JP4794008B2 - 電解採取により金属粉末を生成するための装置 - Google Patents
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Description
本発明は、電解採取を使用して、金属粉末を生成するための装置に関する。特に本発明は、従来の電解採取化学か、または貫流式(flow−through)電解採取用電解槽における代替アノード反応化学を使用して、銅粉末生成物を生成するための装置に関する。
従来の銅電解採取プロセスは、銅カソード薄膜を生成する。しかしながら、銅粉末が、固体銅カソード薄膜の代替物である。銅カソード薄膜と比較すると、銅粉末の生成は、多くの点で有利であり得る。例えば、相対的に重くて嵩張る銅カソード薄膜の取り扱いとは対照的に、電解採取用電解槽からの銅粉末の除去および取り扱いが、潜在的に容易である。銅カソード薄膜を生成する従来の電解採取作業において、採取が、典型的に5日〜8日毎(電解採取用装置の運転パラメータによる)に行われる。しかしながら、銅粉末生成は、連続的または半連続的プロセスとなる潜在性を有するため、採取が実質的に連続的に実施され、したがって、従来の銅カソード生成設備と比較し、「仕掛品」在庫量を減少させ得る。また、銅粉末を生成する場合、銅カソード薄膜を生成する従来の電解採取プロセスを用いる場合よりも高い電流密度で銅電解採取プロセスを運転する可能性があり、電解採取用電解槽設備についての資本費が生産量1単位当たりベースで縮小し得、かつ、そのようなプロセスを用いて運転費を低下させる可能性もあり得る。また、従来の電解採取を使用するよりも低い濃度の銅を含む溶液から受容可能な効率で、効果的に銅を電解採取することも可能である。さらに、銅粉末は、銅カソード薄膜よりも優れた融解特性を示し、銅粉末は、従来の銅カソード薄膜よりも広い範囲で種々の製品に使用され得る。例えば、銅粉末から直接的に、ロッド、型材、ならびに他の銅製品および銅合金製品を形成することが可能であり得る。
本発明は、貫流式アノードおよび貫流式カソードの両方を収容する、新規の貫流式電解採取用電解槽を提供する。これは、従来の電解採取化学プロセス(すなわちアノードにおける酸素発生)、直接電解採取プロセス(すなわち溶媒抽出を使用せずに、または溶液中の銅の濃度についての他の方法(例えば、イオン交換、イオン選択膜技術、溶液再循環、エバポレーションおよび他の方法)を使用せずに、銅含有溶液から銅を電解採取すること)、ならびに代替アノード反応電解採取プロセス(すなわち、アノードにおける第一鉄イオンから第二鉄イオンへの酸化)を使用して、銅含有溶液からの高品質の銅粉末の生成を可能とする。さらに、本発明は、相対的に希釈な銅含有溶液(例えば、1リットル当たり約20g未満の銅を含む溶液および種々の溶液の混合)から銅を電解採取するための選択肢を提供する。
本発明の1つの典型的な実施形態に従い、貫流アノード(例えば、図3に図示されるアノード300)を、図2に示されるような電解槽(すなわちアノード201)に組み込む。本明細書中で使用される場合、用語「貫流式アノード」は、電解質が通過し得るように構成された任意のアノードをいう。電解質流動マニフォールドからの流体流が電解質に動きを与える一方で、電解採取プロセス中、貫流式アノードは、電気化学的電池中の電解質がアノードを貫流することを可能とする。任意の現在公知であるかまたはこれから先に考案される貫流式アノードを、本発明の種々の局面に従って利用し得る。可能な構造としては、これらに限定されないが、金属、メタルウール、メタルファブリック、他の適切な伝導性非金属材料(例えば、炭素材料)、多孔性エキスパンドメタル構造物、メタルメッシュ、エキスパンドメタルメッシュ、コルゲートメタルメッシュ、多数の金属細長片、多数の金属ワイヤもしくは金属ロッド、織金網(woven wire cloth)、有孔金属板など、またはこれらの組み合わせが挙げられる。さらに適切なアノード構造は、平面構造に限定されず、任意の適切な多平面(multiplanar)幾何構造を含み得る。
従来の銅電解採取作業は、カソードとして始動用銅薄膜か、またはステンレススチール「ブランク」もしくはチタン「ブランク」を使用する。しかしながら、これらの従来のカソードは、電解質を貫流させず、したがって、本発明の種々の局面に関連した銅粉末の生成には適さない。本発明の典型的な実施形態の1つの局面に従い、電解採取用装置100中のカソードは、カソードを通る電解質の流れを可能とするように構成される。本発明の1つの典型的な実施形態に従い、貫流式カソード(例えば、図4に図示したカソード400)を、図2に示すように電解槽に組み込む(例えば、カソード202)。本明細書中で使用される場合、用語「貫流式カソード」は、電解質が通過し得るように構成される任意のカソードをいう。電解質流動マニフォールドからの流体流が、電解質に動きを与える一方で、貫流式カソードは、電解採取プロセス中、電解採取用電解槽中の電解質が、カソードを貫流することを可能とする。
一般的に述べると、本明細書中に記載されるプロセスの詳細事項が実用的となるような電解採取用電解槽中で電極間の電解質の十分な流動および循環を維持し得る任意の電解質ポンプ輸送、循環、または攪拌システムを、本発明の種々の実施形態に従って使用し得る。
本発明の典型的な実施形態に従い、約0.75V〜約3.0Vの総槽電圧、好ましくは、約1.9V未満、より好ましくは、約1.7V未満の総槽電圧を達成する。代替アノード反応化学の使用を通じ、一般的に従来の電解採取反応化学を通じて達成し得るよりもかなり小さな総槽電圧(例えば、0.5V〜1.5V)を利用し得る。そのようなものとして、電解採取用電解槽内の総電圧を最適化するための機序は、本発明の種々の典型的な局面および実施形態に従い、選択される電解採取反応化学に応じて変化する。
電解採取用電解槽の運転電流密度は、銅粉末生成物の形態に影響し、直接的に、電解槽中の銅粉末の生成速度に影響する。一般に、電流密度が高くなると、銅粉末のかさ密度および粒径が縮小し、銅粉末の表面積が増大するが、電流密度を下げると、銅粉末のかさ密度は拡大する(電流電圧が低すぎると、一般的に望ましくないカソード銅を生ずる場合がある)。例えば、電解採取用電解槽による銅粉末の生成速度は、その電解槽に適用される電流にほぼ比例する。つまり、活性カソード1平方フィート当たり100Aで運転している電解槽は、他の全ての運転条件(活性カソード面積を含む)が変わらなければ、活性カソード1平方フィート当たり20Aで運転している電解槽の約5倍の銅粉末を所定時間に生成する。しかしながら、電解槽の備品の電流容量が、1つの制限要因である。また、高電流密度で電解採取用電解槽を運転する場合、電解槽を通る電解質の流動速度を、電解採取に利用可能な電解質中の銅を枯渇させないように調節する必要があり得る。さらに、高電流密度で運転する電解槽は、低電流密度で運転する電解槽よりも電力需要が増大し得、そのようなものとして、経済学もまた、運転パラメータの選択、および個々のプロセスの最適化に役割を果たす。
本発明の典型的な実施形態の1つの局面に従い、電解採取用電解槽中の電解質温度を、約40°F〜約150°Fで維持する。1つの好ましい実施形態に従い、電解質を、約90°F〜約140°Fの温度で維持する。しかしながら、より高い温度を好都合に使用し得る。例えば、直接電解採取の作業において、140°Fよりも高い温度を利用し得る。あるいは、特定の用途において、より低い温度を好都合に使用し得る。例えば、希薄銅含有溶液の直接電解採取が望ましい場合、85°F未満の温度を利用し得る。
本発明の典型的な実施形態に従い、電解採取のための電解質中の酸濃度を、電解質1リットル当たり約5g〜約250gの酸のレベルで維持し得る。本発明の好ましい実施形態の1つの局面に従い、電解質中の酸濃度を、上流プロセスに応じ、電解質1リットル当たり約150g〜約205gの酸のレベルに好都合に維持し得る。
本発明の典型的な実施形態に従い、電解採取のための電解質中の銅濃度を、電解質1リットル当たり約5g〜約40gの銅のレベルに好都合に維持する。好ましくは、銅濃度を約10g/L〜約30g/Lのレベルに維持する。しかしながら、本発明の種々の局面を、これらのレベルよりも高い銅濃度および/または低い銅濃度を使用するプロセスに有益に適用し得、場合により、約0.5g/L〜約5g/Lの上記より低い銅濃度レベル、および約40g/L〜約50g/Lの上記より高い銅濃度レベルを適用し得る。
本発明の典型的な実施形態に従い、電解質中の合計鉄濃度を、従来の電解採取化学を利用する場合、電解質1リットル当たり約0.01g〜約3.0gの鉄のレベルに維持し、代替アノード反応化学を利用する場合、約20g/L〜約50g/Lのレベルに維持する。しかしながら、電解質中の合計鉄濃度は、電解質中の鉄の溶解度に依存する性質のものであるため、本発明の種々の実施形態に従って変化し得ることが留意される。電解質中の鉄の溶解度は、他のプロセスパラメータ(例えば、酸濃度、銅濃度、および温度など)により変化する。本発明の典型的な実施形態の1つの局面に従い、従来の電解採取用化学を電解採取用電解槽に利用する場合、電解質中の鉄濃度を、可能な限り低いレベルで維持する。この場合、電極表面を「被覆」し、槽電圧に不利益な影響を及ぼす傾向を有する電解質中のマンガンの影響を、減殺するのに十分な鉄のみを電解質中に維持する。
インサイチュでの採取形態は、カソードの動きを最小限にし、継続的に銅粉末の除去を促進することが望ましいが、本発明の種々の局面に従い、カソードから銅粉末生成物を採取するためのあらゆる機序を利用し得る。カソード表面から電解採取用装置のベース部分へと銅粉末の放出を促進する機能を果たし、本発明の他の局面に従う銅粉末の回収およびさらなる処理を可能とする、現在公知であるかまたはこれから先に考案される任意のデバイスを使用し得る。本発明の特定の実施形態にとって最適な採取機序は、多数の相互に関係する要因、主に電流密度、電解質中の銅濃度、電解質流動速度、電解質温度、カソード基板材料、および関連する表面状態に大いに依存する。寄与する他の要因としては、電解採取用装置中の混合レベル、採取方法の頻度および継続時間、および任意のプロセス添加剤(例えば、凝集剤、界面活性剤など)の存在および量が挙げられる。
Claims (29)
- 電解採取により金属粉末を生成するための装置であって:
少なくとも1つの貫流式アノード、
少なくとも1つの貫流式カソード、および
電解質流動システム
を含む少なくとも1つの電解採取用電解槽を含み、該電解質流動システムが、複数の注入口を有する分配板を備える、
装置。 - 請求項1に記載の装置であって、さらに、金属粉末を回収するためのベース部分を含む、装置。
- 請求項2に記載の装置であって、前記ベース部分が、四角錐形である、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの電解採取用電解槽または電解採取用電解槽の一部が、4個〜80個の貫流式アノード、および4個〜80個の貫流式カソードを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、金属、メタルウール、メタルファブリック、多孔性金属構造、メタルメッシュ、少なくとも1つの金属細長片、少なくとも1つの金属ワイヤーもしくはロッド、および有孔もしくは多孔性金属薄膜のうちの少なくとも1つを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、多平面幾何構造で構成される、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つ以上の貫流式アノードが、実質的に無鉛である、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、チタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ニッケル、ステンレススチール、金属合金、セラミックもしくは1種以上のバルブ金属を含むサーメット、またはそれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、電気化学的に活性な被覆を含む、装置。
- 請求項9に記載の装置であって、前記被覆が、白金、ルテニウム、イリジウム、他のVIII族金属、VIII族金属酸化物、チタンの酸化物および化合物、モリブデンの酸化物および化合物、タンタルの酸化物および化合物、またはそれらの組み合わせを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが:多重平行金属ワイヤーもしくはロッド、多重平行金属細長片、メタルメッシュ、エキスパンドメタル構造、メタルウール、メタルファブリック、またはそれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが、導電性ポリマーを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが:銅、銅合金、ステンレススチール、チタン、アルミニウム、亜鉛、またはそれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、前記金属粉末が、銅粉末である、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、さらに、前記少なくとも1つの貫流式カソードと接触して該カソードからの前記金属粉末の遊離を促進する、少なくとも1つの採取機序を含む、装置。
- 請求項15に記載の装置であって、前記採取機序が、振動器、衝撃デバイス、パルス流動システム、パルス電力源、超音波発生器、気泡発生器、またはそれらの組み合わせである、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、電解質から金属粉末粒子が重力で分離される、前記ベースと接続した沈殿槽をさらに含む、装置。
- 請求項1に記載の装置であって、さらに、酸ミストを回収するように構成された少なくとも1つの電解採取用電解槽に隣接して据え付けられたデバイスを含む、装置。
- 電解採取により銅粉末を生成するための装置であって:
各電解採取用電解槽が、少なくも1つの貫流式アノード、および少なくとも1つの貫流式カソードを含む、複数の電解採取用電解槽;
該少なくとも1つの電解採取用電解槽に接続した電解質流動システムであって、少なくとも1つの入り口および少なくとも1つの出口を含み、そして、電解質溶液を該入り口に注入し、該出口を通じて除去し、該電解質流動システムが、複数の注入口を有する分配板をさらに備える、電解質流動システム;
該少なくとも1つの貫流式カソードからの該銅粉末の放出を促進するための、少なくとも1つの採取機序;および
銅粉末を回収するための少なくとも1つのベース部分
を含む、装置。 - 請求項19に記載の装置であって、さらに、前記ベースに接続した沈殿槽を含み、銅粉末粒子が、電解質から重力により分離される、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、実質的に無鉛である、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流アノードが、ステンレススチールを含む、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、チタンを含む、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式アノードが、非金属材料を含む、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが、複数のロッ
ドを含む、装置。 - 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが;銅、銅合金、ステンレススチール、チタン、アルミニウム、亜鉛、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記少なくとも1つの貫流式カソードが、電解研磨したステンレススチール、または化学的に不動態化したステンレススチールである、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、さらに、酸ミストを処理するように構成された前記少なくとも1つの電解採取用電解槽に隣接して据え付けられたデバイスを含む、装置。
- 請求項20に記載の装置であって、前記採取機序が、振動機、衝撃デバイス、パルス流動システム、パルス電力源、超音波発生器、気泡発生器、またはこれらの組み合わせである、装置。
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