JP4764620B2 - 繊維強化複合材料の製造方法及び繊維強化複合材料 - Google Patents
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Description
(1)成形型を用い、強化繊維を配置させる工程、
(2)50〜120℃の温度で樹脂組成物を加熱し、前記工程(1)で配置した強化繊維に該加熱した樹脂組成物を含浸させる工程、及び
(3)樹脂組成物含浸後の強化繊維を120〜200℃の温度で加熱して樹脂を硬化して、繊維強化複合材料を得る工程、
とをこの順に行うことを特徴とする繊維強化複合材料の製造方法であって、
樹脂組成物が下記構成成分(A)及び(B)を含み、該樹脂組成物は、構成成分(A)及び(B)の混合後に50〜120℃の温度範囲において600mPa・sの粘度を示し、前記600mPa・sの粘度を示す温度において800mPa・s以下の粘度を2時間以上保持し、該組成物単独で硬化させたときの硬化収縮率が1%以下であることを特徴とする製造方法に関する。
(A):下記(A1)及び(A2)を含む100重量部のシアネートエステル樹脂であって、2種のシアネートエステル樹脂のブレンド、
(A1):5〜30重量%のゴムで改質されたシアネートエステル樹脂及び該樹脂より誘導されるポリトリアジンの50〜100重量部
(A2):ゴム改質されていないシアネートエステル樹脂及び該樹脂より誘導されるポリトリアジンの0〜50重量部
(B):0.01〜0.5重量部の金属配位型触媒
下記構造式(III)で表されるようなポリフェニレンオキシドシアネートエステル、
下記構造式(IV)で表されるようなトリシアネートエステル、
また、さらに、下記構造式(V)で表されるようなポリシアネートエステル、
(1)成形型を用い、強化繊維を配置させる工程、
(2)50〜120℃の温度で本発明の樹脂組成物を加熱し、強化繊維に該加熱した樹脂組成物を含浸させる工程、及び
(3)樹脂組成物含浸後の強化繊維を120〜200℃の温度で加熱し、繊維強化複合材料を得る工程。
Rheometrics社製の粘弾性スペクトロメータ「RDA-II」を用い、25mmφのパラレルプレートを用いて、時間/温度掃引にて、測定周波数10Hz、昇温速度2℃/minの条件で昇温測定を行い、複素粘性率(粘度)が600mPa・sとなる温度を測定した。次にその温度での定温測定を行い、粘度が800mPa・sを越えるまでの時間を測定した。なお、測定後120分を超えても粘度が800mPa・sを越えない場合はそこで測定を中止した。また、1時間の定温保持後、成形温度での粘度を測定した。
ASTM D2566に準拠し、記載の条件で硬化させたときの樹脂の硬化収縮率を測定した。なお、硬化収縮率については、未硬化時と硬化後の比重から、以下の式で求めることもできる。
(硬化後の比重 − 未硬化時の比重)/(硬化後の比重)
JIS K7171に準拠して、樹脂硬化物(硬化板)の曲げ試験を、又、ASTM D5045に準拠して、曲げ破壊靱性試験を、それぞれ行った。
ASTM−D3039に準拠して、インストロン4208型試験器(インストロン社製)を用いて引張強度測定を行った。試験片寸法は、幅25.4mm、長さ229mmであり、各片が強化繊維と直行または平行となるようにカットしたものを用いた。また、環境温度は23℃、クロスヘッドスピードは1.27mm/minとした。
成形した繊維強化複合材料を切断し、断面を研磨した後、顕微鏡によりボイドとクラックの有無を観察した。ボイド、クラックのそれぞれの評価は、確認できない場合は○、確認できる場合は×として評価した。
成形用金型に、縦300mm、横300mm、高さ1mmの直方体のキャビティーを備え、上部成形型と下部成形型よりなり、上部成形型の中央部に樹脂の注入口が備えられ、下部成形型の4つの角部に樹脂の注出口を有するものを用いた。
(1)このプリフォームを成形型内にセットして型締めし、次に、真空減圧下、5分間脱泡した樹脂組成物を、真空減圧し、それぞれ表2及び表3に示す注入温度にて、5分間で成形型内に注入した。
(2)それぞれ表2及び表3に示す1次成形温度にて1時間、さらに180℃で2時間、強化繊維と樹脂組成物を加熱し樹脂を硬化させて繊維強化複合材料を得た。
(3)繊維強化複合材料を成形型より外した。
実施例及び比較例で使用した樹脂材料は以下の通りである。
ゴム改質シアネートエステル樹脂(A1)としてA1−1 60重量部、シアネートエステル樹脂(A2)としてA2−2 40重量部を100℃で混合した後、50℃に冷却し、金属配位型触媒としてCo(III)アセチルアセトナート(日本化学産業(株)製) 0.05重量部を添加し、10分間撹拌した後抜き出し、冷却して樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物の昇温粘度を測定し、粘度が600mPa・sとなる温度65℃を得た。さらにこの65℃における定温粘度を測定したが、2時間の保持でも粘度が800mPa・sを越えることはなかった。また65℃で1時間保持後、昇温した際の粘度を測定したが、1次成形温度である120℃での粘度は80mPa・sであった。
この樹脂組成物を用い、上記処方6に従い、繊維強化複合材料を製造した。注入温度、成形温度、上記評価1〜5の結果を表2に示す。
実施例及び比較例の樹脂組成及びその注入温度、硬化温度、上記評価1〜5の結果を表2、3に示す。
Claims (10)
- (1)成形型を用い、強化繊維を配置させる工程、
(2)50〜120℃の温度で樹脂組成物を加熱し、前記工程(1)で配置した強化繊維に該加熱した樹脂組成物を含浸させる工程、及び
(3)樹脂組成物含浸後の強化繊維を120〜200℃の温度で加熱して樹脂を硬化して、繊維強化複合材料を得る工程、
とをこの順に行うことを特徴とする繊維強化複合材料の製造方法であって、
樹脂組成物が下記構成成分(A)及び(B)を含み、該樹脂組成物は、構成成分(A)及び(B)の混合後に50〜120℃の温度範囲において600mPa・sの粘度を示し、前記600mPa・sの粘度を示す温度において800mPa・s以下の粘度を2時間以上保持し、該組成物単独で硬化させたときの硬化収縮率が1%以下であることを特徴とする製造方法。
(A):下記(A1)及び(A2)を含む100重量部のシアネートエステル樹脂であって、2種のシアネートエステル樹脂のブレンド、
(A1):5〜30重量%のゴムで改質されたシアネートエステル樹脂及び該樹脂より誘導されるポリトリアジンの50〜100重量部
(A2):ゴム改質されていないシアネートエステル樹脂及び該樹脂より誘導されるポリトリアジンの0〜50重量部
(B):0.01〜0.5重量部の金属配位型触媒 - 600mPa・sの粘度を示す温度範囲が60〜85℃である請求項1に記載の製造方法。
- 前記シアネートエステル樹脂(A)が、(A1)2種のブレンドである請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記シアネートエステル樹脂(A)が、(A1)1種と(A2)1種のブレンドである請求項1又は2に記載の製造方法。
- 50〜120℃の温度で1時間加熱した後、成形温度に達するまでの間、10mPa・s以上の粘度を保持する、請求項1乃至4のいずれかに記載の製造方法。
- 前記(A1)成分の改質に使用するゴムが、アクリル系ゴム粒子又はシリコーン系ゴム粒子である請求項1乃至5のいずれかに記載の製造方法。
- 前記(B)成分の金属配位型触媒が、コバルト(III)アセチルアセトナート錯体である請求項1乃至6のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1乃至7のいずれかに記載の繊維強化複合材料の製造方法において、さらに工程(3)の後に、得られた繊維強化複合材料を成形型から取りだし、200〜250℃の温度で後硬化を行う前記製造方法。
- 強化繊維が炭素繊維である請求項1乃至8のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1乃至9のいずれかに記載の製造方法により製造された繊維強化複合材料。
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