JP4784424B2 - シリルエーテルの製造方法及びアルコールへのシリル保護基の導入方法 - Google Patents
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Description
(式中、R7、R8及びR9は、それぞれ同一又は相異なって、置換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表す。)
で示されるヒドロシラン化合物が挙げられる。
(式中、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ前記と同一の意味を表す。)
で示されるシリルエーテルである。
3角フラスコに、1−メチル−3−(n−ブチル)イミダゾリウムクロライド22gと水200gを仕込み、溶解させた。別の3角フラスコに、フッ化銀(I)16.1gと水120gを仕込み、溶解させた後、2つの水溶液を25℃で混合し、同温度で30分攪拌を続けた。反応後に析出した結晶を濾過し、結晶を水洗した。得られた濾液と洗液を合一して濃縮し、無色オイル24.5gを得た。このオイルは、室温で放置すると結晶化した。元素分析の結果、得られた結晶は1−メチル−3−n−ブチルイミダゾリウムフルオライドの2水和物と同定された。
収率:100%。
3角フラスコに、1−メチル−3−(n−ブチル)イミダゾリウムクロライド5.0gと水50gを仕込み、溶解させた。別の3角フラスコに、フッ化銀(I)1.72gと水30gを仕込み、溶解させた後、2つの水溶液を25℃で混合し、同温度で30分攪拌を続けた。反応後に析出した結晶を濾過し、結晶を水洗した。得られた濾液と洗液を合一して濃縮し、無色オイル5.8gを得た。このオイルは、0℃で液体であった。元素分析の結果、得られたオイルはフッ化物イオン47.5モル%、塩化物イオン52.5モル%の混合アニオンと1−メチル−3−n−ブチルイミダゾリウムカチオンとからなる塩の2水和物と同定された。
収率:100%。
還流冷却管を付した50mLフラスコに、ベンジルアルコール220mgと実験例1で合成したイミダゾリウム塩(1)40mgとトリエチルシラン348mgを仕込み、60℃で1時間攪拌した。室温まで冷却後、n−ヘキサン5gを加えて攪拌・静置すると2層に分離した。その上層を、ガスクロマトグラフィー内部標準法にて分析し、(ベンジルオキシ)トリエチルシランの収率を算出した。
収率:99%(ベンジルアルコール基準)。
実施例1において、ベンジルアルコール220mgの代わりに2−ブチン−1−オール210mgを用いる以外は実施例1と同様に実施して、(2−ブチニルオキシ)トリエチルシランの収率を算出した。(2−ブチニルオキシ)トリエチルシランの生成は、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて確認した。M+184
収率:98%(2−ブチン−1−オール基準)。
還流冷却管を付した50mLフラスコに、ベンジルアルコール220mgと実験例1で合成したイミダゾリウム塩(1)40mgとトリイソプロピルシラン475mgを仕込み、90℃で2時間攪拌した。室温まで冷却後、n−ヘキサン5gを加えて攪拌・静置すると2層に分離した。その上層を、ガスクロマトグラフィー内部標準法にて分析し、(ベンジルオキシ)トリイソプロピルシランの収率を算出した。
収率:98%(ベンジルアルコール基準)。
実施例3において、ベンジルアルコール220mgの代わりに1−オクタノール210mgを用いる以外は実施例3と同様に実施して、(オクチルオキシ)トリイソプロピルシランの収率を算出した。
収率:98%(1−オクタノール基準)。
実施例3において、ベンジルアルコール220mgの代わりに2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール208mgを用い、反応時間を1時間にする以外は実施例3と同様に実施して、[2−(2−アミノエチルアミノ)エトキシ]トリイソプロピルシランの収率を算出した。[2−(2−アミノエチルアミノ)エトキシ]トリイソプロピルシランの生成は、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて確認した。M+=261
収率:98%(2−(2−アミノエチルアミノ)エタノール基準)。
還流冷却管を付した50mLフラスコに、1−オクチルアルコール260mg、アセトフェノン240mgと実験例1で合成したイミダゾリウム塩(1)40mgとトリエチルシラン350mgを仕込み、80℃で1時間攪拌した。室温まで冷却後、酢酸エチル5gと水3gを加えて攪拌・静置すると2層に分離した。その上層を、ガスクロマトグラフィー(内部標準法)にて分析し、(オクチルオキシ)トリエチルシランの収率を算出した。
収率:99%(1−オクチルアルコール基準)。
アセトフェノンが還元された1−フェネチルアルコール及びそのトリエチルシリル保護体は検出されなかった。
実施例1と同様に操作を行い、(ベンジルオキシ)トリエチルシランの収率を算出した。収率:97%(ベンジルアルコール基準)。
ここで2層に分離した分析後の上層は、デカンテーションにて分取し、フラスコに下層を残した。該フラスコ中に、ベンジルアルコール220mgとトリエチルシラン348mgを仕込み、60℃で1時間攪拌した。室温まで冷却後、n−ヘキサン5gを加えて攪拌・静置すると2層に分離した。その上層を、ガスクロマトグラフィー(内部標準法)にて分析し、(ベンジルオキシ)トリエチルシランの収率を算出した。
収率:98%(ベンジルアルコール基準)。
還流冷却管を付した50mLフラスコに、エタノール230mgと実験例1で合成したイミダゾリウム塩(1)100mgとジエチルシラン265mgを仕込み、60℃で1時間攪拌した。室温まで冷却後、n−ヘキサン5gを加えて攪拌・静置すると2層に分離した。その上層を、ガスクロマトグラフィー内部標準法にて分析し、ジエトキシジエチルシランの収率を算出した。
収率:48%(エタノール基準)。
Claims (6)
- 請求項1に記載の式(1)において、Y−で示される1価のアニオンがハロゲン化物イオン類、ホウ酸イオン類、リン酸イオン類、アンチモン酸イオン類、スルホン酸イオン類、炭酸イオン類、カルボン酸イオン類、アミドイオン類又は硝酸イオンである請求項1に記載のシリルエーテルの製造方法。
- 式(1)で示されるフッ化物イオンを含有するアルキル置換イミダゾリウム塩の使用量が、アルコールのヒドロキシ基に対して、フッ化物イオン基準で0.01〜0.2モル倍の範囲である請求項3に記載のシリルエーテルの製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法において、シリルエーテルの製造後に式(1)で示されるフッ化物イオンを含有するアルキル置換イミダゾリウム塩を回収し、該フッ化物イオンを含有するアルキル置換イミダゾリウム塩をリサイクル使用する方法。
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