JP4749200B2 - 高屈折率樹脂組成物 - Google Patents
高屈折率樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4749200B2 JP4749200B2 JP2006101108A JP2006101108A JP4749200B2 JP 4749200 B2 JP4749200 B2 JP 4749200B2 JP 2006101108 A JP2006101108 A JP 2006101108A JP 2006101108 A JP2006101108 A JP 2006101108A JP 4749200 B2 JP4749200 B2 JP 4749200B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ultrafine particles
- resin composition
- optical
- titanium oxide
- refractive index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
[1] 屈折率が1.5〜2.8であるルチル型結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物超微粒子を核(A)とし、ケイ素酸化物を含む被覆層(B)から構成される無機酸化物被覆層を有する被覆型無機酸化物超微粒子を含有してなる樹脂組成物。
[2] 前記核(A)のルチル型結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物超微粒子中のルチル型酸化チタン超微粒子が、
チタンに対するスズのモル比(Sn/Ti)が0.001〜2のスズ化合物共存下、Ti濃度が0.07〜5mol/lのチタン化合物水溶液をpHが−1〜3の範囲で反応させて得られ、Sn/Ti組成モル比が0.001〜0.5であるスズ修飾ルチル型酸化チタン超微粒子であり、
前記(B)のケイ素酸化物を含む被覆層が、二層被覆型であって、内層が(1)の工程、外層が(2)の工程によって得られる被覆層を有し、核微粒子に対するケイ素酸化物被覆層の重量比がSiO2換算で0.001〜20であることを特徴とする被覆型無機酸化物超微粒子である[1]記載の樹脂組成物。
(1)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH<7の条件下で、核(A)と反応させる工程
(2)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH≧7の条件下で、(1)で得られた被覆超微粒子と反応させる工程
[3] 前記の被覆型無機酸化物超微粒子の結晶径の短軸、長軸が2〜20nmである[1]又は[2]記載の樹脂組成物。
[4] 前記の被覆型無機酸化物超微粒子からなる凝集体の平均凝集粒子径が、10〜100nmである[1]〜[3]の何れかに記載の樹脂組成物。
[5] 前記の被覆型無機酸化物超微粒子が、水あるいは有機溶媒に分散してなるゾルを用いることを特徴とする[1]〜[4]の何れかに記載の樹脂組成物。
[6] 前記の被覆型無機酸化物超微粒子の表面が有機ケイ素化合物またはアミン類で処理されていることを特徴とする[1]〜[5]の何れかに記載の樹脂組成物。
[7] 屈折率が1.5〜2.8である[1]〜[6]の何れかに記載の樹脂組成物。
[8] [1]〜[7]の何れかに記載の樹脂組成物を含んでなる光学部材。
[9] 光学レンズ、光学プリズム、光導波路、光ファイバー、薄膜成形物、光学用接着剤又は光半導体用封止材料に用いることを特徴とする、[8]記載の光学部材。
に関するものである。
屈折率が1.5〜2.8であるルチル型結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物超微粒子を核(A)とし、ケイ素酸化物を含む被覆層(B)から構成される無機酸化物被覆層を有する被覆型無機酸化物超微粒子を含有してなる樹脂組成物、であって、
前記核(A)のルチル型結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物超微粒子中のルチル型酸化チタン超微粒子が、
チタンに対するスズのモル比(Sn/Ti)が0.001〜2のスズ化合物共存下、Ti濃度が0.07〜5mol/lのチタン化合物水溶液をpHが−1〜3の範囲で反応させて得られ、Sn/Ti組成モル比が0.001〜0.5であるスズ修飾ルチル型酸化チタン超微粒子であり、
前記(B)のケイ素酸化物を含む被覆層が、二層被覆型であって、内層が(1)の工程、外層が(2)の工程によって得られる被覆層を有し、核微粒子に対するケイ素酸化物被覆層の重量比がSiO2換算で0.001〜20であることを特徴とする被覆型無機酸化物超微粒子である、前記樹脂組成物、である。
(1)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH<7の条件下で、核(A)と反応させる工程
(2)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH≧7の条件下で、(1)で得られた被覆超微粒子と反応させる工程
(1)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH<7の条件下で、核(A)と反応させる工程
(2)核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH≧7の条件下で、(1)で得られた被覆超微粒子と反応させる工程
まず、核微粒子即ち核(A)と、核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物を、pH<7の条件下で反応させる。
工程(1)で得られた被覆超微粒子あるいはゾル液を必要に応じて解こうした後、続いて、(1)で得られた被覆超微粒子と、核(A)に対する重量比がSiO2換算で0.001〜10となるケイ素酸化物を、pH≧7の条件下で反応させる。
Si(OR3)4 (2)
(式中、R1、R2はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ビニル基、アリル基、アシル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポキシ基等を有する有機基であり、Si−C結合によりケイ素と結合するものである。R3は炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシアルキル基またはアシル基等の有機基である。)
[製造例1]
四塩化スズ五水和物0.27gを100mlナス型フラスコに仕込み、イオン交換水50mlに溶解し、酸化塩化チタンの塩酸水溶液(Ti 15重量%含有)5mlを加えた。溶液のpHは−0.1であった。(仕込みTi濃度=0.45、Sn/Ti=0.03)マグネチックスターラーで攪拌し、50℃で1時間加熱したところ、白色の沈殿を得た。遠心分離を行い、白色沈殿を回収、イオン交換水に再分散させた。限外ろ過を行い、固形分2重量%のゾル液を得た。この固形分の粉末X線回折測定、電子顕微鏡観察を行った。120℃で2時間熱風乾燥を行った後に粉末X線回折測定を行ったところ、酸化チタンルチル型であった。結晶径は回折ピークの半値幅からDebye−Sherrerの式を用いて計算した。その結果、結晶径が平均それぞれ短軸5nm、長軸8nmであった。電子顕微鏡観察は透過型電子顕微鏡を用い、メッシュに希薄ゾル液を滴下したものを倍率20万倍、200万倍で観察した。その結果、平均凝集粒子径が23nmのルチル型酸化チタンであった。誘導結合プラズマ法分析によるSn/Tiの元素モル比は0.02であった。
次に製造例1で調整した20重量%メタノール分散ゾル液100gに硫酸を加えてpHを5にした後、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを1g加えて50℃で加熱した。エバポレーターによりプロピレングリコールモノメチルエーテル加えて濃縮する操作を繰り返し、20重量%プロピレングリコールモノメチルエーテル分散ゾルとした。
次に製造例2で調整した20重量%プロピレングリコールモノメチルエーテル分散ゾルをエバポレーターによりメチルイソブチルケトンを加えて濃縮する操作を繰り返した後、ドデシルアミン0.2gを加えて50℃で加熱し、20重量%メチルイソブチルケトン分散ゾルとした。
製造例1で四塩化スズ五水和物を0.9g用いた以外は製造例1と同様に実施した。(仕込みTi濃度=0.45、Sn/Ti=0.1)得られたゾル液の固形分を製造例1と同様に分析したところSn/Tiの元素モル比は0.06であった。結晶径が平均それぞれ短軸5nm、長軸8nmで、平均凝集粒子径が20nmのルチル型酸化チタンであった。被覆層/微粒子の重量比は=0.13/1であった。ロータリーエバポレーターによりメタノールを加えて濃縮する操作を繰り返した後、20重量%メタノール分散ゾル液とした。
製造例4で調整した20重量%メタノール分散ゾル液を用いた以外は製造例2と同様にして20重量%プロピレングリコールモノメチルエーテル分散ゾルを得た。
製造例5で調整した20重量%プロピレングリコールモノメチルエーテル分散ゾル液を用いた以外は製造例3と同様にして20重量%メチルイソブチルケトン分散ゾルを得た。
[比較製造例1]
四塩化スズ五水和物を添加しない以外は製造例1と同様に実施した。得られた白色沈殿は再分散しなかった。同様に分析したところ、凝集粒子径200nm以上のルチル型酸化チタンであった。ロータリーエバポレーターによりメタノールを加えて濃縮する操作を行ったが、途中でゲル化、沈殿を生成した。
[比較製造例2]
イオン交換水2Lに酸化塩化チタンの塩酸水溶液(Ti含有率15重量%)20mlを加え、60℃で6時間加熱した。室温まで冷却した後、限外ろ過により濃縮、脱イオン処理を行い、固形分2重量%ゾル液とした。得られたゾル液の固形分を製造例1と同様に分析したところ、結晶径が短軸、長軸共に平均5nmのアナターゼ型酸化チタンであった。ロータリーエバポレーターによりメタノールを加えて濃縮する操作を繰り返した後、20重量%メタノール分散ゾル液とした。
[比較製造例3]
イオン交換水2Lに酸化塩化チタンの塩酸水溶液(Ti含有率15重量%) 20mlを加え、60℃で6時間加熱した。酸化塩化ジルコニウム八水和物32gを溶解した水溶液50gを滴下し、90℃に昇温し、1時間加熱した。室温まで冷却した後、限外ろ過を行った。室温まで冷却した後、限外ろ過により濃縮、脱イオン処理を行い、2重量%ゾル液とした。得られたゾル液の固形分を実施例1と同様に分析したところ、結晶径が短軸、長軸共に平均5nmのアナターゼ型酸化チタンであった。ジルコニウム酸化物被覆アナターゼ型酸化チタン超微粒子の組成は酸化物換算で酸化ジルコニウム/酸化チタン重量比=0.85/1であった。ロータリーエバポレーターによりメタノールを加えて濃縮する操作を繰り返した後、20重量%メタノール分散ゾル液とした。
市販の五酸化アンチモン超微粒子ゾル液を20重量%メタノール分散ゾル液とした。
比較製造例1、2,3,4で得られたゾル液を用いた以外は実施例1と同様にして行い、フィルム(1−1’)、(1−2’)、(1−3’)、(1−4’)を調製した。
・樹脂組成物:溶解した樹脂組成物溶液を石英基板上にスピンコート法により膜厚約700Åに塗布し、熱風乾燥した塗布膜を自動波長走査型エリプソメーターM−150(日本分光(株)製)を用いて550nmでの屈折率を測定した。
Claims (8)
- 屈折率が1.5〜2.8であるルチル型結晶構造の酸化チタンを含有する無機酸化物超微粒子を核(A)とし、ケイ素酸化物を含む被覆層(B)から構成される無機酸化物被覆層を有する被覆型無機酸化物超微粒子を含有してなる樹脂組成物であって、
前記核(A)を構成する無機酸化物超微粒子は、チタンに対するスズのモル比(Sn/Ti)が0.001〜2のスズ化合物共存下、Ti濃度が0.07〜5mol/lのチタン化合物水溶液をpHが−1〜3の範囲で反応させて得られ、Sn/Ti組成モル比が0.001〜0.5であるスズ修飾ルチル型酸化チタン超微粒子であり、
前記(B)のケイ素酸化物を含む被覆層が、二層被覆型であって、内層が(1)の工程、外層が(2)の工程によって得られる被覆層を有し、核微粒子に対するケイ素酸化物被覆層の重量比がSiO 2 換算で0.001〜20である被覆型無機酸化物超微粒子であることを特徴とする樹脂組成物。
(1)核(A)に対する重量比がSiO 2 換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH<7の条件下で、核(A)と反応させる工程
(2)核(A)に対する重量比がSiO 2 換算で0.001〜10となるケイ素酸化物をpH≧7の条件下で、(1)で得られた被覆超微粒子と反応させる工程 - 前記の被覆型無機酸化物超微粒子の結晶径の短軸、長軸が2〜20nmである請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記の被覆型無機酸化物超微粒子からなる凝集体の平均凝集粒子径が、10〜100nmである請求項1又は2記載の樹脂組成物。
- 前記の被覆型無機酸化物超微粒子が、水あるいは有機溶媒に分散してなるゾルを用いることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の樹脂組成物。
- 前記の被覆型無機酸化物超微粒子の表面が有機ケイ素化合物またはアミン類で処理されていることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の樹脂組成物。
- 屈折率が1.5〜2.8である請求項1〜5の何れかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜6の何れかに記載の樹脂組成物を含んでなる光学部材。
- 光学レンズ、光学プリズム、光導波路、光ファイバー、薄膜成形物、光学用接着剤又は光半導体用封止材料に用いることを特徴とする、請求項7記載の光学部材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006101108A JP4749200B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 高屈折率樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006101108A JP4749200B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 高屈折率樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007270097A JP2007270097A (ja) | 2007-10-18 |
JP4749200B2 true JP4749200B2 (ja) | 2011-08-17 |
Family
ID=38673212
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006101108A Expired - Fee Related JP4749200B2 (ja) | 2006-03-31 | 2006-03-31 | 高屈折率樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4749200B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017175679A1 (ja) | 2016-04-05 | 2017-10-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリイミド樹脂組成物及びその製造方法、並びにポリイミドフィルム |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4749201B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-08-17 | 三井化学株式会社 | 半導体発光素子封止用組成物 |
DE102007010212A1 (de) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Evonik Degussa Gmbh | Polymere |
JP5422393B2 (ja) * | 2007-12-17 | 2014-02-19 | 三井化学株式会社 | 重合性組成物、該重合性組成物から得られる透明部材およびその用途 |
JP2009221350A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Konica Minolta Opto Inc | 樹脂組成物、その製造方法、及びそれを用いた光学素子 |
JP5337393B2 (ja) * | 2008-03-21 | 2013-11-06 | テイカ株式会社 | 透明酸化チタンオルガノゾルおよびそれを配合したコーティング組成物,光学基材 |
JP5374921B2 (ja) * | 2008-05-14 | 2013-12-25 | 住友大阪セメント株式会社 | 透明性微粒子分散液と微粒子含有透明性樹脂組成物及び微粒子含有透明性樹脂並びに光学部材 |
JP2010195636A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Fujifilm Corp | 金属酸化物微粒子、金属酸化物微粒子分散液、及び成形体 |
JP5854584B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2016-02-09 | 日揮触媒化成株式会社 | 高屈折率金属酸化物微粒子を含む水分散ゾルの調製方法、該方法から得られる水分散ゾルおよび前記微粒子を含む有機溶媒分散ゾル並びに塗料組成物 |
JP5769932B2 (ja) * | 2010-06-14 | 2015-08-26 | 石原産業株式会社 | 酸化チタンゾル及びその製造方法、並びに酸化チタン含有ポリマー |
KR101569599B1 (ko) | 2011-03-14 | 2015-11-16 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 유기 무기 복합체와 그 제조 방법, 유기 무기 복합막과 그 제조 방법, 포토닉 결정, 코팅재, 열가소성 조성물, 미세 구조체, 광학 재료, 반사 방지 부재 및 광학 렌즈 |
WO2014132624A1 (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | パナソニック株式会社 | 光学材料、光学素子及び複合光学素子 |
JP6398847B2 (ja) * | 2014-04-16 | 2018-10-03 | 信越化学工業株式会社 | 酸化チタン固溶体有機溶剤分散液、その製造方法、及びコーティング剤 |
JP6362167B2 (ja) * | 2014-12-08 | 2018-07-25 | 多木化学株式会社 | 被覆酸化チタンゾル |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4851685B2 (ja) * | 2003-10-31 | 2012-01-11 | 三井化学株式会社 | ルチル型酸化チタン超微粒子の製造方法 |
US20050129634A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-16 | Frerichs Scott R. | Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same |
DE102004037271A1 (de) * | 2004-07-31 | 2006-03-23 | Kronos International, Inc. | Witterungsstabiles Titandioxid-Pigment und Verfahren zu seiner Herstellung |
JP4749201B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2011-08-17 | 三井化学株式会社 | 半導体発光素子封止用組成物 |
-
2006
- 2006-03-31 JP JP2006101108A patent/JP4749200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017175679A1 (ja) | 2016-04-05 | 2017-10-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリイミド樹脂組成物及びその製造方法、並びにポリイミドフィルム |
KR20180124890A (ko) | 2016-04-05 | 2018-11-21 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 폴리이미드 수지 조성물 및 그 제조방법, 그리고 폴리이미드 필름 |
US10954339B2 (en) | 2016-04-05 | 2021-03-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyimide resin composition, method for producing same, and polyimide film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007270097A (ja) | 2007-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4749200B2 (ja) | 高屈折率樹脂組成物 | |
JP4749201B2 (ja) | 半導体発光素子封止用組成物 | |
KR100809758B1 (ko) | 주석 변성 루틸형 산화티탄 미립자 | |
JP4792320B2 (ja) | 高屈折率硬化膜 | |
TWI428282B (zh) | 金屬氧化物複合溶膠,塗佈組成物及光學構件 | |
JP5896178B2 (ja) | 二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物被覆酸化チタン含有金属酸化物粒子 | |
TWI433816B (zh) | 改性金屬氧化物複合溶膠,塗覆組成物及光學構件 | |
JP2007270098A (ja) | 高屈折率コーティング用組成物 | |
JP5070180B2 (ja) | 有機シロキサンオリゴマー修飾無機酸化物超微粒子 | |
JP2006342311A (ja) | 高屈折率薄膜 | |
JP2008266043A (ja) | 透明酸化チタンゾルおよびその製造法 | |
JP4673664B2 (ja) | コーティング用高屈折率樹脂組成物 | |
JP4906361B2 (ja) | 無機酸化物超微粒子およびその製造法 | |
JPWO2007052580A1 (ja) | 酸化物超微粒子を含有する樹脂組成物 | |
JP6253484B2 (ja) | 塗料組成物、ハードコート層およびハードコート層付き光学基材ならびにこれらの製造方法 | |
JP2007093893A (ja) | 光学部品 | |
JP7415230B2 (ja) | 反応性シリコーン組成物およびその硬化物 | |
JP4591655B2 (ja) | コーティング組成物及び光学部材 | |
JP4641212B2 (ja) | 複合酸化物超微粒子およびその製造法 | |
JP2008019364A (ja) | コーティング組成物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080708 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080911 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110202 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110329 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110510 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110517 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140527 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |