JP4817714B2

JP4817714B2 - 袋

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Publication number: JP4817714B2
Application number: JP2005148721A
Authority: JP
Inventors: 篤志吉田; 淳一成田; 裕之若木
Original assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Priority date: 2005-05-20
Filing date: 2005-05-20
Publication date: 2011-11-16
Anticipated expiration: 2025-05-20
Also published as: JP2006321554A

Description

本発明は、生分解性ポリマーの隠蔽性のフィルムと透明なフィルムからなる袋に関する。

プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
これら生分解性のポリマー、例えばポリ乳酸延伸フィルムの機械的強度、耐久性、厚み精度を改良する方法としてポリ乳酸に無機充填剤を配合して延伸する方法がある（たとえば、特許文献１参照）。このようにして得られたポリ乳酸延伸フィルムは、上記機械的強度の改良に加えて、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えている。しかし得られるフィルム単体からなる郵便用封書は紙封書のような隠蔽性は備えるものの封書表面に印刷等の方法で宛先を記す必要があり、また内容物が封書を開けるまで分からないといった問題がある。

特開平９−２０８８１７号公報（請求項１）

本発明はポリ乳酸などの生分解性ポリマーの延伸フィルムからなり、片面は隠蔽性に優れ、他面は透明であり、宛先及び内容物を外から読み取ることがきる郵便配送用などの用途に適した袋を提供するものである。

すなわち本発明は、酸化チタンを３から２０質量％およびそれ以外の充填剤を５から４０質量％の割合で含有する生分解性ポリマーからなるフィルム（Ｉ）と酸化チタンを３質量％未満およびそれ以外の充填剤を５質量％未満含有する生分解性ポリマーからなるフィルム（ＩＩ）からなり、フィルム（Ｉ）とフィルム（ＩＩ）が重ね合わされ、その３方または４方の端部が接合されてなる袋に関する。
また本発明は、酸化チタンの微粒子を３から２０質量％及びそれ以外の無機微粒子を５から４０質量％の割合で配合したポリ乳酸からなる組成物（Ａ）からなる乳白二軸延伸フィルム（Ｉ）とポリ乳酸からなる透明二軸延伸フィルム（ＩＩ）が重ね合わされ、その３方または４方の端部が接合されてなる袋に関する。
さらに本発明は、開口部のフィルム（ＩＩ）がフィルム（Ｉ）より５から５０ｍｍ長く封筒に適している袋に関する。
さらに本発明は、片面が隠蔽性、他面が透明性を有する特に郵便配送用の袋に関する。

本発明の袋は、生分解性プラスチックからなり片面は宛先及び内容物の情報を読み取れる透明性のフィルム、他の片面は隠蔽性を有するフィルムになっているため、郵便として使用した際に不要な情報を与えることなく配送がしやすい、また内容物についての情報を機密にすることができる。一方、生分解性プラスチックの中でもポリ乳酸からなる袋が透明性に優れており、中でも延伸フィルムからなる袋が強度に優れている。
さらに本発明は、ポリ乳酸に酸化チタンと共に他の充填剤を併用したフィルム、特に二軸延伸された隠蔽性のフィルム（Ｉ）とポリ乳酸からなる透明な二軸延伸フィルム（ＩＩ）を重ねて端部が接合された袋に関する。

本発明の袋に用いられる生分解性のフィルムは、ポリ乳酸、カプロラクトン―ブチレンサクシレート、ポリブチレンアジペート・テレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリエチレンテレフタレートサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートなどの種々の生分解性のポリマーから成形される。なかでもポリ乳酸が好適である。

フィルム（Ｉ）は、生分解性のポリマーに酸化チタンを３から２０質量％およびそれ以外の充填剤を５から４０質量％の割合で含有する組成物（Ａ）から成形される隠蔽性のあるフィルムであり、その厚さは通常５から５００ミクロンメータ（μｍ）である。
フィルム（ＩＩ）は、酸化チタンを３質量％未満およびそれ以外の充填剤を５質量％未満含有する生分解性ポリマー組成物（Ｂ）から成形される透明性のあるフィルムであり、その厚さは通常５から５００ミクロンメータ（μｍ）である。
本発明では生分解性ポリマーとしてポリ乳酸を用い、これに酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を配合した組成物（Ａ）からなるフィルム（Ｉ）が好適である。
フィルム（Ｉ）中の酸化チタンの配合割合は、３から２０質量％、好ましくは５から１５質量％であり、それ以外の充填剤の配合割合は５から４０質量％、好ましくは１０から３０質量％である。
フィルム（ＩＩ）中の酸化チタンの配合割合は、３質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、さらに好ましくは０質量％であり、それ以外の充填剤の配合割合は５質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、さらに好ましくは０質量％である。
酸化チタンはフィルムの白色を発色するために用いられる。この配合量が３質量％未満では得られるフィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
また、酸化チタン以外の充填剤は、フィルムを構成するポリ乳酸などの生分解性ポリマーとの界面で剥離を起こし、ボイドを形成するのに用いられる。このような充填剤には、無機充填剤、有機充填剤など種々の充填剤を例示することができる。
また、酸化チタンの平均粒径は０．１から１ミクロンメータ（μｍ）、中でもは０．１５から０．５ミクロンメータ（μｍ）が好適である。０．１ミクロンメータ（μｍ）未満ではハンドリングが悪く混練時が不均一になるおそれがあり、１ミクロンメータ（μｍ）より大きいと得られる延伸フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
また、酸化チタン以外の充填剤の割合が５質量％未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でなく、３０質量％より多いと得られる延伸フィルムが脆くなるおそれがある。
酸化チタン以外の充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリン及びハイドロタルサイトからなる群から選ばれる少なくとも１種類以上の充填剤が好適である。
酸化チタン以外の充填剤の平均粒径は０．３から１２ミクロンメータ（μｍ）が好ましい。平均粒径が０．３ミクロンメータ（μｍ）未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でなく、１２ミクロンメータ（μｍ）より大きいと凝集し押出機のメッシュで目詰まりを起こすおそれがある。

ポリ乳酸
フィルム（Ｉ）およびフィルム（ＩＩ）の原料である組成物（Ａ）および組成物（Ｂ）に用いられる生分解性ポリマーとして好適な乳酸は、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸の含有量が５質量％未満、好ましくは３質量％未満で、融点が１５０から１７０℃の範囲のものである。このようなポリ乳酸としては、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸以外に、乳酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを共重合したものであってもよい。ポリ乳酸としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が通常、０．１から１００ｇ／１０分、好ましくは１から５０ｇ／１０分、特に好ましくは２から１０ｇ／１０分のものが使用される。
これらポリ乳酸の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。

酸化チタン
フィルム（Ｉ）に配合され、またフィルム（ＩＩ）に配合されることのある酸化チタンは、その結晶形からアナタース型、ルチル型、ブルカイト型に分類され、これらのいずれも使用することができる。また、平均粒径は０．１から１ミクロンメータ（μｍ）、中でも０．１５から０．５ミクロンメータ（μｍ）であることが好ましい。また、ポリ乳酸などの生分解性ポリマーへの分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理を施したものを用いることができる。市販品として、タイペーク〔石原産業（株）製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。

それ以外の充填剤
フィルム（Ｉ）に配合され、またフィルム（ＩＩ）に配合されることのある酸化チタン以外の充填剤として好適例は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリン、ハイドロタルサイトがあり、この群から少なくとも１種類以上を配合することが望ましい。これら好適な無機微粒子について以下に説明する。

炭酸カルシウム
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれも使用でき、平均粒径として０．３から６ミクロンメータ（μｍ）のものが好ましく用いられる。市販品として、ＮＣＣ〔日東粉化工業（株）製、商品名〕、サンライト〔竹原化学（株）製、商品名〕等が挙げられる。

硫酸バリウム
硫酸バリウムは、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムで、平均粒径が０．１から２ミクロンメータ（μｍ）のものを用いることができる。市販品としては、沈降性硫酸バリウムＴＨ、沈降性硫酸バリウムＳＴ〔バライト工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。

タルク
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、平均粒径が０．１から１０ミクロンメータ（μｍ）のものを用いることができる。市販品として、ＰＫ、ＬＭＳ〔富士タルク工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。

シリカ
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、平均粒径１から１２ミクロンメータ（μｍ）のものを用いることができる。市販品としては、サイリシア〔富士シリシア化学（株）製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ（株）製、商品名〕等が挙げられる。
マイカ
天然マイカや合成マイカなどのいずれも使用することができる。

カオリン
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、平均粒径が０．５から１０ミクロンメータ（μｍ）のものを用いることができる。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。市販品として、ＮＮカチオンクレー〔土屋カチオン工業（株）製、商品名〕、ＡＳＰ、サテントン〔エンゲルハルト（株）製、商品名〕等が挙げられる。
なお、乳白乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム（Ｉ）を構成する組成物（Ａ）は、ポリ乳酸と共に、酸化チタンとそれ以外の無機微粒子を、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等により得られる。

ハイドロタルサイト
ハイドロタルサイトとしては、たとえば、次の一般式
Ｍｇx Ａｌx （ＯＨ）2 ＡX/2 ・ｍＨ2Ｏ
（上式中、ｘは０＜ｘ≦０．５の範囲の実数であり、ＡはＣＯ3 またはＳＯ4 を示し、ｍは０または実数を示す。）
で表されるマグネシウムとアルミニウムの無水または含水複塩化合物があげられる。

ハイドロタルサイトは、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。さらに、ハイドロタルサイトの表面をステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものもあげられる。

さらに、上記一般式で表されるハイドロタルサイト化合物の中の金属の一部を、亜鉛などの他の金属で置換した化合物も使用できる。このようなハイドロタルサイトとして、協和化学工業社から販売されているＤＨＴ−４Ａ、Ｍｇ４・３Ａｌ２（ＯＨ）１２・６ＣＯ３・ｍＨ２Ｏがある。

以下に、本発明の好適な対応について説明する。すなわち生分解性ポリマーとして、ポリ乳酸を用いた態様を説明する。

ポリ乳酸からなる隠蔽性のある二軸延伸フィルム（Ｉ）
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム（Ｉ）は、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れている。
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム（Ｉ）の厚さは用途に応じて種々決めることができる。通常は厚さが５から５００ミクロンメータ（μｍ）、好ましくは１０から２００ミクロンメータ（μｍ）の範囲にある。
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム（Ｉ）の製造方法として、例えば以下の方法がある。
すなわち、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤が配合されたポリ乳酸組成物を押出し成形したシートを、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸成形により二軸延伸フィルムとする方法がある。
二軸延伸の条件は、ポリ乳酸を延伸し得る条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦方向の延伸温度を６０から１００℃、延伸倍率を２から６倍の範囲、横方向の延伸温度を６０から１２０℃とし、延伸倍率を２から１２倍の範囲にすることが望ましい。
また、同時二軸延伸法では、延伸温度を６０から１２０℃、延伸倍率を２から１２倍（面倍率で４から１５０倍）の範囲にすることが望ましい。
二軸延伸後はヒートセット（熱処理）を行うことにより、熱収縮率を任意の範囲、例えば１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を０．５から１．５％、横方向の熱収縮率を１．０から２．０％の範囲にすることができる。

被覆層
フィルム（Ｉ）が、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を含む基材層の片面に０〜１％のシリカを含むポリ乳酸からなる被覆層が積層された複合フィルムである場合の被覆層について、以下に説明する。
被覆層のポリ乳酸に配合されるシリカの微粒子の平均粒径は０．１〜１２ミクロンメータ（μｍ）の範囲が好適である。シリカの微粒子の平均粒径が０．１ミクロンメータ（μｍ）未満では表面に凹凸を与える機能が十分でなく、またハンドリングが悪く混練時に不均一を起こすおそれがあり、１２ミクロンメータ（μｍ）より大きいとフィルム（Ｉ）のグロスが劣るおそれがある。
フィルム（Ｉ）の基材層は、通常５から５００ミクロンメータ（μｍ）であり、被覆層は通常５から３００ミクロンである。
次にフィルム（Ｉ）が、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を含む基材層の片面に脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）９７から５質量％及びポリ乳酸共重合体（Ｃ）３から９５質量％との脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）（（Ｂ）と（Ｃ）の合計は１００質量％である。）からなる被覆層が積層された複合フィルムである場合の被覆層について、以下に説明する
被覆層は、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とポリ乳酸共重合体（Ｃ）を含む脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）からなる。
フィルム（Ｉ）の基材層は、通常５から５００ミクロンメータ（μｍ）であり、被覆層は通常５から３００ミクロンである。

脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、融点（Ｔｍ）が８０から１２０℃、好ましくは８０から１１５℃、結晶化温度（Ｔｃ）が３５から７５℃、好ましくは３７から７３℃及び（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３０から５５℃、好ましくは３５から５０℃の範囲にある共重合体である。

脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）が８０℃未満では、得られるフィルムを被覆層として用いるには融点が低過ぎ、二軸延伸後の熱固定工程で溶融し、その後再結晶する際に表面光沢が失われグロスが低下するおそれがある。また、包装用フィルムとして用いた場合、べたつくおそれがあり、包装適性にも劣るおそれがある。
一方、融点（Ｔｍ）が１２０℃を越えと、熱融着する際の融解する温度が高くなり、ヒートシール性が劣る虞がある。
また、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の結晶化温度（Ｔｃ）が３５℃未満では、結晶化温度が低過ぎ、かかる共重合体を被覆層として含む積層フィルムの延伸原反をキャスト成形で得ようとしても、通常の冷却温度（５から３０℃）では完全に固化せず、得られる延伸原反にニップロール等の押し跡が転写したり、冷却ロールから容易に剥がれず、外観に劣るフィルムとなるおそれがある。

さらに、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）の（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３０℃未満では、得られるフィルムは透明性、ヒートシール性（特にヒートシール強度）に劣るおそれがある。
このような脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は、好ましくは２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）の含有量が０．１から２５モル％、より好ましくは１から１０モル％〔脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）で、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）モル数量は実質的に等しく、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ａ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ａ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ａ３）のモル数量の合計を１００モル％とする。〕の範囲にある。
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭＤ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常０．１から１００ｇ／１０分、好ましくは０．２から５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５から２０ｇ／１０分の範囲にある。

脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は２から１０個の炭素原子（カルボキシル基の炭素も含めて）、好ましくは４から６個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、７から１０個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有するものが好ましい。
また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）は、２から１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。
これらの脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルエステル、ジ−ｎ−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。
これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは２種以上からなる混合物として使用することもできる。
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）としては、特に、コハク酸またはそのアルキルエステルまたはそれらの混合物が好ましい。

脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ２）
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）を構成する成分である脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ２）は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、２から１２個の炭素原子、好ましくは４から６個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、５から１０個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
これら脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ２）としては、具体的には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール及び２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、特には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。

脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ２）としては１，４−ブタンジオールが好ましい。

２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）
脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）を構成する成分である２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）は、特に限定はされないが、通常、１から１０個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状の二価脂肪族基を有する化合物が挙げられる。
かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）としては、具体的には、例えば、グリコール酸、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、２−メチル乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等、かかる２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、シクロヘキシルエステル等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステル形成誘導体を挙げることができる。

本発明における脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方法としては、例えば、特開平８−２３９４６１号公報、特開平９−２７２７８９号公報に記載されている。又、本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ）としては、例えば、三菱化学株式会社からＧＳＰｌａ（商品名）として製造・販売されている。

ポリ乳酸共重合体（Ｃ）
ポリ乳酸共重合体（Ｃ）は、Ｄ−乳酸を７から３０質量％、好ましくは８から２５質量％含むＤ−乳酸とＬ−乳酸の共重合体である。
Ｄ−乳酸の含有量が７質量％未満のものは、得られる二軸延伸フィルムの低温ヒートシール性が損なわれるおそれがあり、一方、３０重量％を超えるものは成形性が劣るお傾向にある

ポリ乳酸共重合体（Ｃ）は、好ましくはガラス転移点温度（Ｔｇ）が５８℃未満、更に好ましくは、５７．５から５０℃の範囲にある。
ポリ乳酸共重合体（Ｃ）の重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１から１００ｇ／１０分、好ましくは１から５０ｇ／１０分、特に好ましくは２から１０ｇ／１０分のものが使用される。

脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）
脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）は、前記の脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）９７から５質量％、好ましくは９０から２５質量％、更に好ましくは８５から５５質量％と、ポリ乳酸共重合体（Ｃ）３から９５質量％、好ましくは１０から７５質量％、更に好ましくは１５から４５質量％との組成物（脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）とポリ乳酸共重合体（Ｃ）の合計を１００質量％とする）である。
ポリ乳酸共重合体（Ｃ）の量が３質量％未満の組成物（Ｄ）を、基材層の被覆層に用いた場合には、組成物（Ａ）からなる基材層と組成物（Ｄ）からなる被覆層との接着性に劣ることから、充分なヒートシール強度が得られないおそれがある。

一方、ポリ乳酸共重合体（Ｃ）の量が９５質量％を超える組成物は二軸延伸積層フィルムの被覆層に用いても低温シール性、シール強度が改良されないおそれがある。
組成物（Ｄ）中のポリ乳酸共重合体（Ｃ）の量を１５から４５質量％の範囲にした脂肪族ポリエステル組成物を被覆層に用いると、特に透明性、グロス、低温ヒートシール性（低温熱融着性）、ヒートシール強度に優れた二軸延伸積層フィルムが得られる。
脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）は、脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）及びポリ乳酸共重合体（Ｃ）を夫々上記範囲でヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等により得られる。

脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。

ポリ乳酸からなる二軸延伸された透明性のあるフィルム（ＩＩ）
本発明のポリ乳酸二軸延伸フィルム（ＩＩ）は、ポリ乳酸からなり、透明性、表面平滑性、光沢性性に優れている。
ポリ乳酸二軸延伸フィルム（ＩＩ）の厚さは用途に応じて種々決めることができる。通常は厚さが５から５００μｍ、好ましくは１０から２００μｍの範囲にある。
本発明のポリ乳酸二軸延伸フィルム（ＩＩ）は乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム（Ｉ）と同等の製造方法で得ることが出来る。
本発明の袋は、フィルム（Ｉ）とフィルム（ＩＩ）が重ね合わされ、その３方または４方の端部が接合された袋である。
接合には溶断シール、コート式接着剤によるシール、ホットメルト式接着剤によるシール等あり、加工速度が早く、シール強度が優れるので溶断シール、超音波シールが好ましい。
３方の端部の接合した袋は３方シール袋と呼ばれている。また、端部の接合の際に袋の内容物を収納する場合は、４方を同時に接合することもできる。

３方シール袋
３方シール袋は、フィルム（Ｉ）、中でも乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム（Ｉ）と共に、フィルム（ＩＩ）、中でもポリ乳酸からなる透明二軸延伸フィルム（ＩＩ）を重ねて３方の端部を接合して成形される。
本発明の３方シール袋は、裏面は乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルムなどの隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れており、表面はポリ乳酸などからなり透明性、表面平滑性、光沢性に優れている。
３方シール袋の大きさは用途に応じて種々決めることができる。通常は大きさが縦５から１００ｃｍ×横縦５から１００ｃｍ、好ましくは縦５から３０ｃｍ×横縦７から３０ｃｍ程度であり、封書として用いる場合開口部を有する横は縦に比べて短いのが一般的である。
本発明の３方シール袋は、裏面は隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れており、表面は透明性、表面平滑性、光沢性性に優れているので、郵便、パンフレット、資料、刊行物、書籍、各種カード等を包装するのに優れている。
実施例
（１）ポリ乳酸（ＰＬＡＣ）
Ｄ−乳酸含有量：１．９重量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：６．７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１６８．０℃、Ｔｇ：５９．８℃、密度：１．３ｇ／ｃｍ３。
（２）炭酸カルシウム
日東粉化化学工業株式会社製ＮＣＣ４１０
比表面積：１３，０００（ｃｍ３／ｇ）、平均粒径：１．７１（μｍ）、比重：２．７
（３）酸化チタン
石原産業株式会社製タイペークＰＦ７３９
比表面積：１０（ｍ３／ｇ）、平均粒径：０．２１（μｍ）、比重：４．２
（４）シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア７３０（粒径４μｍ）
（５）エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ＡＴＭＥＲＳＡ１７５３
実施例１
＜フィルム（Ｉ）の製造＞
ＰＬＡＣ、炭酸カルシウム及び酸化チタンを８０／１０／１０（質量比）で計量し、６５ｍｍφの２軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練し、基材層をなす組成物（Ａ）を得た。同様にPLACにシリカを０．１質量％配合した組成物（Ｂ）を得た。
次に組成物（Ａ）と組成物（Ｅ）を２００℃でマルチマニホールド式のＴ−ダイより被覆層（Ｅ）／基材層（Ａ）／被覆層（Ｅ）を層比１：８：１で共押出し成形しフィルム（Ｉ）とした。
この共押出シート（４００μ）を３０℃のキャスティングロールで急冷し、設定温度６５℃でＭＤ方向に３．０倍延伸し、次に６８℃でＴＤ方向に３．０倍の逐時延伸を行った。更に１６５℃で雰囲気中で１０秒間ヒートセットし、総厚さ４５μｍ（基材層３５μｍ、被覆層各５μｍ）の三層構成の二軸延伸積層フィルムを得てフィルム（Ｉ）とした。
〈フィルム（ＩＩ）の製造〉
同様の方法でPLAC単体からなるフィルム（ＩＩ）三層構成の二軸延伸積層フィルムを得てフィルム（Ｉ）とした。
〈袋の製造〉
上記のフィルム（Ｉ）とフィルム（ＩＩ）を重ね併せて、３方をヒートシール（２方溶断シール、１方超音波シール）して１２０ｍｍ×２３５ｍｍの開口部においてフィルム（ＩＩ）が２７ｍｍ長く封筒形の袋を製造した。
この袋は、表面は透明であり、裏面は隠蔽性のある白色であって、封筒として適している。

生分解性ポリマーるポリ乳酸延伸フィルムからなり宛先及び内容物の情報を開封することなく供与できる機能を有し、例えば郵便配送用に使用した際には宛先等を内容物に記載することで透明性を有する封筒表面から読みとることができ、また封筒背面は隠蔽性を有する乳白フィルムになっているため郵便として使用した際に不要な情報を与えることなく配送がしやすい、また内容物についての情報を機密にすることができる。

Claims

フィルム（Ｉ）と、酸化チタンを３質量％未満およびそれ以外の充填剤を５質量％未満含有する生分解性ポリマーからなるフィルム（ＩＩ）とからなり、フィルム（Ｉ）とフィルム（ＩＩ）が重ね合わされ、その３方または４方の端部が接合されてなる袋であって、該フィルム（Ｉ）が酸化チタンを３から２０質量％、および、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリンおよびハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも１種類の、それ以外の充填剤を５から４０質量％の割合で含有するポリ乳酸からなる基材層の片面に融点（Ｔｍ）が８０から１２０℃、結晶化温度（Ｔｃ）が３５から７５℃及び（Ｔｍ）−（Ｔｃ）が３０から５５℃の範囲にある、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分（ｂ１）、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分（ｂ２）及び２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分（ｂ３）からなる脂肪族ポリエステル共重合体（Ｂ）８５から５５質量％、及びポリ乳酸共重合体（Ｃ）１５から４５質量％との脂肪族ポリエステル組成物（Ｄ）（（Ｂ）と（Ｃ）の合計は１００質量％である。）からなる被覆層が積層された二軸延伸積層フィルムであることを特徴とする袋。
前記酸化チタンの平均粒径が０．１から１ミクロンメータ（μｍ）であることを特徴とする請求項１に記載の袋。
前記それ以外の充填剤の平均粒径が０．３から６ミクロンメータ（μｍ）であることを特徴とする請求項１または２に記載の袋。
前記フィルム（ＩＩ）が二軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の袋。
前記フィルム（Ｉ）と前記フィルム（ＩＩ）とが重ね合わされ、３方または４方がヒートシールにより接合されていることを特徴とする請求項１または４に記載の袋。
前記ヒートシールが溶断ヒートシールであることを特徴とする請求項５に記載の袋。
前記ヒートシールが超音波ヒートシールであることを特徴とする請求項５に記載の袋。
開口部の前記フィルム（ＩＩ）が前記フィルム（Ｉ）より５から５０ｍｍ長く封筒に適していることを特徴とする請求項１、５、６または７に記載の袋。
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の配送用袋。