JP4788123B2 - 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 - Google Patents
光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4788123B2 JP4788123B2 JP2004267784A JP2004267784A JP4788123B2 JP 4788123 B2 JP4788123 B2 JP 4788123B2 JP 2004267784 A JP2004267784 A JP 2004267784A JP 2004267784 A JP2004267784 A JP 2004267784A JP 4788123 B2 JP4788123 B2 JP 4788123B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- independently
- compound
- liquid crystal
- replaced
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 93
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 86
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 228
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 53
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 51
- -1 acryloyloxy Chemical group 0.000 claims description 44
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 40
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 20
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 20
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 17
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 46
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 2
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 2
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical class CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- BZNWHCKKWLBKFW-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trinitro-3,5-diphenylphenyl)hydrazine Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C(C=2C=CC=CC=2)=C([N+]([O-])=O)C(NN)=C([N+]([O-])=O)C=1C1=CC=CC=C1 BZNWHCKKWLBKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJCKDCLHJRQBNT-UHFFFAOYSA-N (2,5-ditert-butylphenyl)methanol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C(CO)=C1 AJCKDCLHJRQBNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- 0 *C1(CI)c2cc(O)ccc2C2C1=CC(**CCN)=CC2 Chemical compound *C1(CI)c2cc(O)ccc2C2C1=CC(**CCN)=CC2 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical class OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIPRQQHINVWJCH-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-yl acetate Chemical compound CCOCC(C)OC(C)=O LIPRQQHINVWJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical class C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KODNTHAUOGOFJY-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3OC2=C1 KODNTHAUOGOFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005732 2,6-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C(F)C([*:1])=C(F)C([H])=C1[*:2] 0.000 description 1
- LNPHVNNRZGCOBK-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecylazaniumyl)acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCC(O)=O LNPHVNNRZGCOBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005449 2-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 1
- QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzothiazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNSC2=C1 UJVBZCCNLAAMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006042 4-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- YVYFTQAVOXKAEM-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-5-phenyl-2,4-bis(trichloromethyl)-1,3-dihydrotriazine Chemical compound COC1(C(Cl)(Cl)Cl)NN(C(Cl)(Cl)Cl)NC=C1C1=CC=CC=C1 YVYFTQAVOXKAEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 7-[(z)-3-methyl-4-(4-methyl-5-oxo-2h-furan-2-yl)but-2-enoxy]chromen-2-one Chemical compound C=1C=C2C=CC(=O)OC2=CC=1OC/C=C(/C)CC1OC(=O)C(C)=C1 CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKVOBYDIHNCFJJ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C=1C2=CC=CC=C2N=C2C=CC=CC12.C(CCC)OC1=CC=C(C=CC=2OC(=NN2)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=1C2=CC=CC=C2N=C2C=CC=CC12.C(CCC)OC1=CC=C(C=CC=2OC(=NN2)C(Cl)(Cl)Cl)C=C1 YKVOBYDIHNCFJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229940111131 antiinflammatory and antirheumatic product propionic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol group Chemical group [C@@H]1(CC[C@H]2[C@@H]3CC=C4C[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C)[C@H](C)CCCC(C)C HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001862 citronellol derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBQGARDMYOMOOS-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(dimethylamino)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 DBQGARDMYOMOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L methyl blue Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NGAVKPIEGZEJAO-UHFFFAOYSA-N naphtho[1,2-g]phthalazine Chemical compound N1=NC=C2C=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=CC2=C1 NGAVKPIEGZEJAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
これらの光学素子は、光学異方性を有する重合性の液晶を液晶状態で重合し固定化することによって得られる。したがって、液晶状態において適切な配向制御を行った後、重合させることによって、層面に対して平行な異常光軸および垂直な常光軸を有するホモジニアス配向、光学軸が面内において厚み方向に変化するハイブリッド配向あるいは層面に垂直な螺旋軸を有するねじれ配向等の種々の光学異方性を有する重合体を得ることができる。
この中で、ねじれ配向を有する重合体、つまり、正の複屈折を有する重合性の液晶分子を主体としたコレステリック液晶の重合体は、螺旋のピッチ(P)によって種々の光学素子としての応用がある。すなわち、螺旋軸に沿った光の伝播は、対象とする波長(λ)と螺旋ピッチの大きさ(P)によって、(1)λ<<Pの場合、と(2)λ≒Pの場合の応用に分けられる。
対象とするλを可視光とすると、(2)λ≒Pの場合は、可視光領域におけるブラッグ反射に起因する選択反射の影響が重要になり、光学素子の応用の観点から、具体的には、(A)350/nave (nm)< P ≦800/nave(nm)、つまり、選択反射の波長域が可視光領域にある場合、と(B)P< 350/nave(nm)、すなわち、選択反射の波長域が紫外域にある場合、に分けられる。
その他、同様の円偏光分離機能を用いて、700/nave (nm)< P≦1.5/nave (μm)の範囲に設定すると紫外線あるいは近赤外線の反射フィルター等の応用も可能である。
(B)P≦350/nave(nm)である場合、螺旋軸に垂直な面についての可視光域の屈折率は((ne2+no2)/2)0.5で表され、螺旋軸方向についての可視光域の屈折率はnoに等しい(非特許文献2参照)。
上記いずれの用途に対しても、光重合性の液晶に対して硬化前の特性として、室温でネマチック相を有し、広いネマチック相を有し、良好な配向性を示し、UV照射による速硬性を有し、硬化後の特性として、適切なΔnを有し、透明性を有し、耐熱性および耐湿性に優れた光重合性コレステリック液晶組成物の開発が望まれている。
[1]第一成分として、式(1)で表わされる化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、第二成分として、光学活性を有する化合物を含有する液晶組成物。
。
本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、成分である化合物の主要な特性、および化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由を説明する。第三に、成分である化合物の好ましい形態を説明する。第四に、成分である化合物の具体的な例を示す。第五に、成分である化合物の合成法を説明する。
化合物(1)からなる第一成分は、重合前の特性として、広いネマチック相範囲、良好な配向性、他の液晶性化合物との高い相溶性、速硬性を有し、目的に応じたΔnの調整が可能であり、重合後の特性として、透明性、耐熱性および耐湿性に優れており、必須成分である。また、塗膜する際に溶媒を用いる場合に、溶媒に対する溶解性に優れている。
化合物(2−3)〜(2−5)からなる第二成分は、光学活性を有する化合物であり、大きいHTPかつ良好なネマチック性、他の液晶成分と溶媒に対する良好な相溶性を有し、目的に応じた螺旋ピッチを発現させるための必須成分である。
化合物(3)からなる第三成分は、下限温度を下げる効果および目的に応じたΔnの調整が可能となる。
第一成分として、化合物(1)、第二成分として、化合物(2−1)および(2−2)、を含有する組成物の場合の好ましい割合は次のとおりである。
第1成分である化合物(1)の好ましい割合は、広いネマチック相範囲、良好な配向性、光照射による速硬性、耐熱性および耐湿性を有するために、10〜70重量%である。更に、好ましい割合は、10〜60重量%である。第二成分の好ましい割合は、目的に応じたピッチを調整するために、0.01〜30%が好ましい。更に好ましい割合は、0.01〜20%である。0.01%以上の場合は、所定のピッチを発現することが容易であるためである。20%以下の場合、他の液晶成分に対する相溶性が向上し、または、耐熱性および耐湿性が向上する。第三成分として、化合物(3)を更に含有する場合の第三成分の好ましい割合は、20〜80%である。更に好ましい割合は、30〜80%である。
好ましいR1は水素である。好ましいR2はハロゲン、−CN、基中の任意の−CH2−が−O−で置き換えられてもよい炭素数1〜10のアルキル、炭素数2〜10のアルケニルまたはアクリロイルオキシである。好ましいR3はハロゲン、−CN、基中の任意の−CH2−が−O−で置き換えられてもよい炭素数1〜10のアルキルまたは炭素数2〜10のアルケニルである。
好ましいアルケニルは、ビニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、または5−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、ビニル、1−プロペニル、3−ブテニル、または3−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−CH=CH−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。1−プロペニル、1−ブテニル、1−ペンテニル、1−ヘキセニル、3−ペンテニル、3−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。2−ブテニル、2−ペンテニル、2−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。
好ましいZ1は、単結合、―O―、−(CH2)p−、−O−(CH2)p−、または−(CH2)p−O−である。好ましいZ2は、単結合、―O―、―COO―、―OCO―、―OCF2―、−(CH2)p−、−O−(CH2)p−、−(CH2)p−O−、または−C≡C−である。好ましいZ3は、単結合、−CH2CH2−、―COO―、―OCO―、または−C≡C−である。
好ましいpは1〜10の整数である。
化合物(1)、化合物(2−1)〜(2−5)および化合物(3−1)〜(3−3)の好ましい例はそれぞれ化合物(1−1)〜(1−14)、化合物(2−1−1)〜(2−5−4)および化合物(3−1−1)〜(3−3−2)である。これらの好ましい化合物において、R1〜R2の記号を複数の化合物に用いた。任意の2つの化合物において、R1などによって表わされる具体的な基は同一であってもよいし、または異なってもよい。R1は水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルである;R2は、独立してハロゲン、−CN、炭素数2〜20のアルケニルまたは炭素数1〜20のアルキルであり、この基中の任意の−CH2−は、−O−で置き換えられてもよいが、−O−が連続しない方が好ましく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の1つの水素はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく、R2のうちの少なくとも1つはアルケニルであるか、またはアクリロイルオキシ若しくはメタアクリロイルオキシを有する基である
以下において記号*は不斉中心を表す。
光重合開始剤の好ましい添加量は、液晶組成物に対して、0.01〜10重量%である。より好ましくは、0.01〜5重量%である。
支持基板には、その表面に液晶組成物の塗膜が形成できるもので、例えば、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、またはポリエチレンナフタレートを用いることができる。その他の具体的な商品名ではJSR(株)製の「アートン」、日本ゼオン(株)製の「ゼオネックス」および「ゼオノア」、三井化学(株)製の「アペル」などを用いる。これらの支持体は一軸延伸フィルム、または二軸延伸フィルムであってもよい。
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、n−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、1,2−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、t−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、及びブチルセルソルブなどを単独溶媒あるいは複数の混合溶媒として用いることができる。
式(1−3)においてp=6の化合物を16.97%
式(2−1−1)においてR2=C7H15の化合物を0.03%
式(3−1−1)においてR1=F、p=6の化合物を30%
式(3−2−3)においてp=4の化合物を15%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を15%
重合開始剤IRG907を3%
式(2−3−1)においてp=6の化合物を0.2%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=4の化合物を10%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=6の化合物を10%
式(3−1−8)においてR1=CF3、p=6の化合物を10%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を30%
重合開始剤IRG907を3%
実施例1と同様の方法にて重合させΔn=0.148の旋光子を得た。
式(2−5−1)の化合物を0.4%
式(3−1−24)においてR1=F、p=6の化合物を36%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を30%
重合開始剤IRG907を3%
実施例1と同様の方法にて重合させΔn=0.172の旋光子を得た。
式(2−1−1)においてR2=C7H15の化合物を4%
式(3−1−24)においてR1=CF3、p=6の化合物を20%
化合物(3−2−1)を20%
重合開始剤IRG907を3%
上記組成物を30wt%の濃度でシクロペンタノンに溶解させ、スピンコート法にてラビング処理を施したポリイミド付きガラス基板に塗布した。これを、50℃で3分間乾燥させ溶媒を除去した後、室温にて窒素ガスを吹き付けながら、250Wの超高圧水銀灯を用いて30mW/cm2(365nm)の強度の光を20秒間照射し重合させ、ガラス基板に形成された着色した光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ=67nm、波長中心λc=569nmの選択反射であることがわかった。
式(2−1−9)においてR2=C5H11、p=6の化合物を3%
式(3−1−18)においてp=6の化合物を15%
式(3−1−8)においてR1=CF3、p=6の化合物を15%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を24%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ=65nm、波長中心λc=704nmの選択反射であることがわかった。
式(1−2)においてp=6の化合物を21%
式(2−1−15)においてR2=C3H7の化合物を5%
式(3−1−18)においてp=6の化合物を15%
式(3−1−31)においてR1=CF3、p=6の化合物を15%
化合物(3−2−1)を10%
式(3−3−2)においてR2=C3H7の化合物を10%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると、波長幅Δλ=52nm、波長中心λc=483nmの選択反射であることがわかった。
式(2−3−1)においてp=6の化合物を24%
式(3−1−18)においてp=6の化合物を5%
式(3−1−45)においてR1=H、p=6の化合物を15%
化合物(3−2−1)を12%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を12%
式(3−3−1)においてp=6の化合物を18%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ=83nm、波長中心λc=773nmの選択反射であることがわかった。
化合物(2−4−1)においてp=6の化合物を42%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=6の化合物を10%
式(3−1−24)においてR1=CF3、p=6の化合物を20%
化合物(3−2−1)を15%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ=54nm、波長中心λc=491nmの選択反射であることがわかった。
化合物(2−5−1)を40%
式(3−1−38)においてR1=CF3、p=6の化合物を10%
式(3−1−45)においてR1=H、p=6の化合物を17%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を20%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ=94nm、波長中心λc=720nmの選択反射であることがわかった。
式(1−2)においてp=6の化合物を31%
式(2−1−1)においてR2=C7H15の化合物を10%
式(3−1−45)においてR1=H、p=6の化合物を15%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を10%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−24.2nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
式(2−1−5)においてR2=C5H11の化合物を7%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=6の化合物を20%
式(3−2−4)においてR3=C3H7の化合物を20%
式(3−3−2)においてR3=C3H7の化合物を20%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−29.6nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
式(2−1−9)においてR2=C5H11、p=6の化合物の化合物を10%
式(3−1−24)においてR1=CF3、p=6の化合物を20%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=6の化合物を20%
式(3−1−13)においてR1=F、p=6の化合物を10%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−19.1nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
式(2−1−15)においてR2=C3H7の化合物を14%
式(3−1−18)においてp=6の化合物を5%
式(3−1−38)においてR1=H、p=6の化合物を20%
式(3−1−45)においてR1=H、p=6の化合物を5%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を28%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−24.2nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
式(1−2)においてp=6の化合物を19%
化合物(2−3−1)を60%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−29.2nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
化合物(2−5−1)を75%
式(3−1−1)においてR1=CF3、p=6の化合物を9%
式(3−2−3)においてp=6の化合物を3%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−27.7nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
化合物(2−1−6)において CH2=CHCOO(CH2)6Oの化合物10%
式(3−1−38)においてR1=F、p=6の化合物を17%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ無色透明の光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると350nm以上に選択反射はなかった。また、550nmにおける有効レタデーションを測定すると、垂直入射の場合で0、層面の法線から角度40°傾斜させた場合で−32.7nmとなり、ネガティブc−プレートとなっていることを確認した。
化合物(2−5−1)を40%
式(3−1−38)においてR1=F、p=6の化合物を17%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ=102nm、波長中心λc=676nmの選択反射であることがわかった。
化合物(2−3−1)においてp=6の化合物35%
式(3−1−38)においてR1=F、p=6の化合物を17%
重合開始剤IRG907を3%
実施例4と同様の方法にて重合させ着色した反射光を有する光学異方性膜を得た。透過光のスペクトルを測定すると波長幅Δλ=92nm、波長中心λc=492nmの選択反射であることがわかった。
Claims (18)
- 第一成分として、式(1)で表わされる化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、第二成分として、式(2−1)および(2−2)で表わされる化合物の群から選択された少なくとも1つの光学活性を有する化合物を含有する液晶組成物。
ここで、R1は独立して、水素またはメチルであり;A1は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレンまたは少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた1,4−フェニレンであり;X1は独立して、水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の任意の水素原子はハロゲンで置き換えられてもよく;Z1は独立して、単結合または−(CH2)p−であり、−(CH2)p−中の1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;pは独立して、1〜20の整数であり;
Y1は独立して、水素、ハロゲンまたは式(B)で表わされる基であり、ただし、Y1の中で少なくとも2つは式(B)で表わされる基であり;Y2は式(B)で表わされる基であり;R2は独立してハロゲン、−CN、炭素数2〜20のアルケニルまたは炭素数1〜20のアルキルであり、この基中の任意の−CH2−は、−O−が隣接する場合を除いて−O−で置き換えられてもよく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の1つの水素はアクリロイルオキシまたはメタアクリロイルオキシで置き換えられてもよく;Z2は独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−または−(CH2)p−であり、−(CH2)p−の1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;pは独立して1〜20の整数であり;qは独立して0または1であり;rは独立して1〜3の整数である。 - 第三成分として、式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を更に含有する請求項1に記載の液晶組成物。
ここで、R1は水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり;R2はハロゲン、−CN、炭素数2〜20のアルケニルまたは炭素数1〜20のアルキルであり、この基中の任意の−CH2−は、−O−が隣接する場合を除いて−O−で置き換えられてもよく、この基中の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、この基中の1つの水素原子はアクリロイルオキシ、メタアクリロイルオキシ、α−フルオロアクリロイルオキシまたはα−トリフルオロメチルアクリロイルオキシで置き換えられてもよく;A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた1,4−フェニレン、少なくとも一つの水素が−CF3または−CF2Hで置き換えられた1,4−フェニレンであり;Z1は独立して、単結合または−(CH2)p−であり、−(CH2)p−の1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;Z4は独立して、単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−または−C≡C−であり;pは独立して1〜20の整数であり;sは1または2である。 - 第三成分である式(3)で表される化合物が式(3−1)〜(3−3)で表される化合物のいずれかである請求項2に記載の液晶組成物。
ここで、R1は独立して、水素、メチル、フッ素またはトリフルオロメチルであり;R3は独立して、ハロゲン、−CN、炭素数2〜20のアルケニルまたは炭素数1〜20のアルキルであり、この基中の任意の−CH2−は、−O−が隣接する場合を除いて−O−で置き換えられてもよく;A3は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた1,4−フェニレンまたは少なくとも一つの水素が−CF3若しくは−CF2Hで置き換えられた1,4−フェニレンであり;X1は独立して、水素、ハロゲン、メチルまたはエチルであり、メチルおよびエチル中の任意の水素原子はハロゲンで置き換えられてもよく;Z1は独立して、単結合または−(CH2)p−であり、−(CH2)p−の1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、pは独立して1〜20の整数であり;Z4は独立して、単結合、−CH2CH2−、−COO−、−OCO−、−CH2O−、−OCH2−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−OCOCH2CH2−または−C≡C−である。 - A1、A2及びA3は独立して、1,4−シクロヘキシレン、1,4−フェニレンまたは1若しくは2個の水素がフッ素若しくは塩素で置き換えられた1,4−フェニレンであり;Z1及びZ2は独立して、単結合、−O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−または−(CH2)p−であり、−(CH2)p−の1つの−CH2−は、−O−が隣接する場合を除いて−O−で置き換えられてもよく;pは独立して1〜15の整数である請求項1〜3の何れか1項に記載の液晶組成物。
- 液晶組成物の第二成分として式(2−1)及び(2−2)で表わされる化合物の群から選ばれた少なくとも1つの化合物を含有し、液晶組成物の全重量に対して、第一成分の含有量が10〜70重量%の範囲であり、第二成分の含有量が0.01〜30重量%の範囲であり、第三成分の含有量が20〜80重量%の範囲である、請求項2または3に記載の液晶組成物。
- 非重合性の液晶性化合物を少なくとも1つ含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 全てが重合性化合物からなる請求項1〜6の何れか1項に記載の液晶組成物。
- 請求項8に記載の液晶組成物を重合することにより得られる重合体。
- 請求項7に記載の液晶組成物を重合することにより得られる重合体組成物。
- 請求項9または10に記載の重合体または重合体組成物からなるフィルム。
- 1μm以上200μm未満の螺旋ピッチを有する請求項9に記載の重合体。
- 1μm以上200μm未満の螺旋ピッチを有する重合体を含有する請求項10に記載の重合体組成物。
- 1μm以上200μm未満の螺旋ピッチを有する重合体を含有する請求項11に記載のフィルム。
- 選択反射の波長域が350nm以上800nm未満である請求項11または14に記載のフィルム。
- 選択反射の波長域が350nm未満である請求項11または14に記載のフィルム。
- 請求項11、14または15に記載のフィルムからなる光学異方性膜。
- 請求項17に記載の光学異方性膜を用いた光学補償素子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004267784A JP4788123B2 (ja) | 2003-09-19 | 2004-09-15 | 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003328394 | 2003-09-19 | ||
JP2003328394 | 2003-09-19 | ||
JP2004267784A JP4788123B2 (ja) | 2003-09-19 | 2004-09-15 | 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005113131A JP2005113131A (ja) | 2005-04-28 |
JP4788123B2 true JP4788123B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=34554650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004267784A Active JP4788123B2 (ja) | 2003-09-19 | 2004-09-15 | 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4788123B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9388259B2 (en) | 2013-02-08 | 2016-07-12 | Jnc Corporation | Photosensitive polymer and photoalignable phase difference film |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4721721B2 (ja) * | 2004-02-18 | 2011-07-13 | 株式会社Adeka | 重合性化合物及び該化合物を含有する重合性液晶組成物 |
US7597945B2 (en) * | 2004-11-09 | 2009-10-06 | Chisso Corporation | Polymerizable liquid crystal composition containing fluorine-substituted (meth) acrylate derivatives |
JP4839781B2 (ja) * | 2004-11-09 | 2011-12-21 | Jnc株式会社 | フッ素置換された(メタ)アクリレート誘導体を含有する重合性の液晶組成物 |
JP2007039414A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Chisso Corp | 軸不斉シクロヘキサン光学活性化合物、液晶組成物、液晶表示素子、成形体 |
JP4792881B2 (ja) * | 2005-09-08 | 2011-10-12 | Jnc株式会社 | 重合性ジベンゾフラン誘導体およびそれを含む重合性液晶組成物 |
JP2009514799A (ja) | 2005-09-30 | 2009-04-09 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | キラル化合物類 |
US7943061B2 (en) * | 2006-04-10 | 2011-05-17 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Chiral binaphthyl sulfates for use as liquid crystal materials |
JP4756268B2 (ja) * | 2006-05-18 | 2011-08-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | コレステリック液晶化合物 |
JP5311725B2 (ja) * | 2006-07-10 | 2013-10-09 | 株式会社Adeka | 重合性組成物 |
JP5332162B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2013-11-06 | Jnc株式会社 | 重合性液晶組成物 |
JP5463666B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2014-04-09 | 住友化学株式会社 | 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法 |
JP5359030B2 (ja) * | 2008-05-29 | 2013-12-04 | Jnc株式会社 | 重合性液晶組成物 |
US7910019B2 (en) * | 2008-06-27 | 2011-03-22 | Transitions Optical, Inc. | Mesogen containing compounds |
JP5613992B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2014-10-29 | 住友化学株式会社 | 組成物、フィルム及びフィルムの製造方法 |
US8877302B2 (en) | 2011-11-29 | 2014-11-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
US8968841B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-03-03 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
US9475989B2 (en) * | 2013-07-31 | 2016-10-25 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Binaphthyl compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device |
KR101614524B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 중합성 액정 화합물, 이를 포함하는 액정 조성물 및 광학 필름 |
JP6638181B2 (ja) * | 2013-10-31 | 2020-01-29 | Jnc株式会社 | 重合性液晶組成物およびツイスト配向を有する光学異方体 |
JP2015127793A (ja) | 2013-11-26 | 2015-07-09 | Jnc株式会社 | 光学異方体および液晶ディスプレイ |
JP2015135474A (ja) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | Jnc株式会社 | 赤外線反射膜および積層体 |
CN104403677B (zh) * | 2014-12-15 | 2016-08-24 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种液晶混合物、图案化相位延迟膜及制备方法、显示装置 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9828690D0 (en) * | 1998-12-24 | 1999-02-17 | Rolic Ag | Liquid crystal display with improved viewing angle |
JP4036076B2 (ja) * | 2001-12-12 | 2008-01-23 | チッソ株式会社 | 液晶性フルオレン誘導体およびその重合体 |
JP4507490B2 (ja) * | 2002-12-26 | 2010-07-21 | チッソ株式会社 | 光重合性液晶組成物および液晶フィルム |
JP4576832B2 (ja) * | 2003-01-06 | 2010-11-10 | チッソ株式会社 | 重合性化合物およびその重合体 |
-
2004
- 2004-09-15 JP JP2004267784A patent/JP4788123B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9388259B2 (en) | 2013-02-08 | 2016-07-12 | Jnc Corporation | Photosensitive polymer and photoalignable phase difference film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005113131A (ja) | 2005-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4788123B2 (ja) | 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学異方性膜 | |
KR101441092B1 (ko) | 중합성 조성물 | |
EP2039707B1 (en) | Polymerizable composition | |
JP5293979B2 (ja) | 重合性ビナフタレン誘導体 | |
KR101104100B1 (ko) | 광 중합성 액정 조성물, 그의 중합체 또는 중합체 조성물및 광학보상 소자 | |
KR101802218B1 (ko) | 액정 배향막 | |
JP5076414B2 (ja) | 重合性の光学活性化合物およびその組成物 | |
JP2007297606A (ja) | 紫外線硬化性組成物、位相差フィルム、および、位相差フィルムの製造方法 | |
WO2006002765A1 (en) | Biaxial film having local birefringence that varies periodically | |
KR20150068892A (ko) | 중합성 액정 조성물 및 트위스트 배향을 가지는 광학 이방체 | |
CN102220138A (zh) | 聚合性液晶组合物、胆甾型反射膜、反射型偏光板 | |
JP2009227667A (ja) | 化合物および該化合物を含む光学フィルム | |
JP4945894B2 (ja) | 光重合性液晶組成物、その重合体または重合体組成物及び光学補償素子 | |
US20180037680A1 (en) | Layered body and optical film or liquid crystal alignment film using same | |
JP4802479B2 (ja) | 重合性ビナフタレン誘導体 | |
JP6299884B2 (ja) | 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 | |
JP2008276165A (ja) | 光学機能層形成用感光性材料、光学機能層形成用組成物、光学機能フィルム、および、光学機能フィルム。 | |
KR20180037206A (ko) | 중합성 액정 조성물 및 그것을 사용한 광학 이방체 | |
JP2019203933A (ja) | 偏光放射性膜形成用組成物、偏光放射性膜、光学積層体、表示装置、加飾部材および立体加飾部材 | |
JP2006342332A (ja) | 環状エーテル系重合性液晶組成物、ホメオトロピック配向液晶フィルム、およびホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法 | |
JP4415818B2 (ja) | 重合性トリプチセン誘導体 | |
JP2008089894A (ja) | 位相差フィルムの製造方法 | |
JP4232441B2 (ja) | 光重合性液晶組成物およびそれを用いた光学素子 | |
US7794802B2 (en) | Polymerizable liquid crystal compound, composition and polymer | |
JP5028055B2 (ja) | 光配向膜用組成物及び光学異方体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070528 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090624 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100223 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100305 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110107 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110331 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110621 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110704 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4788123 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140729 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |