JP4758071B2 - Pm含有排ガス浄化用フィルタ、該排ガスの浄化方法および浄化装置 - Google Patents
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Description
しかし、重質油や軽油を燃料とするディーゼルエンジンは、未燃炭化水素と煤が一体化した粒状物質(PM)の排出量が多く、公害の元凶になっていることが社会問題になっている。このため、ディーゼルエンジンメーカおよび自動車メーカなどの各方面においてDP除去に関する研究、開発が進められ、優れた除去性能を有するフィルタや、前置の酸化触媒やフィルタに酸化触媒を担持して排ガス中の一酸化窒素(NO)を二酸化窒素(NO2 ) に酸化して煤を燃焼させ、長期間煤の詰まりを防止するように工夫されたDPフィルタ(DPF)に関する研究・発明がなされている(例えば、非特許文献1等)。
産業環境管理協会、環境管理Vol.37, p441-449
(1)触媒が担持された多孔質波板と多孔質平板の対を基本単位とし、該多孔質波板の波板稜線が交互に直交するように積層された成形体を有し、該成形体の前記波板稜線と直交する側面の一つの面、または該直交する側面であって互いに隣接する二つの面がシールされ、前記多孔質平板を介して前記多孔質波板との間にそれぞれ一酸化窒素を含有する排ガスの流入経路と流出経路が形成され、かつ排ガスの流入経路を形成する多孔質波板および多孔質平板に担持された触媒が、排ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に酸化し、該前記二酸化窒素により前記多孔質平板上に堆積した煤を酸化除去する触媒であることを特徴とするPM含有排ガス浄化用フィルタ。
(2)前記酸化触媒が白金を含有することを特徴とする(1)に記載のフィルタ。
(3)前記酸化触媒が酸化チタンを含有することを特徴とする(2)に記載のフィルタ。
(4)(1)〜(3)のいずれかに記載の排ガス浄化用フィルタに一酸化窒素を含有する排ガスを供給して該排ガスを浄化するに際し、該排ガスを、前記成形体の多孔質波板と多孔質平板により形成される波板稜線方向の流路から流入させ、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化した後、該流路内で酸化したガスを、該波板稜線方向の流路と直交する、前記多孔質平板と多孔質波板により形成される波板稜線方向の隣接する流路から流出させ、前記多孔質平板上に堆積した煤を前記二酸化窒素により酸化除去することを特徴とするPM含有排ガス浄化方法。
(6)前記酸化触媒が白金を含有することを特徴とする(5)に記載のフィルタ。
(7)前記酸化触媒が酸化チタンを含有することを特徴とする(6)に記載のフィルタ。
(8)(5)〜(7)のいずれかに記載の排ガス浄化用フィルタに一酸化窒素を含有する排ガスを供給して該排ガスを浄化するに際し、該排ガスを、前記成形体の酸化触媒が担持された多孔質波板と多孔質平板により形成される波板稜線方向の流路から流入させ、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化した後、該流路内で酸化したガスを、該波板稜線方向の流路と直交する、触媒が担持されていない前記多孔質平板と多孔質波板により形成される波板稜線方向の隣接する流路から流出させ、前記多孔質平板上に堆積した煤を前記二酸化窒素により酸化除去することを特徴とするPM含有排ガス浄化方法。
さらに成形体に交互に形成される排ガス流路のうち排ガスが流入する方向の流路にのみ酸化触媒を担持させることにより、PMが除去された以降の流路において排ガス中のNOが酸化され難くなり、系外にNO2 が排出されるのを防止することができる。
図1は、本発明の一実施例を示す粒状物質除去フィルタ(DPF)の説明図、図2は本発明に用いられる多孔質波板と多孔質平板からなる基本単位の説明図、図3は該基本単位を積層した成形体の説明図である。
2NO2 +C(煤) → CO2 +2NO (1)
NO+NO2 +2NH3 → 2N2 +3H2 O (2)
多孔質波板と多孔質平板の全てに酸化触媒を担持する前者の場合、流路b内でもPMが除去された排ガス中のNOがNO2 に酸化されるため、フィルタ後流に脱硝装置などを備えていない場合には、生成した毒性の高いNO2 がそのまま大気中に排出され、二次公害や黄色煙が発生する等の問題が生じる。この場合には、後者のように、排ガス流入経路を構成する流路aのみに酸化触媒を担持させ、排ガス排出経路を構成する流路bには酸化触媒を担持させないようにするのが好ましい。このような構成とすることにより、流路b内でのNOのNO2 への酸化が抑制され、NO2 の系外への放出が防止される。
流路aの内面に触媒成分を、流路bの内面に不活性強度向上剤を別々に担持させるには、担体形状の特色を生かし、触媒成分スラリを図4のA方向から流し、反対の方向から抜き出し、また強度向上剤スラリは図4のB方向から流入させて反対から抜き出す方法により容易に行うことができる。この場合にはスラリを流入させない流路面をシール等で覆って保護するのが好ましい。また、図2に示す担体の基本単位の作成時に上記成分をそれぞれ漉き込みやコーティングにより担持させた後、積層してもよい。
〔実施例1〕
シリカアルミナ繊維の不織布からなる板厚0.2mmの多孔質波板と板厚0.2mmの多孔性平板との積層体(交差コルゲートハニカム、波板ピッチ3.3mm、平板平板間隔1.9mm、ニチアス製、外寸300mm×300mm×300mm)に、15%のTiO2 ゾル(石原産業社製)を含浸させ、エアーブローにより液切りし、150℃で乾燥し、その後、ジニトロジアンミン白金溶液(Pt濃度:1.33g/L)を含浸させ、再度乾燥後、600℃で焼成してPt担持量0.2g/Lの酸化触媒付DPF用基材を作製した。
実施例1において、ジニトロジアンミン白金の濃度を1.33g/Lから0.32g/Lに変えた以外は、実施例1と同様にして酸化触媒付DPF用基材を作製した。
ジニトロジアンミン白金の溶液(Pt含有量1.7g/L)にTiO2 粉末( ミレニアム製G5、表面積320m2 /g)300gを懸濁させたスラリを80℃で2時間保持し、TiO2 表面にPt成分を吸着させた。本溶液1kgにコロイダルシリカ(日産化学製シリカゾル−OS、SiO2 濃度20%)1kgを加え、硝酸でpHを調整して流路aに担持する触媒スラリを得た。
シリカアルミナ繊維の不織布からなる板厚0.2mmの交差コルゲートハニカム(波板ピッチ3.3mm、平板間隔1.9mm、ニチアス製、外寸300mm×300mm×300mm)を用意し、図4のA方向から前記スラリを流し込み反対面から排出する方法で流路a内面にのみ触媒成分を担持した。エアーブローにより液切り、150℃乾燥後、600℃で焼成してTiO2 担持量25g/L、Pt担持量0.1g/Lの酸化触媒付DPF用基材を作製した。
ジニトロジアンミン白金の溶液(Pt含有量1.7g/L)にTiO2 粉末( ミレニアム製G5、表面積320m2 /g)300gを懸濁させたスラリを80℃で2時間保持し、TiO2 表面にPt成分を吸着させた。本溶液1kgにコロイダルシリカ(日産化学製シリカゾル−OS)1kgを加え、硝酸でpHを調整して流路aに担持する触媒スラリを得た。
これとは別に、水700gにTiO2 粉末(石原産業製CR50、、表面積3m2 /g)300gを懸濁させたスラリ1kgにコロイダルシリカ(日産化学製シリカゾル−OS、SiO2 濃度20%)1kgを加え、硝酸でpHを調整して流路bに担持する不活性酸化物スラリを得た。
シリカアルミナ繊維の不織布からなる板厚0.2mmの交差コルゲートハニカム(波板ピッチ3.3mm、平板間隔1.9mm、ニチアス製、外寸300mm×300mm×300mm)を用意し、図4のA方向から前記流路a用スラリを流し込み反対面から排出する方法で流路a内面にのみ触媒成分を担持、エアーブローによる液切り後、150℃乾燥した。その後、図4のB方向から前記流路b用スラリを流し込み反対面から排出する方法で流路b内面に不活性酸化物を担持、エアーブローによる液切り後、150℃乾燥、600℃で焼成して酸化触媒付DPF用基材を作製した。
実施例4において、流路bに流し込む不活性成分スラリに替え、流路a用に調製した触媒スラリを流路bに流し混んで触媒を担持させて流路aおよびbにNOの酸化成分を担持させた以外は実施例4と同様にして酸化触媒付DPF用基材を作製した。
ハニカム成形体の流路の開口部に交互に栓をして作製されたコージエライトセラミック製市販DPF(日立金属社製、セル数100cpsi、5.66インチφ×6インチ長)に、チタニアゾル(石原産業社製、TiO2 含有量30%)を含浸後、遠心分離機で液切りしてTiO2 を60g/L担持させ、150℃で乾燥後、さらにジニトロジアンミン白金酸溶液をDPFに対するPt担持量として1.6g/Lになるように含浸させ、乾燥後、600℃で2時間焼成して触媒付DPFを作製した。
比較例1において、ジニトロジアンミン白金の濃度を1/8に薄めて白金担持量を0.2g/Lとした以外は比較例1と同様にして触媒付DPFを作製した。
実施例1〜5で得られた酸化触媒付DPF用基材を、長さ150mm、縦150mm、幅117mmの直方体に切り出し、その一面をシール材でシールし、シールされていない面を上向き(ガス供給側)にして、図9に示す反応容器に充填した。すなわち、反応容器7内に設置されたDPF支持金具9に、シールされていない面を上向きにしてDPFブロック3を固定した。また比較例1および2で得られた触媒付DPFは、円筒状反応器にその周囲をシールして充填した。
これらの反応容器を、A重油を燃料とするディーゼルエンジン出口に設置し、ガス量100m3 /hのガスを流して下記事項を調べ、結果を表1に示した。
(1) エンジン起動時の黒煙の有無
(2) 低負荷運転時(DPF温度約300℃)の圧損の上昇の有無
(3) 100%定格運転時(DPF温度約400℃)の圧損と上昇の有無
(4) 100%定格運転時のDPF出入口における粒状物質の濃度
(5) 100%定格運転時のDPF出口におけるNO2 濃度
表1から、本発明の実施例1〜5で得られた酸化触媒付DPFは、比較例のDPFに比べて極めて少ないPt担持量で効率良く煤を燃焼することが可能であり、圧損も低く抑えられることがわかった。また実施例3、4のDPFでは、酸化触媒が流路b(排ガスの排出経路)に担持されていないため、DPF出口のNO2 濃度が低く抑えられており、環境面で優れていることがわかる。一方、実施例5の酸化触媒付DPFでは、酸化触媒が排ガス流路全体に担持されているため、DPF出口のNO2 濃度が増大したが、この場合には、DPFの後流に脱硝触媒を設置することによりNO2 の系外への排出を防止することができる。
これに対し、比較例1、2で得られた従来のセラミックス製DPFでは、圧力損失が高くなり、DPF出口のNO2 濃度も増大した。
Claims (8)
- 触媒が担持された多孔質波板と多孔質平板の対を基本単位とし、該多孔質波板の波板稜線が交互に直交するように積層された成形体を有し、該成形体の前記波板稜線と直交する側面の一つの面、または該直交する側面であって互いに隣接する二つの面がシールされ、前記多孔質平板を介して前記多孔質波板との間にそれぞれ一酸化窒素を含有する排ガスの流入経路と流出経路が形成され、かつ排ガスの流入経路を形成する多孔質波板および多孔質平板に担持された触媒が、排ガス中の一酸化窒素を二酸化窒素に酸化し、該前記二酸化窒素により前記多孔質平板上に堆積した煤を酸化除去する触媒であることを特徴とするPM含有排ガス浄化用フィルタ。
- 前記酸化触媒が白金を含有することを特徴とする請求項1に記載のフィルタ。
- 前記酸化触媒が酸化チタンを含有することを特徴とする請求項2に記載のフィルタ。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の排ガス浄化用フィルタに一酸化窒素を含有する排ガスを供給して該排ガスを浄化するに際し、該排ガスを、前記成形体の多孔質波板と多孔質平板により形成される波板稜線方向の流路から流入させ、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化した後、該流路内で酸化したガスを、該波板稜線方向の流路と直交する、前記多孔質平板と多孔質波板により形成される波板稜線方向の隣接する流路から流出させ、前記多孔質平板上に堆積した煤を前記二酸化窒素により酸化除去することを特徴とするPM含有排ガス浄化方法。
- 多孔質波板と多孔質平板の対を基本単位とし、該多孔質波板の波板稜線が交互に直交するように積層された成形体を有し、該成形体の前記波板稜線と直交する側面の一つの面、または該直交する側面であって互いに隣接する二つの面がシールされ、前記多孔質平板を介して前記多孔質波板との間にそれぞれ一酸化窒素を含有する排ガスの流入経路と流出経路が形成されているフィルタであって、前記排ガスの流入経路を形成する多孔質波板の両面と該多孔質波板と接する多孔質平板の片面に一酸化窒素を二酸化窒素に酸化し、該二酸化窒素により前記多孔質平板上に堆積した煤を酸化除去する触媒が担持され、前記排ガスの流出経路を形成する多孔質波板と該多孔質波板と接する多孔質平板の片面には酸化触媒が担持されていないことを特徴とするPM含有排ガス浄化用フィルタ。
- 前記酸化触媒が白金を含有することを特徴とする請求項5に記載のフィルタ。
- 前記酸化触媒が酸化チタンを含有することを特徴とする請求項6に記載のフィルタ。
- 請求項5〜7のいずれかに記載の排ガス浄化用フィルタに一酸化窒素を含有する排ガスを供給して該排ガスを浄化するに際し、該排ガスを、前記成形体の酸化触媒が担持された多孔質波板と多孔質平板により形成される波板稜線方向の流路から流入させ、一酸化窒素を二酸化窒素に酸化した後、該流路内で酸化したガスを、該波板稜線方向の流路と直交する、触媒が担持されていない前記多孔質平板と多孔質波板により形成される波板稜線方向の隣接する流路から流出させ、前記多孔質平板上に堆積した煤を前記二酸化窒素により酸化除去することを特徴とするPM含有排ガス浄化方法。
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