかとなった。結晶化度は、ピーク（２１．５および２３．７度（２シータ））より下の強度カウントを計数／積分することにより計算した。蒸留／未蒸留ワックスにおける結晶化度（Ｘｃ）は、上述のようなＸ線回折装置により測定し、次式に従って計算すると、８５％より高いことが判った。

Ｘｃ＝［Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ）］×１００％

ここで、Ｓｃは、２１．５度（２シータ）および約２３．７度（２シータ）における二つの高強度の鋭いピークによって表される、両方のピークからの結晶質成分の回折ピーク面積であり、そしてＳａは、二つの結晶質ピークのベース部分の領域を含む極めてブロードな低強度ピークによって表される非晶質成分の回折ピーク面積である。Ｘ線のカウント／秒（ｃｐｓ）における合計の面積は、結晶質ピークと非晶質ピークについて得られたもので、図２の式に代入して結晶化パーセントを得る。

（実施例４）
＜ワックスの粘度のための試験＞
ワックスの粘度は、温度の掃引を２℃／分で実施し、ペルティエ（Peltier）セルを備えたレオメトリック・サイエンティフィック（Rheometric Scientific）ＲＦＳ３流体スペクトロメータで、コーン・アンド・プレート構成（公称ギャップ５３ミクロン、０．０４ラジアン、５０ｍｍコーン）を使用して測定した。数学的には、粘度−温度の関係は、次式で表される。

η（ｃｐ）≦１０^{２７−０．２５Ｔ}、ここで≦９２℃Ｔ≦１００℃

図３に、粘度範囲と共に有用なコアレセンス温度範囲を示す。その実験手順は、ダイナミック・テンペラチャー・ステップス（Dynamic Temperature Steps）試験であった。この試験では、初期温度１００℃で開始し、２℃刻みで、温度を８４℃にまで低下させ、次いで１００℃に戻した。それぞれの温度ステップの間の浸漬時間は、１５０秒として、温度が平衡に達するようにした。変換器の操作限界内にデータを維持するために、歪み幅を変化させた。数式から、勾配、および所定のコアレセンス温度でのワックスの粘度がいくらであるべきかが定義される。たとえば、コアレセンス温度が９４℃であるとすると、上記の式を用いて、そのワックスの粘度（ｃｐ）は、１０^３．５以下であると計算される。したがって、勾配もあてはまる。

（実施例５）
＜炭素鎖長さのための試験＞
約４０〜約６０ｍｇのワックスを１５ｍＬの加温（８０℃）トルエン中に溶解させることにより、ワックスの溶液を調製した。この溶液を、加熱したシリンジを用いて加温（８０℃）注入をした。Ｃ１３、１５、２０、および３６のアルカン混合物を注入することにより、アルカン分布の同定を行った。

ＧＣ条件：ヒューレット・パッカード（Hewlett Packard）ＨＰ６８９０
オーブン：５０℃で１分間、１５℃／分で４００℃まで昇温、１０分間保持
ＦＩＤ検出器：４２５℃
カラム：ＭＸＴ（登録商標）−１シリコスチール（Silcosteel）処理スチールカラム（６ｍ×内径０．２８ｍｍ、膜厚０．１μｍ）
インジェクター：ゲルステル・クールド（Gerstel Cooled）プログラマブルＣＩＳ４インジェクションシステム
初期温度：１０℃で０．１分間保持、１２℃／分で４００℃まで昇温、保持１分間
スプリットフロー：６０ｍＬ／分
カラム圧力：５ｐｓｉ、一定圧力
オートサンプラー：ゲルステル・ＭＰＳ２・マルチパーパス・サンプラー（Gerstel MPS2 Multipurpose Sampler）（加熱シリンジ付き）
シリンジ温度：８５℃
注入容積：５μＬ

結果を図４に報告している。上記の手段を用いて得られた、たとえば分子特性などの追加の情報を表３に報告する。

本明細書に開示された実施態様に従ったワックスにおける、熱流れ対温度を示すＤＳＣ曲線である。本明細書に開示された実施態様に従ったワックスにおける、強度対温度を示すＸ線回折図である。粘度対温度のグラフであって、有用なコアレセンス温度範囲を示しており、その勾配は、本明細書に開示された実施態様に従った等式により定義される、所定の温度における粘度を与える。本明細書に開示された実施態様に従ったワックスにおける、重量パーセント対炭素数のグラフである。

Claims

約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、
前記結晶化度は、エンタルピー熱を使用して測定し、そこで結晶化度は次式を用いて計算され：
（エンタルピー熱（Ｈｍ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；
ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗが、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスの（Ｍｗ／Ｍｎ）が約１〜約１．０５である、トナー。
約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、
前記結晶化度は、再結晶化熱を使用して測定し、そこで結晶化度は次式を用いて計算され：
（再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；
ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗが、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスの（Ｍｗ／Ｍｎ）が約１〜約１．０５である、トナー。
約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、
前記結晶化度は、Ｘ線回折を使用して測定し、その結晶化度は次式を用いて計算され：
Ｘｃ＝（Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ））×１００％、
ここで、Ｓｃは、ワックスの結晶質成分の回折ピーク面積であり、Ｓａは、ワックスの非晶質成分の回折ピーク面積であり、ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗが、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスの（Ｍｗ／Ｍｎ）が約１〜約１．０５である、トナー。
約５５〜約１００パーセントの結晶化度を有する、蒸留したワックスを含むトナーであって、
前記結晶化度は次式を用いて計算され：
１）（エンタルピー熱（Ｈｍ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；および
２）（再結晶化熱（Ｈｒｃ）Ｊ／ｇ／２９４Ｊ／ｇ）×１００＝結晶化度（Ｘｃ）；
ここで、ワックスのＭｐ、ＭｎおよびＭｗが、約５００〜約８００の範囲にあり、そしてさらにそのワックスの（Ｍｗ／Ｍｎ）が約１〜約１．０５である、トナー。