JP4786896B2 - 触媒および溶媒のリサイクル方法 - Google Patents
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Description
(1)α−トリフルオロメチルアクリル酸を塩化チオニルと反応させて、α−トリフルオロメチルアクリル酸クロリドとし、この化合物を塩基の存在下に含フッ素アルコールと反応させてα−トリフルオロメチルアクリル酸エステルを合成する方法(特許文献1)、
(2)α−トリフルオロメチルアクリル酸を発煙硫酸の存在下含フッ素アルコールまたはメタノールと反応させてα−トリフルオロメチルアクリル酸エステルを合成する方法(特許文献2)、
(3)2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペンをパラジウム触媒、一酸化炭素並びに塩基の存在下にエタノールと反応温度60℃または80℃で反応させる方法(特許文献3)、
(4)2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペンまたは2,3−ジブロモ−1,1,1−トリフルオロプロパンをパラジウム触媒、一酸化炭素並びに2種類の塩基の存在下に反応させる方法(特許文献4)、
が公知である。
ROH (II)
で表されるアミド化合物または1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの存在下に、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ニトリル系溶媒及びスルホキシド系溶媒の中から選択された一般式(III)で表される含フッ素アクリル酸エステルよりも高沸点の溶媒を用いて、反応後、生成物を蒸留回収し、遷移金属触媒と溶媒からなる蒸留残渣を触媒および溶媒として前記同様の反応を実施することを特徴とする触媒および溶媒のリサイクル方法を提供する。
以下、実施例・比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものではない。
Claims (6)
- パラジウム、ロジウム、ルテニウム及び白金からなる群より選ばれる少なくとも一種類以上を含む遷移金属錯体触媒を用いて、一酸化炭素及び、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物の無機塩基、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩の無機塩、アミン類、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシドもしくは陰イオン交換樹脂の有機塩基、及び有機アルカリ金属化合物もしくは有機アルカリ土類金属化合物の有機金属化合物から選ばれる少なくとも1種の塩基の存在下、一般式(I)
で表される含フッ素ハロゲン化炭化水素と一般式(II)
ROH (II)
(式中、Rはフッ素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基またはフェニル基で置換もしくは無置換のアルキル基を表す。)
で表されるアルコール類を反応させることによる一般式(III)
で表される含フッ素アクリル酸エステルの製造において、一般式(IV)
で表されるアミド化合物または1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの存在下に、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ニトリル系溶媒及びスルホキシド系溶媒の中から選択された一般式(III)で表される含フッ素アクリル酸エステルよりも高沸点の溶媒を用いて、反応後、生成物を蒸留回収し、遷移金属触媒と溶媒からなる蒸留残渣を触媒および溶媒として前記同様の反応を実施することを特徴とする触媒および溶媒のリサイクル方法。 - 前記遷移金属錯体触媒がトリフェニルホスフィン、トリナフチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリメチルフォスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−t−ブチルホスフィン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、ジフェニルホスフィノベンゼン−3−スルホン酸ナトリウム塩、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ(2−フリル)ホスフィン、トリス(2,6−ジメトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4−メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4−メチルフェニル)ホスフィン、トリス(3−メチルフェニル)ホスフィン、トリス(2−メチルフェニル)ホスフィン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,3−ビス{ジ(2−メチル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−イソプロピル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−メトキシ−4−スルホン酸ナトリウム−フェニル)ホスフィノ}プロパン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)シクロヘキサン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン、1,2−ビス{(ジフェニルホスフィノ)メチル}ベンゼン、1,2−ビス[{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}メチル]ベンゼン、1,2−ビス[{ジ(2−メトキシ−4−スルホン酸ナトリウム−フェニル)ホスフィノ}メチル]ベンゼン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、2−ヒドロキシ−1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパン、2,2−ジメチル−1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパンであるホスフィン類もしくは、トリフェニルホスファイト、トリ−o−トリルホスフファイト、トリエチルホスフファイト、トリ−n−ブチルホスファイトであるホスファイト類のいずれかのリン化合物または、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、N−メチルブチルアミン、N−メチルヘキシルアミン、1,2−ビス(ジメチルアミノ)エタン、1,2−ビス(ジフェニアミノ)エタン、1,2−ビス(ジメチルアミノ)プロパン、1,3−ビス(ジメチルアミノ)プロパン、N−メチルオクチルアミン、N−メチルデシルアミン、N,N−ジメチルブチルアミン、N,N−ジメチルヘキシルアミン、N,N−ジメチルオクチルアミン、N,N−ジメチルデシルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テロラメチルプロパンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルブタンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサンジアミン、アニリン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、アミノピリジン、ジメチルアミノピリジン、ピペリジン、ピロール、キノリン、キノキサリン、インドール、アクリジン、2,2’−ビピリジン、4,4’−ジメチル−2,2’−ビピリジン、2,2’−ビキノリン、1,10−フェナントロリン、テトラメチルフェナントロリンであるアミン類を配位子とし、反応混合物中に、これらの化合物を、リン原子または窒素原子が遷移金属に対するモル比1〜20となる量共存させることを特徴とする請求項1に記載のリサイクル方法。
- 前記遷移金属錯体触媒がトリフェニルホスフィン、トリナフチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリメチルフォスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−t−ブチルホスフィン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、ジフェニルホスフィノベンゼン−3−スルホン酸ナトリウム塩、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ(2−フリル)ホスフィン、トリス(2,6−ジメトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4−メトキシフェニル)ホスフィン、トリス(4−メチルフェニル)ホスフィン、トリス(3−メチルフェニル)ホスフィン、トリス(2−メチルフェニル)ホスフィン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,3−ビス{ジ(2−メチル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−イソプロピル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパン、1,3−ビス{ジ(2−メトキシ−4−スルホン酸ナトリウム−フェニル)ホスフィノ}プロパン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)シクロヘキサン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン、1,2−ビス{(ジフェニルホスフィノ)メチル}ベンゼン、1,2−ビス[{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}メチル]ベンゼン、1,2−ビス[{ジ(2−メトキシ−4−スルホン酸ナトリウム−フェニル)ホスフィノ}メチル]ベンゼン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、2−ヒドロキシ−1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパンもしくは2,2−ジメチル−1,3−ビス{ジ(2−メトキシフェニル)ホスフィノ}プロパンであるホスフィン類を配位子とすることを特徴とする請求項1又は2に記載のリサイクル方法。
- 前記塩基として2種以上の塩基を用い、そのうち少なくとも1種がアルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物である無機塩基、アルカリ金属炭酸塩もしくはアルカリ土類金属炭酸塩である無機塩または有機アルカリ金属化合物もしくは有機アルカリ土類金属化合物である有機金属であり、さらに少なくとも1種が三級アミン、複素芳香族アミンもしくは環状アミジンであるアミン類であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載のリサイクル方法。
- 溶媒を一般式(I)で表される含フッ素ハロゲン化炭化水素1重量部に対し0.5〜10重量部用い、一般式(IV)で表されるアミド化合物が溶媒中の10〜50重量%であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載のリサイクル方法。
- 原料仕込み時の反応混合物の水分量を遷移金属触媒に対するモル比0.5〜5に調製することを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載のリサイクル方法。
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