JP4872185B2 - 金属張り積層体 - Google Patents
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Description
(式中、Rはシクロヘキサンから誘導される4価の基である。Φは炭素数2〜39の2価の脂肪族基、脂環族基、芳香族基、またはこれらの組み合わせからなる基であり、Φの主鎖には−O−、−SO2−、−CO−、−CH2−、−C(CH3)2−、−OSi(CH3)2−、−C2H4O−、および−S−からなる群から選ばれた少なくとも1の基が介在していてもよい。)
ポリイミドAのガラス転移温度は350℃以下であり、10GHzにおける誘電率は3.2以下であることが好ましい。
式中、Rはシクロヘキサンから誘導される4価の基である。Φは炭素数2〜39の2価の脂肪族基、脂環族基、芳香族基、またはこれらの組み合わせからなる基であり、Φの主鎖には−O−、−SO2−、−CO−、−CH2−、−C(CH3)2−、−OSi(CH3)2−、−C2H4O−、−S−などが介在していてもよい。
で表される2価の基が挙げられる。
(i)ジアミン系成分の有機溶剤溶液にテトラカルボン酸成分を添加、あるいは、テトラカルボン酸成分の有機溶剤溶液にジアミン系成分を添加し、好ましくは80℃以下、特に室温付近ないしそれ以下の温度に0.5〜3時間保つ。得られた反応中間体のポリアミド酸溶液にトルエンあるいはキシレンなどの共沸脱水溶剤を添加して、生成水を共沸により系外へ除きつつ脱水反応を行い、ポリイミドAの有機溶剤溶液を得る。
(ii)反応中間体のポリアミド酸溶液に無水酢酸などの脱水剤を加えてイミド化した後、メタノールなどのポリイミドAに対する溶解能が乏しい溶剤を添加して、ポリイミドAを沈殿させる。ろ過・洗浄・乾燥により固体として分離した後、N,N−ジメチルアセトアミドなどの溶剤に溶解してポリイミドAの有機溶剤溶液を得る。
(iii)クレゾールなどの高沸点溶剤を用いてポリアミド酸溶液を調製し、そのまま150〜220℃に3〜12時間保ってポリイミド化させた後、メタノールなどのポリイミドAに対する溶解能が乏しい溶剤を添加して、ポリイミドAを沈殿させる。ろ過・洗浄・乾燥により固体として分離した後、N,N−ジメチルアセトアミドなどの溶剤に溶解してポリイミドAの有機溶剤溶液を得る。
上記有機溶剤溶液のポリイミドA濃度は、5〜50重量%であるのが好ましく、10〜40重量%がより好ましい。
(1)誘電率、誘電正接
(株)関東電子応用開発製の誘電率誘電正接測定装置(CP431/461/501//531)を用い、空洞共振器摂動法にて誘電率、誘電正接を測定した。
(2)ガラス転移温度
島津製作所製の示差走査熱量計装置(DSC−50)を用い、昇温速度10℃/minの条件でDSC測定を行い、ガラス転移温度を求めた。
(3)接着強度
JIS C 6481に準拠して接着強度を測定した。
1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物の合成
内容積5リットルのハステロイ製(HC22)オートクレーブにピロメリット酸552g、活性炭にロジウムを担持させた触媒(エヌ・イーケムキャット株式会社製)200g、水1656gを仕込み、攪拌をしながら反応器内を窒素ガスで置換した。次に水素ガスで反応器内を置換し、反応器の水素圧を5.0MPaとして60℃まで昇温した。水素圧を5.0MPaに保ちながら2時間反応させた。反応器内の水素ガスを窒素ガスで置換し、反応液をオートクレーブより抜き出し、この反応液を熱時濾過して触媒を分離した。濾過液をロータリーエバポレーターで減圧下に水を蒸発させて濃縮し、結晶を析出させた。析出した結晶を室温で固液分離し、乾燥して1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸481g(収率85.0%)を得た。
続いて、得られた1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸450gと無水酢酸4000gとを、5リットルのガラス製セパラブルフラスコ(ジムロート冷却管付)に仕込み、攪拌しながら反応器内を窒素ガスで置換した。窒素ガス雰囲気下で溶媒の還流温度まで昇温し、10分間溶媒を還流させた。攪拌しながら室温まで冷却し、結晶を析出させた。析出した結晶を固液分離し、乾燥して一次結晶を得た。更に分離母液をロータリーエバポレーターで減圧下に濃縮し、結晶を析出させた。この結晶を固液分離し、乾燥して二次結晶を得た。一次結晶、二次結晶を合わせて1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物375gが得られた(無水化の収率96.6%)。
温度計、撹拌器、窒素導入管、側管付き滴下ロート、ディーンスターク、冷却管を備えた500mL5つ口フラスコに、窒素気流下、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル10.0g(0.05モル)と、溶剤としてN−メチル−2−ピロリドン85gを仕込んで溶解させた後、室温にて参考例で合成した1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物11.2g(0.05モル)を固体のまま1時間かけて分割投入し、室温下2時間撹拌した。次に共沸脱水溶剤としてキシレン30.0gを添加して180℃に昇温して3時間反応を行い、ディーンスタークでキシレンを還流させて、共沸してくる生成水を分離した。3時間後、水の留出が終わったことを確認し、1時間かけて190℃に昇温しながらキシレンを留去し29.0gを回収した後、内温が60℃になるまで空冷して反応液を取り出した。得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、薄茶色のフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。このフィルムのIRスペクトルを測定したところ、ν(C=O)1772、1700(cm−1)にイミド環の特性吸収が認められ、下記式IIの繰り返し単位を有するポリイミドであると同定された。
得られたフィルムのガラス転移温度、誘電率、誘電正接を表1、2に示す。
続いて、厚さ18μmの電解銅箔(三井金属鉱業株式会社製3EC−VLP)上に、前記ポリイミド溶液を塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、片面フレキシブル銅張り積層体を得た(ポリイミド層25μm)。また得られた片面フレキシブル銅張り積層体のポリイミド層面に、別にもう1枚用意した同仕様の厚さ18μmの電解銅箔を重ね、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着して、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表1に示す。
実施例1と同じ500mlの5つ口のフラスコに、参考例で合成した1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物11.2g(0.05モル)と溶剤としてN−メチル−2−ピロリドン40.0gを仕込んで溶解させ、室温下、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン10.5g(0.05モル)を45.0gのジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下ロートより2時間かけて滴下した。滴下終了後90℃に昇温し、1時間撹拌した。次に共沸脱水溶剤としてキシレン30.0gを添加して180℃に昇温して3時間反応を行い、ディーンスタークでキシレンを還流させて、共沸してくる生成水を分離した。3時間後、水の留出が終わったことを確認し、1時間かけて190℃に昇温しながらキシレンを留去し30.0gを回収した後、内温が60℃になるまで空冷して反応液を取り出した。得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、無色透明でフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。このフィルムのIRスペクトルを測定したところ、ν(C=O)1764、1691(cm−1)にイミド環の特性吸収が認められ、式IIIの繰り返し単位を有するポリイミドであると同定された。
得られたフィルムのガラス転移温度、誘電率を表1に示す。
続いて、実施例1と同仕様の厚さ18μmの電解銅箔上に、前記ポリイミド溶液を塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、片面フレキシブル銅張り積層体を得た(ポリイミド層25μm)。また得られた片面フレキシブル銅張り積層体のポリイミド層面に、別にもう1枚用意した同仕様の厚さ18μmの電解銅箔を重ね、280℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表1に示す。
実施例1と同じ500mlの5つ口のフラスコに、4、4’−ジアミノジフェニルエーテル10.0g(0.05モル)と溶剤としてジメチルアセトアミド85.0gを仕込んで溶解させ、窒素気流下室温にてピロメリット酸二無水物10.9g(0.05モル)を固体のまま約1時間かけて添加し、添加終了後室温下3時間撹拌し、ポリアミド酸溶液を得た。得られたポリアミド酸溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥機中、100℃で3時間、200℃で3時間、250℃で2時間、300℃で1時間、さらに400℃で1時間加熱して溶剤を蒸発させ、褐色でフレキシブルな膜厚50μmのポリイミドフィルムを得た。得られたフィルムのガラス転移温度、誘電率を表1に示す。
続いて、実施例1と同仕様の厚さ18μmの電解銅箔上に、前記ポリアミド酸溶液を塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中100℃で3時間、200℃で3時間、250℃で2時間、300℃で1時間、さらに400℃で1時間加熱して溶剤を蒸発させ、片面フレキシブル銅張り積層体を得た(ポリイミド層25μm)。また得られた片面フレキシブル銅張り積層体のポリイミド層面に、別にもう1枚用意した同仕様の厚さ18μmの電解銅箔を重ね、350℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表1に示す。
CTDA:1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物
PMDA:ピロメリット酸二無水物
ODA:4,4’−ジアミノジフェニルエーテル
DCHM:4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン
実施例1で得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、薄茶色のフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。続いて、得られたポリイミドフィルムを実施例1と同仕様の厚さ18μmの2枚の電解銅箔に挟み、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表3に示す。
実施例2で得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、無色透明でフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。続いて、得られたポリイミドフィルムを実施例1と同仕様の厚さ18μmの2枚の電解銅箔に挟み、280℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表3に示す。
比較例1で得られたポリアミド酸溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥機中、100℃で3時間、200℃で3時間、250℃で2時間、300℃で1時間、さらに400℃で1時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、褐色でフレキシブルな膜厚50μmのポリイミドフィルムを得た。続いて、得られたポリイミドフィルムを実施例1と同仕様の厚さ18μmの2枚の電解銅箔に挟み、350℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表3に示す。
CTDA:1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物
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ODA:4,4’−ジアミノジフェニルエーテル
DCHM:4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン
実施例1で得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で1時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、薄茶色のフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。次に、得られたポリイミドフィルムを1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液に50℃にて15分間浸漬し、水洗した後に、以下の方法で無電解めっきを行った。まず、フィルムを塩化第一スズを30.0g/L溶解した5%塩酸に、25℃にて2分間浸漬した後に、塩化パラジウムを0.5g/L溶解した5%塩酸に、25℃にて2分間浸漬し、触媒化処理を行った。フィルムを水洗後、硫酸銅を15.0g/L、EDTA・2Naを45.0g/L、NaOHを4.0g/L、ホルムアルデヒドを3.0g/L、ポリオキシエチレンドデシルチオエーテルを0.65g/L溶解した水溶液からなる無電解銅めっき浴に、70℃で5分間浸漬することにより、無電解銅めっきを行った。フィルム上に形成された無電解銅めっき膜の厚みは0.8μmであった。
さらに、この両面銅薄膜つきポリイミドフィルムを水洗後、硫酸銅を100g/L、98%硫酸を120g/L溶解した水溶液からなる銅めっき浴に浸漬し、1A/dm2の電流密度で、25℃で20分間電気めっきを行った。フィルム上に形成された無電解銅めっき膜と電気銅めっき膜の合計の厚みは8μmであった。その後、銅層の接着強度試験に供するためにさらに60分間電気めっきを継続し、合計厚み30μmの銅膜を形成し、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表4に示す。
実施例2で得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で1時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、無色透明でフレキシブルな膜厚100μmのフィルムを得た。次に、得られたポリイミドフィルムを5mol/Lのヒドラジン、1mol/Lの水酸化ナトリウムを含む水溶液に25℃にて1分間浸漬し、水洗した。このフィルムを乾燥後、高周波スパッタ装置に入れ、Arガス存在下、0.1Pa、基板温度100℃、電力密度60kW/m2、印加電圧2kVにて20分間銅をスパッタリングし、ポリイミドフィルム上に厚み0.6μmの銅薄膜を形成させた。
さらに、この銅薄膜つきポリイミドフィルムを硫酸銅を100g/L、98%硫酸を120g/L含む水溶液からなる銅めっき浴に浸漬し、1A/dm2の電流密度で、25℃で20分間電気めっきを行った。フィルム上に形成されたスパッタリング銅膜と電気銅めっき膜の合計の厚みは8μmであった。その後、銅膜の接着強度試験に供するためにさらに60分間電気めっきを継続し、合計厚み30μmの銅膜を形成し、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表4に示す。
比較例1で得られたポリアミド酸溶液をガラス板に塗布し、50℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得た。この自立膜をステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥機中、100℃で3時間、200℃で3時間、250℃で2時間、300℃で1時間、さらに400℃で1時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、褐色でフレキシブルな膜厚50μmのフィルムを得た。次に、得られたポリイミドフィルムを1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液に50℃にて15分間浸漬し、水洗した後、以下の方法で無電解めっきを行った。まず、フィルムを塩化第一スズを30.0g/L溶解した5%塩酸に、25℃にて2分間浸漬した後に、塩化パラジウムを0.5g/Lを溶解した5%塩酸に、25℃にて2分間浸漬し、触媒化処理を行った。フィルムを水洗後、硫酸銅を15.0g/L、EDTA・2Naを45.0g/L、NaOHを4.0g/L、ホルムアルデヒドを3.0g/L、ポリオキシエチレンドデシルチオエーテルを0.65g/L含む水溶液からなる無電解銅めっき浴に、70℃で5分間浸漬することにより、無電解銅めっきを行った。フィルム上に形成された無電解銅めっき膜の厚みは0.8μmであった。
さらに、この銅薄膜つきポリイミドフィルムを水洗後、硫酸銅を100g/L、98%硫酸を120g/L含む水溶液からなる銅めっき浴に浸漬し、1A/dm2の電流密度で、25℃で20分間電気めっきを行った。フィルム上に形成された無電解銅めっき膜と電気銅めっき膜の合計の厚みは8μmであった。その後、銅層の接着強度試験に供するためにさらに60分間電気めっきを継続し、合計厚み30μmの銅膜を形成し、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。両面フレキシブル銅張り積層体の接着強度を表4に示す。
PMDA:ピロメリット酸二無水物
ODA:4,4’−ジアミノジフェニルエーテル
DCHM:4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン
実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体2枚を、ポリイミド面どうしを合わせて重ね、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着させて、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。この両面フレキシブル銅張り積層体には気泡などの非接着部が無く接着状態は良好であり、屈曲操作を加えても剥離は生じなかった。
厚さ25μmの市販ポリイミドフィルム(東レ・デュポン(株)製カプトン100H)の両面に、2枚の実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体をポリイミド面を介して重ね合わせ、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着して、両面フレキシブル銅張り積層体を得た。この両面フレキシブル銅張り積層体には気泡などの非接着部が無く接着状態は良好であり、屈曲操作を加えても剥離は生じなかった。
ガラス布基材のエポキシ樹脂両面リジッドプリント配線板(富士通インターコネクトテクノロジーズ(株)製、NEMA:FR−4)の両回路面に、実施例1で得られた2枚の片面フレキシブル銅張り積層体をポリイミド面を介して重ね合わせ、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着して、フレキシブルリジッド銅張り積層体を得た。このフレキシブルリジッド銅張り積層体には気泡などの非接着部が無く接着状態は良好であった。
実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体の銅箔側にエポキシアクリル系フォトレジストを塗布後、パターン露光、現像してパターン化レジストを形成した。このパターン化レジストをマスクとして、塩酸−塩化第二鉄の混合液で銅箔をエッチングして回路パターンを形成した後、レジストを剥離してフレキシブルプリント配線板を得た。このフレキシブルプリント配線板の回路側に、実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体をポリイミド面を介して重ね合わせ、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着して、多層銅張り積層体を得た。この多層銅張り積層体には気泡などの非接着部が無く接着状態は良好であり、屈曲操作を加えても剥離は生じなかった。
実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体の銅箔側にエポキシアクリル系フォトレジストを塗布後、パターン露光、現像してパターン化レジストを形成した。このパターン化レジストをマスクとして、塩酸−塩化第二鉄の混合液で銅箔をエッチングして回路パターンを形成した後、レジストを剥離してフレキシブルプリント配線板を3枚得た。1枚目のフレキシブルプリント配線板の回路側に、2枚目のフレキシブルプリント配線板をポリイミド面を介して重ね合わせ、さらに2枚目のフレキシブルプリント配線板の回路側に、3枚目のフレキシブルプリント配線板をポリイミド面を介して重ね合わせ、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着して、多層銅張り積層体を得た。この多層銅張り積層体には気泡などの非接着部が無く接着状態は良好であり、屈曲操作を加えても剥離は生じなかった。
実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層体の銅箔側にエポキシアクリル系フォトレジストを塗布後、パターン露光、現像してパターン化レジストを形成した。このパターン化レジストをマスクとして、塩酸−塩化第二鉄の混合液で銅箔をエッチングして回路パターンを形成した後、レジストを剥離してフレキシブルプリント配線板を得た。続いて、このフレキシブルプリント配線板の回路面に、カバーコート剤として実施例1で得られたポリイミド溶液をドクターブレードで90μmの厚さで塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱して溶剤をさらに蒸発させ、銅張り積層体を得た。カバーコート層の厚みは25μmであった。この銅張り積層体は充分な可とう性を示し、さらにプリント配線板の回路面とカバーコート層の密着性も良好であった。
実施例1で得られた片面フレキシブル銅張り積層板の銅箔側にエポキシアクリル系フォトレジストを塗布後、パターン露光、現像してパターン化レジストを形成した。このパターン化レジストをマスクとして、塩酸−塩化第二鉄の混合液で銅箔をエッチングして回路パターンを形成した後、レジストを剥離してフレキシブルプリント配線板を得た。別途、実施例1で得られたポリイミド溶液をガラス板に塗布し、90℃のホットプレート上で1時間加熱して溶剤を蒸発させた後、ガラス板から剥がして自立膜を得、これをステンレス製の固定治具に固定して熱風乾燥器中220℃で2時間加熱してさらに溶剤を蒸発させ、薄茶色のフレキシブルな膜厚30μmのフィルムを得た。得られたポリイミドフィルムをカバーレイフィルムとして用い、先に得たフレキシブルプリント配線板の回路側に重ね合わせて、330℃に設定した熱プレスで30分熱圧着し、銅張り積層体を得た。この銅張り積層体は充分な可とう性を示し、さらにプリント配線板の回路面とカバーレイの密着性も良好であった。
実施例13で得たカバーレイ付き銅貼り積層体の両面に、スクリーン印刷法によりアクリル系レジストを塗布し、直径100μmのビアホールパターンを形成した。次にこの積層体を80℃のN−メチル−2−ピロリドン浴に10分間浸漬した後に、取り出して水洗した。次に積層体を40℃の水系剥離液浴に10分間浸漬した後に、取り出して水洗した。この銅張り積層体にはウエットエッチングにより良好にビアホールが形成されていた。
Claims (20)
- 一般式Iで示される繰り返し単位を有するポリイミドからなる少なくとも1のポリイミド層、および、少なくとも1の金属層とを含むことを特徴とするフレキシブル金属張り積層体。
(式中、Rはシクロヘキサンから誘導される4価の基である。Φは
または、
で表される2価の基である。) - 第1のポリイミド層と第1の金属層からなることを特徴とする請求項1記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第1の金属層が金属箔であり、第1のポリイミド層が前記ポリイミドの有機溶剤溶液を該金属箔に塗布し乾燥することにより形成されていることを特徴とする請求項2記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第1の金属層が金属箔であり、第1のポリイミド層が前記ポリイミドのフィルムであり、該金属箔と該ポリイミドフィルムとが熱圧着されていることを特徴とする請求項2記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第1のポリイミド層が前記ポリイミドのフィルムであり、第1の金属層が、スパッタリング、蒸着および無電解めっきからなる群から選ばれた少なくとも1の薄膜形成方法により該ポリイミドフィルム表面上に形成された、少なくとも1層の金属膜からなることを特徴とする請求項2記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第1のポリイミド層の表面上に、第2の金属層がさらに形成されていることを特徴とする請求項2〜5のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第2の金属層が、スパッタリング、蒸着および無電解めっきからなる群から選ばれた少なくとも1の薄膜形成方法により形成された、少なくとも1層の金属膜からなることを特徴とする請求項6記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 第2の金属層が金属箔であり、該金属箔が第1のポリイミド層に熱圧着されていることを特徴とする請求項6記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 請求項2〜5のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体の第1のポリイミド層上に、請求項2〜5のいずれかに記載の他のフレキシブル金属張り積層体が積層されてなり、該第1のポリイミド層と該他の積層体の第1のポリイミド層とが熱圧着されていることを特徴とする請求項1記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 表面金属層または表面ポリイミド層に、リジッドプリント配線板がさらに熱圧着されていることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 表面金属層に回路パターンが形成されていることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記回路パターンが形成された面に、請求項1〜5のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体がさらに熱圧着されていることを特徴とする請求項11記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 1または複数の請求項11記載のフレキシブル金属張り積層体が熱圧着されていることを特徴とする金属張り積層体。
- 前記回路パターンが形成された面に、前記ポリイミドの被覆層がさらに形成されていることを特徴とする請求項11記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミドの被覆層が、前記ポリイミドの有機溶剤溶液を、塗布し、溶剤を蒸発させる事により形成した皮膜であることを特徴とする請求項14記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミドの被覆層が、前記ポリイミドのフィルムを熱圧着することにより形成されていることを特徴とする請求項14記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミドの被覆層が、非プロトン性極性有機溶媒をエッチャントとして用いたウェットエッチング法によりパターン化されていることを特徴とする請求項14記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミドのガラス転移温度が250〜320℃の範囲であることを特徴とする請求項1〜17のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミドの10GHzにおける誘電率が3.2以下であることを特徴とする請求項1〜18のいずれかに記載のフレキシブル金属張り積層体。
- 前記ポリイミド層が前記ポリイミドの有機溶剤溶液を前記金属層に塗布し乾燥することにより形成されるものであり、該有機溶剤溶液がジアミン系成分の有機溶剤溶液にテトラカルボン酸成分を添加し、またはテトラカルボン酸成分の有機溶剤溶液にジアミン系成分を添加し80℃以下の温度で反応させることにより得られる反応中間体のポリアミド酸溶液に共沸脱水溶剤を添加した後、生成水を共沸により系外へ除きつつ脱水反応を行うことにより得られるものである請求項1記載のフレキシブル金属張り積層体。
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