WO2023127593A1 - 積層フィルム、食品包装容器用蓋材および食品包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】防曇性、易開封性、耐衝撃性および耐ブロッキング性のいずれも良好な積層フィルムを提供することを目的とする。 【解決手段】少なくとも基材層と防曇層の2層を有する積層フィルムであり、（ａ）１２０℃、１４０℃、１６０℃、１８０℃の各温度ヒートシール強度がいずれも２．０Ｎ／１５ｍｍ以上、１２．０Ｎ／１５ｍｍ以下であり、（ｂ）５℃、５０％Ｒ．Ｈ．条件下での水接触角が５０°以下であり、（ｃ）積層フィルムの防曇層面と基材層面の剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であり、（ｄ）５℃条件下での衝撃強度が０．５Ｊ以上であり、（ｅ）５℃条件下での引裂強さが、前記積層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれも１００ｍＮ以上 であり、（ｆ）防曇層の厚みが０．３μｍ以上、３．０μｍ未満 である、積層フィルム。

Description

積層フィルム、食品包装容器用蓋材および食品包装容器

　本発明は、易開封性および防曇性を兼ね備える積層フィルムに関する。より詳しくは、包装容器との熱接着により用いられる積層フィルムに関する。特に食品包装容器の蓋材用の積層フィルムに関する。

　野菜などの青果物を包装する材料として、プラスチックフィルムやシートを成形した容器が使用されている。透明性や光沢感といった外観の美麗さだけでなく、リサイクルできる素材であることを考慮して、ポリエステルテレフタレートをはじめとするポリエステル系素材からなる容器が幅広く使用されている。このようなポリエステル系の容器を用いる場合、蓋材としてはいわゆる嵌合蓋と言われるはめ込む形のものが従来使用されてきた。しかし、外部応力により蓋が外れ内容物が飛散したり、商品陳列時に開封され異物を混入されてしまうリスク等のデメリットから、近年では蓋材としてフィルムのトップシール化が進められてきている。トップシール化により必要となる特性は、主に防曇性、易開封性、耐衝撃性、耐ブロッキング性が挙げられる。防曇性は例えば内容物がサラダ等の青果物だった場合、内容物から発散される水蒸気によって、保管中や商品陳列中に蓋材が曇って内容物の視認が困難になることを防ぐ機能である。易開封性は、容器開封時に容易にかつ蓋材の破れ等がなく綺麗に開封できるかを示した機能である。耐衝撃性は、例えば商品運搬時の外部からの衝撃や、陳列時に商品を重ねた時の重りによる蓋材の破損がないかの指標である。耐ブロッキング性はヒートシール層をトップシール材に付与しているがために、トップシールフィルムをロール形態で保管しているとブロッキングが生じて操業性に影響を与えるのを防ぐ機能である。

　特許文献１には、ガラス転移温度－３０～３０℃のポリエステル樹脂Ａおよび防曇剤Ｃを含有する接着剤組成物が食品包装容器と蓋材フィルムの貼り合わせに好適に用いることができると提案されている。ヒートシール強度、防曇性は良好であり、蓋材としては二軸配向ポリエステルフィルムを用いているため、耐衝撃性も良好であると予想される。しかしながら、蓋材として用いている二軸配向ポリエステルフィルムは一般的な二軸延伸フィルムであり、その製法に由来して引裂強さが低下しやすい傾向がある。そのため、容器開封時に容器と蓋材フィルム間で生じる剥離による破壊が蓋材フィルムに伝播した際、容易に裂けてしまい、易開封性が発現しないことが予想される。

　特許文献２には、ポリエステル系成分からなり、シール層と基材層を有する蓋材が容器に対して良好なヒートシール性と防曇性を発現することが提案されている。防曇性は良好であり、二軸配向ポリエステルフィルムであるため、耐衝撃性も良好であると予想される。一方で、ヒートシール強度が非常に強く、容器の開封時に容易に剥がすことが困難だと予想される。また、ヒートシール強度が弱い実施例においてもヒートシール温度を変えた場合強度が大きく変化する可能性が高く、実際の製造工程においては所望のヒートシール強度に保つことが困難だと予想される。また、シール層は共重合ポリエステル樹脂を使用しているため、得られる二軸配向ポリエステルフィルムの厚みムラは大きいと予想される。厚みムラが大きい場合、ロールとして保管したときにシール層がブロッキングしてしまい、操業性に大きな影響を与えてしまう。

　特許文献３には、ベース層として二軸配向ポリエステルフィルムを用い、ヒートシール性外層としてポリエステル樹脂層をオフラインコートした積層フィルムが、食品トレーに対して良好なヒートシール性を示すことが提案されている。ヒートシール強度や防曇性は良好であるが、ベース層として用いている二軸配向ポリエステルフィルムが一般的な二軸延伸フィルムであるため、容器開封時にベース層が裂けて、易開封性が発現しないことが予想される。また、ヒートシール外層に用いられるポリエステル樹脂のＴｇが０～３０℃であり、単一樹脂なので耐ブロッキング性が劣ることが予想される。

国際公開２００８／１７９６８９号公報 特開２０１８－１１４９９２号公報 特開２０１７－２０９９９６号公報

　本発明は、防曇性、易開封性、耐衝撃性および耐ブロッキング性のいずれも良好な積層フィルムを提供することを目的とする。更に、前記積層フィルムを用いた食品包装容器の蓋材（トップシール材ともいう）を提供する。

本発明は、下記項１の構成を備える。
（項１）
少なくとも基材層と防曇層の2層を有する積層フィルムであり、
（ａ）前記積層フィルムの防曇層面と厚み２００μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートシートとを、０．２ＭＰａ、１秒間で１２０℃、１４０℃、１６０℃、１８０℃の各温度でヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の試験片を用いて測定するヒートシール強度がいずれも２．０Ｎ／１５ｍｍ以上、１２．０Ｎ／１５ｍｍ以下であり、
（ｂ）５℃、５０％Ｒ．Ｈ．条件下で、前記積層フィルムの防曇層の表面に１μＬの蒸留水を滴下し、５秒後に測定する水接触角が５０°以下であり、
（ｃ）前記積層フィルムの防曇層面と前記積層フィルムの基材層面を重ね合わせ、４５０ｋｇｆ／ｍ^２の荷重で４０℃条件下、１週間静置した後、１５ｍｍ幅の試験片を用いて測定する剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であり、
（ｄ）振り子式衝撃試験における、５℃条件下での衝撃強度が０．５Ｊ以上であり、
（ｅ）５℃条件下での引裂強さが、前記積層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれも１００ｍＮ以上であり、
（ｆ）前記防曇層の厚みが０．３μｍ以上、３．０μｍ未満である、
積層フィルム。

　項１によれば、１２０℃、１４０℃、１６０℃、１８０℃の各温度でヒートシールした際のヒートシール強度が、いずれも２．０Ｎ／１５ｍｍ以上、１２．０Ｎ／１５ｍｍ以下であり、容器と蓋材との間で必要なヒートシール強度を有しつつ、蓋材を開封するときに、容易に、かつ蓋材が破れることなく蓋材を開封することができる。項１によれば、積層フィルムの防曇層の表面に１μＬの蒸留水を滴下し、５秒後に測定する水接触角が５０°以下であり、優れた防曇性を有する。項１によれば、積層フィルムの防曇層面と前記積層フィルムの基材層面を重ね合わせたときの剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であり、フィルム同士がブロッキングすることを防止することができる。項１によれば、５℃条件下での衝撃強度が０．５Ｊ以上であり、外部からの衝撃に強く、蓋材の破損防止に効果を有する。項１によれば、５℃条件下での引裂強さが、前記積層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれも１００ｍＮ以上 であり、易開封性を有する。すなわち、容器開封時に容器と蓋材との間で生じる剥離による破壊が積層フィルムを伝播して、蓋材が破れることを抑制することができる。項１によれば、防曇層の厚みが０．３μｍ以上、３．０μｍ未満であり、ヒートシール性と耐ブロッキング性を両立することができる。

　本発明は、下記項２以降の構成を有することが好ましい。
（項２）
５℃条件下で測定した、前記積層フィルムのＭＤ方向の引裂強さに対するＴＤ方向の引裂強さの強度比（引裂強さ_MD／引裂強さ_TD）が０．６～１．５である、項１に記載の積層フィルム。

　項２によれば、積層フィルムのMD方向およびTD方向の配向を等方的にすることにより、蓋材の開封方向にかかわらず、易開封性を有する。

（項３）
アッベ屈折計を用い、式（１）の計算式により求められる前記積層フィルムの配向係数が０．６～１．５ である、項１または２に記載の積層フィルム。
　　式（１）　配向係数＝｛Ｎｘ－（Ｎｙ＋Ｎｚ）／２｝／｛Ｎｙ－（Ｎｘ＋Ｎｚ）／２｝
　　Ｎｘ：フィルムのＭＤ方向の屈折率
　　Ｎｙ：フィルムのＴＤ方向の屈折率
　　Ｎｚ：フィルムの厚み方向の屈折率

　項３によれば、積層フィルムのMD方向およびTD方向の配向を等方的にすることにより、蓋材の開封方向にかかわらず、易開封性を有する。

（項４）
前記基材層が二軸配向ポリエステルフィルムである、項１～３のいずれかに記載の積層フィルム。
（項５）
前記防曇層が、ガラス転移温度Ｔｇが０℃以上４０℃以下のポリエステル樹脂（Ａ）およびガラス転移温度Ｔｇが４１℃以上８０℃以下のポリエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも２種の樹脂を含む、項１～４のいずれか記載の積層フィルム。
（項６）
前記防曇層を構成する樹脂において、前記ポリエステル樹脂（A）と前記ポリエステル樹脂（B）の質量比が、ポリエステル樹脂（A）：ポリエステル樹脂（B）＝５０／５０～９０／１０である、項５に記載の積層フィルム。

　項５および項６によれば、防曇層がガラス転移温度の異なる少なくとも2種のポリエステル樹脂を有することにより、ヒートシール性と、蓋材開封時の蓋材の破れ防止を両立させることができる。

（項７）
　前記防曇層が、ノニオン性界面活性剤を含む、項５または項６に記載の積層フィルム。
（項８）
　前記ノニオン性界面活性剤のHLB値が3以上、１０以下である、項７に記載の積層フィルム。

　項７および項８によれば、本発明の積層フィルムは防曇性を有する。

（項９）
　前記積層フィルムの厚みムラが５％以下である、項１～８のいずれかに記載の積層フィルム。
（項１０）
前記積層フィルムのヘイズが１０％未満である、項１～９のいずれかに記載の積層フィルム。
（項１１）
前記接着層、前記基材層および印刷層を有する、項１～１０のいずれかに記載の積層フィルム。

更に、本発明は、前記積層フィルムを用いた食品包装容器用の蓋材を提供する。
（項１２）
項１～１１のいずれかに記載の積層フィルムを含む食品包装容器用蓋材。

更に、本発明は、前記積層フィルムを用いた蓋材を有する食品包装容器を提供する。
（項１３）
項１２に記載の蓋材を有する食品包装容器。

　本発明によれば、防曇性、易開封性、耐衝撃性および耐ブロッキング性に優れた積層フィルムならびに蓋材を提供することができる。

フィルムの製造工程における、TD方向のストレート形の延伸パターンを示す概略図である。 フィルムの製造工程における、TD方向の多段延伸の延伸パターンを示す概略図である。 フィルムの製造工程における、TD方向の対数形の延伸パターンを示す概略図である。 実施例における易開封性の評価に用いたＡ－ＰＥＴ容器の形状の概略図である。

［防曇層］
　本発明の積層フィルム中の防曇層は、少なくとも下記ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）および防曇剤（Ｃ）成分を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）成分およびポリエステル樹脂（Ｂ）成分を含有することで優れた易開封性、広いシール温度幅および耐ブロッキング性を発現できるばかりだけでなく、防曇剤（Ｃ）成分を含有することで優れた防曇性も発現することができる。さらに耐ブロッキング性を向上させるためにアンチブロッキング剤（Ｄ）を含有することもできる。

　ポリエステル樹脂（A）およびポリエステル樹脂（Ｂ）は、２価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分と、２価以上の多価アルコール化合物からなるアルコール成分とが重縮合して得られる化学構造のポリエステルであることが好ましい。２価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分と、２価以上の多価アルコール化合物からなるアルコール成分とが重縮合して得られる化学構造のポリエステルの場合は、多価カルボン酸化合物および多価アルコール化合物の少なくとも一方が２種類以上の成分からなる共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。また、多価カルボン酸化合物および多価アルコール化合物は、主としてジカルボン酸成分とグリコール成分からなる共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。ここで主としては本発明に用いるポリエステル樹脂（A）を構成する全酸成分と全アルコール成分の合計が２００モル％に対して、ジカルボン酸成分とグリコール成分の合計がモル基準で１００モル％以上を占めることを指す。

　ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸が好ましく、その中でも芳香族ジカルボン酸がより好ましい。芳香族ジカルボン酸成分の共重合量はカルボン酸成分の合計量を１００モル％とした場合、下限は好ましくは４０モル％であり、より好ましくは４５モル％であり、特に好ましくは５０モル％である。４０モル％以上とすることでガラス転移温度Ｔｇを低く抑えることができる。

　芳香族ジカルボン酸は具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられるが、これに限定されない。脂肪族ジカルボン酸は具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられるが、これに限定されない。これらジカルボン酸を単独でまたは２種類以上併用して使用することができる。また、その他の多価カルボン酸成分として、ｐ－オキシ安息香酸、ｐ－（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボ酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を用いることもできる。さらに必要に応じてトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボン酸ならびにその無水物を含んでも良い。

　グリコール成分としては、脂肪族グリコールが好ましい。脂肪族グリコール成分の共重合量はグリコール成分の合計量を１００モル％とした場合、下限は好ましくは７０モル％であり、より好ましくは７５モル％であり、特に好ましくは８０モル％である。７０モル％以上とすることでTgを低く抑えることができる。

　脂肪族グリコールは具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、これに限定されない。これらグリコール成分を単独でまたは２種類以上併用して使用することができる。また、その他のグリコール成分として、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジオール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を用いることもできる。これらの他に必要によりトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのトリオールおよびテトラオールを少量含んでも良い。

　ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度の下限は、好ましくは０℃であり、より好ましくは５℃であり、特に好ましくは１０℃である。０℃以上とすることで、耐ブロッキング性が良好となる。
　ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度の上限は、好ましくは４０℃であり、より好ましくは３５℃であり、特に好ましくは３０℃である。４０℃以下とすることで、ヒートシール強度を請求項の範囲にすることができ、易開封性が得られる。

　ポリエステル樹脂（A）の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）の下限は好ましくは０．２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．４ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．６ｄｌ／ｇである。０．２ｄｌ／ｇ以上とすることで樹脂凝集力が発現し、ヒートシール強度が発現する。

　ポリエステル樹脂（A）の数平均分子量（Ｍｎ）の下限は好ましくは５０００であり、より好ましくは１００００であり、特に好ましくは１５０００である。５０００以上とすることで樹脂凝集力が発現し、ヒートシール強度が発現する。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度の下限は、好ましくは４１℃であり、より好ましくは４６℃であり、特に好ましくは５１℃である。４１℃以上とすることで、ヒートシール強度を請求項の範囲にすることができ、易開封性が得られる。
　ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度の上限は、好ましくは８０℃であり、より好ましくは７５℃であり、特に好ましくは６０℃である。８０℃以下とすることで、ヒートシール強度を請求項の範囲にすることができ、易開封性が得られる。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の還元粘度（ηｓｐ／ｃ）の下限は好ましくは０．１ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．２ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．３ｄｌ／ｇである。０．１ｄｌ／ｇ以上とすることで樹脂凝集力が発現し、ヒートシール強度が発現する。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）の下限は好ましくは２０００であり、より好ましくは５０００であり、特に好ましくは１００００である。２０００以上とすることで樹脂凝集力が発現し、ヒートシール強度が発現する。

ガラス転移温度の異なる少なくとも2種のポリエステル樹脂を混ぜ合わせることにより、１２０℃から１８０℃までの広い温度範囲において、一定のヒートシール強度が得られ、易開封性が発現する。ガラス転移温度の異なるポリエステル樹脂を混ぜ合わせることによって、前記記載の易開封性が発現するメカニズムは、ヒートシール強度測定時に防曇層中での凝集破壊が選択的に生じているためであると考えられる。一般的に、ヒートシール強度測定時の破壊進行箇所は、最も力学強度的に弱い箇所から進行すると言われている。本発明の積層フィルム中の防曇層では、ガラス転移温度の高いポリエステル樹脂（Ｂ）がシール表面との高いヒートシール強度を発現させ、ガラス転移温度の低いポリエステル樹脂（Ａ）が防曇層の力学的強度の低下、言い換えると防曇層の脆さを発現させると考えられる。そのため、力学的強度としてはシール表面との高いヒートシール強度＞防曇層の脆さとなり、最も力学強度的に弱い防曇層中で選択的に凝集破壊が生じる。従って、本発明ではガラス転移温度の異なる少なくとも2種のポリエステル樹脂を混ぜ合わせることにより、ヒートシール温度に依らない防曇層中での凝集破壊を選択的に生じさせて、広い温度範囲で易開封性を発現することができる。

　ポリエステル樹脂（Ｂ）に対するポリエステル樹脂（Ａ）の質量比の下限は、好ましくはポリエステル樹脂（Ａ）：ポリエステル樹脂（Ｂ）＝５０：５０質量％であり、より好ましくは４５：５５質量％であり、特に好ましくは６０：４０質量％である。５０：５０質量％以上とすることで、防曇層を脆くすることができ、広い温度範囲で請求項に記載のヒートシール強度の範囲にすることができ、易開封性が得られる。
　ポリエステル樹脂（Ｂ）に対するポリエステル樹脂（Ａ）の質量比の上限は、好ましくはポリエステル樹脂（Ａ）：ポリエステル樹脂（Ｂ）＝９０：１０質量％であり、より好ましくは８５：１５質量％であり、特に好ましくは８０：２０質量％である。９０：１０質量％以下とすることで、シール表面のシール強度を高めることができ、広い温度範囲で請求項に記載のヒートシール強度の範囲にすることができ、易開封性が得られる。

　防曇剤（Ｃ）としては、防曇性を付与するものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤を使用することができる。なかでもノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。

　例えば、アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級カルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフエート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ビニルスルホサクシネート塩が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド共重合体等のポリオキシエチレン構造を有する化合物やソルビタン誘導体が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、トリアルキルアミン塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウムが挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイドが挙げられる。

　ノニオン性界面活性剤としては、具体的には、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンジラウレート等のソルビタン系界面活性剤、グリセリンモノラウレート、グリセリンジラウレート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンジラウレート等のグリセリン系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミネート等のポリエチレングリコール系界面活性剤、トリメチロールプロパンモノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性剤、ラウリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、ラウリルジエタノールアミド、オレイルジエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド等のジエタノールアルキルアミン系およびジエタノールアルキルアミド系界面活性剤、ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤およびポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ソルビタン-ジグリセリン縮合体のモノおよびジステアレートなどが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。

　カチオン性界面活性剤としては、具体的には、ラウリルアミンアセテート、トリエタノールアミンモノ蟻酸塩、ステアラミドエチルジエチルアミン酢酸塩等のアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩などが挙げられる。これらは単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。

　防曇剤（Ｃ）のＨｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ（以下ＨＬＢと略す）値の下限は、好ましくは３であり、より好ましくは４であり、特に好ましくは５である。３以上とすることで防曇性が発現する。
　防曇剤（Ｃ）のＨＬＢ値の上限は、好ましくは１０であり、より好ましくは９であり、特に好ましくは８である。１０以下とすることで防曇剤が過剰にフィルム表面に析出することを防ぐことができ、ヘイズの悪化およびシール強度の低下を防ぐことができる。

　防曇層中の防曇剤（Ｃ）の含有量としては、固形分濃度で下限が好ましくは１．０質量％であり、より好ましくは１．５質量％であり、特に好ましくは２．０質量％である。１．０質量％以上とすることで防曇性が発現する。
　上限は好ましくは１０．０質量％であり、より好ましくは９．５質量％であり、特に好ましくは９．０質量％である。１０．０質量％以下とすることで、ヘイズが良好であり、防曇剤の表面への過剰な析出によるヒートシール強度の低下を抑制することができる。

　本発明の防曇層中にはアンチブロッキング剤（D）を含有することができる。アンチブロッキング剤としては無機粒子、有機粒子、ワックス類等が挙げられ、ヒートシール強度を落とさない程度で含有することができる。これらアンチブロッキング剤は単独あるいは２種類以上併用して使用することができる。アンチブロッキング剤の含有量は、防曇層の固形分濃度換算において下限は好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％であり、特に好ましくは０．５質量％である。０．１質量％以上であると、耐ブロッキング性が発現する。
　アンチブロッキング剤の含有量は、防曇層の固形分濃度換算において上限は好ましくは５．０質量％以下であり、より好ましくは４．５質量％であり、特に好ましくは４．０質量％である。５．０質量％以下であると、ヒートシール強度を阻害しない。

　無機粒子としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブテン、珪素、アンチモン、またはチタンなどの金属酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、または珪酸塩などを含有する無機粒子が挙げられる。これらの無機粒子の中でもシリカゲル粒子が特に好ましい。粒子の形状は粉末状、粒上、顆粒状、平板状、針状などどのような形でもよい。

　有機粒子としては例えば、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、メタクリレート樹脂、もしくはアクリレート樹脂などのポリマー粒子、またはセルロースパウダー、ニトロセルロースパウダー、木紛、古紙紛、でんぷんなどが挙げられる。粒子の形状は粉末状、粒上、顆粒状、平板状、針状などどのような形でもよい。

　ワックス類の具体例としては流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックスなどの炭化水素系ワックス類、ステアリン酸などの脂肪酸計ワックス類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミドなどの脂肪酸系アミドワックス、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなどのエステル系ワックス、セチルアルコール、ステアリルアルコール、などのアルコール系ワックス、オレフィン系ワックス、カスターワックス、カルナバワックスなどの天然物ワックス、炭素数１２～３０の脂肪酸から誘導される金属石けん類などが挙げられる。

　防曇層は、基材層の少なくとも片面に積層されている。積層の方法は、基材層を構成する樹脂組成物との共押出、基材層と防曇層とのドライラミネート、基材層への防曇層の押出コート、または基材層への溶剤コートの方法で製造することができる。好ましくは、基材層に防曇層の構成する樹脂組成物の有機溶剤溶液をコート（塗布）し、乾燥させることにより、本発明の積層フィルムを得ることができる。

　防曇層の厚みの下限は好ましくは０．３μｍ以上であり、より好ましくは０．５μｍ以上であり、特に好ましくは０．７μｍいじょうである。０．３μｍ以上であると、ヒートシール性が発現する。
　防曇層の厚みの上限は好ましくは３．０μｍ未満であり、より好ましくは２．８μｍ未満であり、特に好ましくは２．６μｍ未満である。３．０μｍ未満であると、耐ブロッキング性が良好となる。

［基材層］
　本発明の積層フィルム中の基材層は、積層フィルムの耐衝撃性を向上させる目的で二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。未延伸のポリエステルフィルムであると、その製造方法に起因して耐衝撃性が劣り、外部衝撃や陳列時の商品の重ね合わせによる荷重によってフィルムが破損する恐れがある。さらに、未延伸のポリエステルフィルムであると、その製造方法に起因して厚みムラが大きくなりやすく、ロールにした際のブロッキングが生じやすくなる。また、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法は特には限定されず、同時二軸延伸でも逐次二軸延伸でも可能だが、インフレーション方式ではその製造方法に起因して厚みムラが生じやすく、ロールにした際のブロッキングが生じやすくなるため好ましくない。

　本発明の基材層の主たる構成成分としてはポリエステルであれば特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートを主成分とすることが好ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、他のポリエステルを含有しても良い。具体的には、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、及びイソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのジカルボン酸が共重合されたポリエステル樹脂、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジオール等のジオール成分が共重合されたポリエステル樹脂が挙げられる。

　積層フィルムの易滑性を向上させるために、例えば二酸化チタン、微粒子シリカ、カオリン、炭酸カルシウムなどの無機滑剤、長鎖脂肪酸エステルなどの有機滑剤を添加しても良い。また、必要に応じて着色剤、静電防止剤、紫外線吸収剤などを添加しても良い。

　基材層の層構成は特に限定されず、単層構成でも良く、2層構成、3層構成、4層構成、超多層構成でも構わない。また、各層が異なる組成でも構わない。

　基材層を得る方法として、特に限定はないが厚み精度が良好である観点から、Tダイ方式が好ましい。インフレーション方式はその製法に起因して厚みムラが生じやすい。

　冷却ロール温度の上限は好ましくは４０℃であり、より好ましくは２０℃以下である。４０℃以下であると、溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化度が高くなりすぎず、延伸が容易となる。

　長手方向（MD方向ともいう）の延伸温度の下限は好ましくは９０℃であり、より好ましくは９５℃であり、特に好ましくは１００℃である。９０℃以上であると破断を抑制することができる。　ＭＤ方向の延伸温度の上限は好ましくは１４０℃であり、より好ましくは１３５℃であり、特に好ましくは１３０℃である。１４０℃以下であると、十分に配向をつけることができ、二軸配向後のフィルムの衝撃強度が向上する。

　ＭＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは３．０倍であり、より好ましくは３．２倍であり、特に好ましくは３．４倍である。３．０倍以上である厚みムラが良好となり、耐ブロッキング性が向上する。ＭＤ方向の延伸倍率の上限は好ましくは４．０倍であり、より好ましくは３．８倍であり、特に好ましくは３．６倍である。４．０倍以下とすることで、破断を抑制することができる。

　幅方向（ＴD方向ともいう）の延伸温度の下限は好ましくは１００℃であり、より好ましくは１０５℃であり、特に好ましくは１１０℃である。１００℃以上であると破断を抑制することができる。ＴＤ方向の延伸温度の上限は好ましくは１４０℃であり、より好ましくは１３５℃であり、特に好ましくは１３０℃である。１４０℃以下であると、十分に配向をつけることができ、二軸配向後のフィルムの衝撃強度が向上する。

　ＴＤ方向の延伸倍率の下限は好ましくは３．５倍であり、より好ましくは３．６倍であり、特に好ましくは３．７倍である。３．５倍以上である厚みムラが良好となり、耐ブロッキング性が向上する。ＭＤ方向の延伸倍率の上限は好ましくは４．５倍であり、より好ましくは４．４倍であり、特に好ましくは４．３倍である。４．５倍以下とすることで、破断を抑制することができる。

　本発明の積層フィルムは、衝撃強度と引裂強さのバランスを取りつつ厚みムラも良好であることが好ましい。厚みムラに対して、特に基材層の製膜条件が大きく寄与し、TD方向の延伸工程が最も影響を与える。例えば、ＴＤ方向の延伸倍率を上げると衝撃強度は向上し、厚みムラも低下するが、引裂強さは低下する。ＴＤ方向の延伸工程では、図２に示すようなＴＤの延伸パターンを多段延伸方式にする方式や、図３に示すような対数形にする方式にすることが好ましい。図１に示すような通常のストレート形のＴＤ延伸パターンだと、衝撃強度と引裂強さのバランスを取るために延伸倍率を下げる必要がある。その場合、厚みムラは大きくなり結果的に耐ブロッキング性が悪化するおそれがある。一方で多段延伸方式や対数形のＴＤ延伸パターンだと、延伸倍率を落とさなくてもフィルムの配向を抑えることができるため、厚みムラを維持しつつ衝撃強度と引裂強さのバランスを取ることができるため好ましい。

　TD方向に多段延伸を行う場合、多段延伸は２段以上５段延伸以下であることが好ましい。多段延伸により、各々の延伸温度を変更することにより延伸応力を変化させることが可能であり、配向を抑えることができるので好ましい。図２のように、多段延伸においては各段階での延伸終了後に定長を維持するようなパターンを設けることが好ましい。また各段階の延伸において２℃以上の温度差をつけて１段目の延伸から最終段目の延伸にかけて温度を低下させる温度パターンとすることが好ましい。

　熱固定温度の下限は好ましくは１８０℃であり、より好ましくは１９０℃であり、特に好ましくは２００℃である。１８０℃以上であると、熱収縮率を小さくすることができる。熱固定温度の上限は好ましくは２４０℃であり、より好ましくは２３０℃であり、特に好ましくは２２０℃である。２４０℃以下であると、衝撃強度が低下するのを防ぐことができる。

　リラックス率の下限は好ましくは０．５％であり、より好ましくは１．０％であり、特に好ましくは２．０％である。０，５％以上であると、熱収縮率を低く保つことができる。リラックス率の上限は好ましくは１０％であり、より好ましくは８％であり、特に好ましくは６％である。１０％以下とすることで、弛みなどが生じることを防止でき、ロールにした際のブロッキングを防ぐことができる。

　本発明の基材層の厚みの下限は好ましくは５μｍであり、より好ましくは１０μｍであり、特に好ましくは１５μｍである。５μｍ以上とすることで衝撃強度および引裂強さを維持することができる。本発明の基材層の厚みの上限は好ましくは１００μｍであり、より好ましくは８０μｍであり、特に好ましくは５０μｍである。１００μｍ以下とすることで、蓋材として好適に用いることができる。

［積層フィルム］
　本発明における水接触角の測定温度は５℃、相対湿度５０％（５０％Ｒ．Ｈ．）の条件で行う。通常、サラダ等の食品を包装したＡ－ＰＥＴ容器は冷蔵条件にて保管および陳列されることが多く、その際に防曇性が重要となる。そのため、冷蔵条件での防曇性を適切に表す水接触角の条件としては一般的な室温条件よりも５℃条件の方が適当であるためである。

　本発明の積層フィルムの水接触角の上限は好ましくは５０°であり、より好ましくは４０°であり、特に好ましくは３０°である。５０°以下とすることで、内容物等から飛散された水蒸気が積層フィルムに付着しても水滴を薄く延ばすことができ、外観に曇りが発生することがない。
　本発明の積層フィルムの水接触角の下限は好ましくは１０°であり、より好ましくは１５°であり、特に好ましくは２０°である。１０°以上とすることで、防曇剤が表面に過剰に析出してヒートシール強度を低下させることを防ぐことができる。

　本発明の積層フィルムと厚み２００μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートシートを１２０℃、１４０℃、１６０℃、および１８０℃の各温度でヒートシールした場合におけるヒートシール強度の下限は、いずれも、好ましくは、２Ｎ／１５ｍｍであり、より好ましくは３Ｎ／１５ｍｍであり、特に好ましくは４Ｎ／１５ｍｍである。２Ｎ／１５ｍｍ以上とすることで、蓋材としたときに十分な強度でシールされる。

　本発明の積層フィルムと２００μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートシートを１２０℃、１４０℃、１６０℃、および１８０℃の各温度でヒートシールした場合におけるヒートシール強度の上限は、いずれも、好ましくは、１２Ｎ／１５ｍｍであり、より好ましくは１１Ｎ／１５ｍｍであり、特に好ましくは１０Ｎ／１５ｍｍである。１２Ｎ／１５ｍｍ以下とすることで、蓋材としたときにシール強度が強すぎて開封するのに多大な力を必要とすることがない他、シール強度が強すぎて積層フィルムが破れるのを防ぐことができる。

本発明の特徴の一つは、積層フィルムをＡ－ＰＥＴ容器の蓋材として用いた際に、蓋材の開封時に防曇層内で凝集破壊を故意に起こすことにより、広い温度範囲で一定のヒートシール強度が得られることである。

　本発明の積層フィルムの防曇層面と積層フィルムの基材層面を重ね合わせ、４５０ｋｇｆ／ｍ^２の荷重をかけ、４０℃条件下、1週間静置した場合の剥離強度の上限は、好ましくは１Ｎ／１５ｍｍであり、より好ましくは０．８Ｎ／１５ｍｍであり、特に好ましくは０．６Ｎ／１５ｍｍである。１Ｎ／１５ｍｍ以下とすることで、ロール形態としたときにフィルム同士がブロッキングして例えば巻き出し時に破れが発生するなどの、加工工程上のトラブルを防ぐことができる。本発明において、防曇層にガラス転移温度の異なる少なくとも2種のポリエステル樹脂を有することにより、フィルム同士のブロッキング現象を抑制する効果がある。

　本発明の積層フィルムの衝撃強度の下限は、好ましくは０．５Ｊであり、より好ましくは０．６Ｊであり、特に好ましくは０．８Ｊである。０．５Ｊ以上とすることで、容器運搬時や陳列時の外部応力に対して十分に耐えうる強さを持ち、蓋材が破れたりすることを防ぐことができる。上限は特に限定されないが、１．５Ｊ以下であってもよく、１．０Ｊ以下であってもよい。

　本発明の積層フィルムの引裂強さの下限は、好ましくは１００ｍＮであり、より好ましくは１１０ｍＮであり、特に好ましくは１２０ｍＮである。１００ｍＮ以上とすることで、容器開封時に生じている防曇層中の凝集破壊が基材層に伝播したとき、そのまま基材層ごと破れてしまうのを防ぐことができ、結果的に良好な開封性が得られる。上限は特に限定されないが、４００ｍＮ以下であってもよく、３００ｍＮ以下であってもよい。

　本発明の積層フィルムＴＤ方向の引裂強さに対するＭＤ方向の引裂強さの強度比（引裂強さ_MD／引裂強さ_TD）の下限は、好ましくは０．６であり、より好ましくは０．７であり、特に好ましくは０．８である。０．６以上とすることで、積層フィルムの配向を等方的に抑えることができ、易開封性が得られる。一般的に、蓋材開封時は人によって開け方が微妙に異なるために、蓋材への縦横の力のかかり方がランダムとなる。そのため異方性が強いと破れが生じやすくなる。

　本発明の積層フィルムのＴＤ方向の引裂強さに対するＭＤ方向の引裂強さの強度比（引裂強さ_MD／引裂強さ_TD）の上限は、好ましくは１．５であり、より好ましくは１．３であり、特に好ましくは１．１である。１．５以下とすることで、積層フィルムの配向を等方的に抑えることができ、易開封性が得られる。

　本発明の積層フィルムのアッベ屈折計を用い、下記式（１）の計算式により得られる配向係数の下限は０．６であり、より好ましくは０．７であり、特に好ましくは０．８である。
　式（１）　配向係数＝｛Ｎｘ－（Ｎｙ＋Ｎｚ）／２｝／｛Ｎｙ－（Ｎｘ＋Ｎｚ）／２｝
　　Ｎｘ：フィルムのＭＤ方向の屈折率
　　Ｎｙ：フィルムのＴＤ方向の屈折率
　　Ｎｚ：フィルムの厚み方向の屈折率
０．６以上とすることで、積層フィルムの配向を等方的に抑えることができ、易開封性が得られる。

本発明の積層フィルムのアッベ屈折計を用い、上記式（１）の計算式により得られる配向係数の上限は、好ましくは１．５であり、より好ましくは１．３であり、特に好ましくは１．１である。１．５以下とすることで、積層フィルムの配向を等方的に抑えることができ、易開封性が得られる。

　本発明の積層フィルムの厚みムラの上限は、好ましくは５％であり、より好ましくは４％であり、特に好ましくは３％である。５％以下とすることで、ロール形態としたきに厚みムラが悪い箇所に局所的に応力がかかり、ブロッキングが生じ、巻き出し時に破れが発生する加工工程上のトラブルを防ぐことができる。

　本発明の積層フィルムのヘイズの上限は、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは８％であり、特に好ましくは６％である。１０％以下であると、蓋材として使用した際の透明性が高く、内容物が十分視認できる。

　本発明の積層フィルムは、包装材料として好適に使用される。特に、食品包装容器の蓋材として好適である。食品包装容器の蓋材として使用する場合、積層フィルムの防曇層面と食品包装容器の容器開口縁部とが接して密封することが好ましい。本発明の積層フィルムを蓋材として使用する食品包装容器は、特に限定されないが、ポリエステル系容器が好ましく、Ａ－ＰＥＴ（非晶性ポリエチレンテレフタレート）容器であることが特に好ましい。

＜実施例＞
物性評価方法

［基材層の厚み］
　基材層の厚みは、防曇剤の積層前の厚みを、株式会社セイコー・イーエム社製　電子マイクロメーター　ミリトロン１２０２Ｄを用いて測定した。

［防曇層の厚み］
　積層フィルム（基材層＋防曇層）の厚みを株式会社セイコー・イーエム社製　電子マイクロメーター　ミリトロン１２０２Ｄを用いて測定した。その後、積層フィルムの防曇層側を、防曇層が可溶な溶剤で完全にふき取った。ふき取り後のサンプルも同様に厚みを測定し、下記式（２）より防曇層の厚みを算出した。
式（２）　防曇層の厚み（μｍ）＝積層フィルムの厚み（μｍ）－ふき取り後のフィルムの厚み（μｍ）

［積層フィルムのヘイズ］
　ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準拠し、積層フィルムを１辺１０ｃｍの正方形状に切り出し、日本電飾（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用い、ヘイズ測定を行った。６か所で実施し、その平均値をヘイズ実測値とした。

［ヒートシール強度］
　厚み２００μｍの未延伸のポリエチレンテレフタレートシートと積層フィルムの防曇層側を重ねた。このサンプルをヒートシーラーにて接着した。ヒートシール条件は、上バー温度は１２０℃から１８０℃の間を２０℃刻みで、下バー３０℃、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒とした。ヒートシールサンプルはシール幅が１５ｍｍとなるように切り出した。ヒートシール強度は、引張試験機「ＡＧＳ－ＫＮＸ」（島津製作所製）を用いて、サンプルチャック間２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で測定した。ヒートシール強度はシール幅１５ｍｍあたりの強度（Ｎ／１５ｍｍ）で示す。

［水接触角］
　５℃、５０％Ｒ．Ｈ．条件下、接触角計「ＰＯＲＴＡＢＬＥ ＣＯＮＴＡＣＴ ＡＮＧＬＥ ＭＥＴＥＲ ＰＣＡ－１（協和界面科学社製）」を用いて、積層フィルムの防曇層側の水接触角を測定した。１測定の水の滴下量は１μＬとし、滴下後５秒後に防曇層と水滴のなす角度を読み取った。水接触角の読み取りにはθ／２法を用い、１試料につき１０か所の水接触角測定を行い、その平均値をその試料の接触角とした。

［耐ブロッキング評価］
　本発明の積層フィルムから１５ｃｍ×１５ｃｍサイズの評価用サンプルを２枚切り出した。この評価用サンプルの基材層側と防曇層側重ね合わせ、上から４５０ｋｇｆ／ｍ^２の荷重をかけ、４０℃条件下、１週間静置した。その後、評価用サンプルを取り出し、幅が１５ｍｍとなるように切り出し、基材層と防曇層の剥離強度を測定した。剥離強度は、引張試験機「ＡＧＳ－ＫＮＸ」（島津製作所製）を用いて、サンプルチャック間２０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で測定した。剥離強度は１５ｍｍあたりの強度（Ｎ／１５ｍｍ）で示す。

［衝撃強度］
　インパクトテスター（東洋精機製作所社製）を用い、５℃、５０％Ｒ．Ｈ．条件下における積層フィルムの衝撃打ち抜きに対する強度を測定した。衝撃球面は直径1・２インチのものを用いた。

［引裂強さ］
　ＪＩＳ－Ｋ７１２８－２に準拠して、軽荷重引裂き試験機（東洋精機製作所社製）を用いて、積層フィルムの引裂強さを測定した。なお、切込みは１２．７ｍｍであった。

［配向係数］
　積層フィルムから５ｍｍ四方のサンプルを切り出した。このサンプルについてＪＩＳ　Ｋ７１４２－１９９６　Ａ法により、ナトリウムＤ線を光源として接触液としてジヨードメタンを用いてアッベ屈折計　ＮＡＲ－１Ｔ（アタゴ社製）によりフィルム長手方向の屈折率（Ｎｘ）、幅方向の屈折率（Ｎｙ）、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を測定した。配向係数は下記式（１）により算出した。
　式（１）　配向係数＝｛Ｎｘ－（Ｎｙ＋Ｎｚ）／２｝／｛Ｎｙ－（Ｎｘ＋Ｎｚ）／２｝

［厚みムラ］
　積層フィルムからTD方向およびMD方向に長さ２００ｍｍ×幅４０ｍｍの長尺な短冊状のサンプルをそれぞれ５か所から切り出した。このサンプルを、連続接触式厚み計（ミクロン測定器社製）を用いて、５ｍ／分の速度、０．５ｍｍの間隔で測定した。測定された厚みの標準偏差および厚みの平均値から下記式（３）でそれぞれＴＤ方向の厚みムラとＭＤ方向の厚みムラをそれぞれ５か所の平均値として算出し、さらにＭＤ方向の厚みムラとＴＤ方向の厚みムラの平均値を積層フィルムの厚みムラ（％）とした。
　式（３）　厚みムラ（％）＝｛（厚みの標準偏差）／（厚みの平均値）｝×１００

［防曇評価］
　積層フィルムを３０ｃｍ×３０ｃｍの正方形にサンプルを切り出した。プラスチック容器（容量５００ｍＬ、口部分の直径約１０ｃｍ）に３００ｍＬの５０℃温湯を注ぎ、防曇層側を温湯側になるようにしてサンプルでプラスチック容器の口部分を覆い評価サンプルとした。なお、口部分は輪ゴムで留めることにより密閉した。この評価サンプルを５℃条件下、３０分静置したのち、蓋材に付着した水滴を以下の基準で目視評価した。
判定Ａ　水滴による曇りが口部分全面積の１／４未満
判定Ｄ　水滴による曇りが口部分全面積の１／４以上

［易開封性］
　図４に示す形状および大きさのＡ－ＰＥＴ容器に積層フィルムの防曇層側を重ね、積層フィルムの上からヒートシールにて接着した。ヒートシール条件は、１２０℃、１４０℃、１６０℃、および１８０℃の各温度で、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒とした。その後、積層フィルムを手で剥がしたときの剥がしやすさを以下の触感で評価した。
判定Ａ　十分に接着されており、かつ手で容易に剥がせた
判定Ｂ　接着が不十分で、力をいれずとも剥がせた
判定Ｃ　接着が強すぎて、容易に手で剥がせない
判定Ｄ　開封時にフィルムが破れた

＜製造例＞
（１）ポリエステルＡ－１
　エステル反応缶内に、テレフタル酸ジメチル［５５質量部］、イソフタル酸ジメチル［１５質量部］、セバシン酸ジメチル［３０質量部］、エチレングリコール［３０質量部］、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール［３０質量部］を仕込み、２３０℃まで昇温しつつ４時間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を２５０℃まで昇温しながら６０分かけて１０ｔｏｒｒまで減圧して２５０℃で６０分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することでポリエスエルＡ－１を得た。ガラス転移温度は７℃であった。

（２）ポリエステルＡ－２
　エステル反応缶内に、テレフタル酸ジメチル［７０質量部］、セバシン酸ジメチル［３０質量部］、エチレングリコール［３０質量部］、プロピレングリコール［７０質量部］を仕込み、２３０℃まで昇温しつつ４時間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を２５０℃まで昇温しながら６０分かけて１０ｔｏｒｒまで減圧して２５０℃で６０分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することでポリエスエルＡ－２を得た。ガラス転移温度は１６℃であった。

（３）ポリエステルＡ－３
　エステル反応缶内に、テレフタル酸ジメチル［４５質量部］、イソフタル酸ジメチル［３９質量部］、セバシン酸ジメチル［１６質量部］、エチレングリコール［７５質量部］、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール［２５質量部］を仕込み、２３０℃まで昇温しつつ４時間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を２５０℃まで昇温しながら６０分かけて１０ｔｏｒｒまで減圧して２５０℃で６０分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することでポリエスエルＡ－３を得た。ガラス転移温度は３２℃であった。

（４）ポリエステルＢ－１
　エステル反応缶内に、テレフタル酸ジメチル［４５質量部］、イソフタル酸ジメチル［４５質量部］、セバシン酸ジメチル［１０質量部］、エチレングリコール［５０質量部］、プロピレングリコール［５０質量部］を仕込み、２３０℃まで昇温しつつ４時間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を２５０℃まで昇温しながら６０分かけて１０ｔｏｒｒまで減圧して２５０℃で６０分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することでポリエスエルＡ－３を得た。ガラス転移温度は４７℃であった。

（５）ポリエステルＢ－２
エステル反応缶内に、テレフタル酸ジメチル［５０質量部］、イソフタル酸ジメチル［５０質量部］、エチレングリコール［５０質量部］、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール［５０質量部］を仕込み、２３０℃まで昇温しつつ４時間かけてエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を２５０℃まで昇温しながら６０分かけて１０ｔｏｒｒまで減圧して２５０℃で６０分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することでポリエスエルＢ－２を得た。ガラス転移温度は６７℃であった。

ポリエステルＡ－１、Ａ－２、Ａ－３およびＢ－１、Ｂ－２の物性を表１に示す。

［実施例１］
　押し出し機にＰＥＴ樹脂（テレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇ、樹脂組成物全体を１００質量％としたときに０．１質量％分シリカ粒子配合）を投入した。押し出し機にて樹脂を２８０℃で融解させた後、２８０℃のＴ－ダイスからキャストし、２０℃の冷却ロールに静電密着法により密着させて単層構成の未延伸シートを得た。
　次いで、得られた未延伸シートを１１５℃の温度でＭＤ方向に３．５倍で延伸し、次いで延伸パターンが多段延伸のテンターに通してＴＤ方向に４．０倍延伸した。多段延伸は3段延伸であり、延伸温度は１段延伸目は１１５℃、２段延伸目は１１２℃、３段延伸目は１０９℃で実施した。なお、各延伸段の間には定長のパターンを設けた。ＴＤ延伸後、すぐに２２０℃で３秒間の熱固定処理と１秒間７％の緩和処理を施して、厚さ２５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。これを基材層とした。

　ポリエステルＡ－１［７５質量％］、ポリエステルＢ－２［１９質量％］、防曇剤C－１（理研ビタミン社製　リケマールＬ－７１－Ｄ、ノニオン性界面活性剤、ＨＬＢ７．３）［５質量％］、アンチブロッキング剤D（ＧＲＡＣＥ社製　ＳＹＬＯＩＤ　Ｃ－８１２、非晶質シリカ）［１質量％］を酢酸エチル溶液中で加熱攪拌してコート剤（Ａ）を得た。このコート剤を基材層上に２μｍの厚みとなるようにオフラインコートを実施した。この層を防曇層とした。

［実施例２］
　基材層の二軸配向ポリエステルフィルムのTD延伸パターンを対数形に変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。

［実施例３］
　防曇層の厚みを０．３μｍに変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。。

［実施例４］
　防曇層の厚みを２．９μｍに変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。

［実施例５～９］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。

　実施例５～９および後述する比較例６～１１で用いたコート剤（Ｂ）～コート剤（Ｌ）の組成を表２に示す。
なお、防曇剤C－２として、ノニオン性界面活性剤（第一工業製薬社製　ノイゲンＥＳ－１４９Ｄ、ＨＬＢ１１・５）を使用した。

　実施例により得られた積層フィルムの物性および各種評価結果を表３に示す。

［比較例１］
　基材層の二軸配向ポリエステルフィルムのTD延伸パターンをストレート形に変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムはTD方向の引裂強さが低く、易開封性評価時にフィルム破れが生じ不良であった。

［比較例２］
　基材層の二軸配向ポリエステルフィルムのTD延伸パターンをストレート形に変え、TD延伸倍率を３．５倍に変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、耐ブロッキング性および衝撃強度が不良であった。

［比較例3］
　基材層の二軸配向ポリエステルフィルムのTD延伸パターンをストレート形に変え、MD延伸倍率を４．０倍に、TD延伸倍率を３．５倍に変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは、耐ブロッキング性が不良であった。

［比較例４］
　防曇層の厚みを０．２μｍに変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは水接触角が大きく、防曇性が不良であっただけでなく、ヒートシール強度が弱く、易開封性評価時にヒートシールができず不良であった。

［比較例５］
　防曇層の厚みを３．２μｍに変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは耐ブロッキング性が不良であった。

［比較例６］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムはヒートシール強度が強く、易開封性評価時に開封するのが困難で不良であった。

［比較例７］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは耐ブロッキング性が不良であっただけでなく、ヒートシール強度が弱く、易開封性評価時にヒートシールができず不良であった。

［比較例８］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムはヒートシール強度が強く、易開封性評価時に開封するのが困難で不良であった。

［比較例９］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムはヒートシール強度が弱く、易開封性評価時にヒートシールができず不良であった。

［比較例１０］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは水接触角が大きく、防曇性が不良であった。

［比較例１１］
　防曇層のコート剤組成を変えた以外は実施例１と同様に積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは耐ブロッキング性が不良であっただけでなく、ヒートシール強度が弱く、易開封性評価時にヒートシールができず不良であった。

　比較例によって得られた積層フィルムの物性および各種評価結果を表４に示す。

 

 

Claims (13)

1. 　少なくとも基材層と防曇層の2層を有する積層フィルムであり、
   （ａ）前記積層フィルムの防曇層面と厚み２００μｍの未延伸ポリエチレンテレフタレートシートとを、０．２ＭＰａ、１秒間で１２０℃、１４０℃、１６０℃、１８０℃の各温度でヒートシールを行い、１５ｍｍ幅の試験片を用いて測定するヒートシール強度がいずれも２．０Ｎ／１５ｍｍ以上、１２．０Ｎ／１５ｍｍ以下であり、
   （ｂ）５℃、５０％Ｒ．Ｈ．条件下で、前記積層フィルムの防曇層の表面に１μＬの蒸留水を滴下し、５秒後に測定する水接触角が５０°以下であり、
   （ｃ）前記積層フィルムの防曇層面と前記積層フィルムの基材層面を重ね合わせ、４５０ｋｇｆ／ｍ^２の荷重で４０℃条件下、１週間静置した後、１５ｍｍ幅の試験片を用いて測定する剥離強度が１Ｎ／１５ｍｍ以下であり、
   （ｄ）振り子式衝撃試験における、５℃条件下での衝撃強度が０．５Ｊ以上であり、
   （ｅ）５℃条件下での引裂強さが、前記積層フィルムのＭＤ方向およびＴＤ方向のいずれも１００ｍＮ以上であり、
   （ｆ）前記防曇層の厚みが０．３μｍ以上、３．０μｍ未満である、
   積層フィルム。
2. 　５℃条件下で測定した、前記積層フィルムのＴＤ方向の引裂強さに対するＭＤ方向の引裂強さの強度比（引裂強さ_MD／引裂強さ_TD）が０．６～１．５である、請求項１に記載の積層フィルム。
3. 　アッベ屈折計を用い、式（１）の計算式により求められる前記積層フィルムの配向係数が０．６～１．５である、請求項１または２に記載の積層フィルム。
   　　式（１）　配向係数＝｛Ｎｘ－（Ｎｙ＋Ｎｚ）／２｝／｛Ｎｙ－（Ｎｘ＋Ｎｚ）／２｝
   　　Ｎｘ：フィルムのＭＤ方向の屈折率
   　　Ｎｙ：フィルムのＴＤ方向の屈折率
   　　Ｎｚ：フィルムの厚み方向の屈折率
4. 　前記基材層が二軸配向ポリエステルフィルムである、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
5. 　前記防曇層が、ガラス転移温度Ｔｇが０℃以上４０℃以下のポリエステル樹脂（Ａ）およびガラス転移温度Ｔｇが４１℃以上８０℃以下のポリエステル樹脂（Ｂ）の少なくとも２種の樹脂を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
6. 　前記防曇層を構成する樹脂において、前記ポリエステル樹脂（A）と前記ポリエステル樹脂（B）の質量比が、ポリエステル樹脂（A）：ポリエステル樹脂（B）＝５０／５０～９０／１０である、請求項５に記載の積層フィルム。
7. 　前記防曇層が、ノニオン性界面活性剤を含む、請求項５または６に記載の積層フィルム。
8. 　前記ノニオン性界面活性剤のHLB値が3以上、１０以下である、請求項７に記載の積層フィルム。
9. 　前記積層フィルムの厚みムラが５％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の積層フィルム。
10. 　前記積層フィルムのヘイズが１０％未満である、請求項１～９のいずれか一項に記載の積層フィルム。
11. 　前記接着層、前記基材層および印刷層を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の積層フィルム。
12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の積層フィルムを含む食品包装容器用蓋材。
13. 　請求項１２に記載の蓋材を有する食品包装容器。
    
     

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