JP4744447B2 - グネツムエキス - Google Patents

Description

本発明は、グネツム果実（種子及び／又は果皮）からの新規な抽質を含有する高濃度液又は粉末体（以下「グネツムエキス」）に関する。

そして、本発明のグネツムエキスは、食品、調味料、滋養剤、薬剤、化粧品等の素材としての用途が期待できる。

本グネツムエキスは、食品中脂質の酸化を抑制及び生物の酸化的障害を保護する抗酸化作用、チロシナーゼ阻害作用、シクロオキシナーゼ阻害作用、リポキシゲナーゼ阻害作用、アセチルコリンエステラーゼ阻害作用、プロテインキナーゼＣ阻害作用、トポイソメラーゼII阻害作用、紫外線防御作用、美白作用、抗炎症作用、免疫調節作用、養毛作用並びに有害微生物の増殖による異臭・悪臭に対し優れた抗菌・消臭作用を有する。

なお、以下の説明で、配合単位を示す「部」、「％」は、特に断らない限り、通常の「質量部」、「質量百分率」を意味する。

また、「エキス」とは、食されている部位（例えば果肉、鰹節）から得られる抽出物を意味し、「抽出物」は、通常食されない部位（例えば果皮等）から得られる抽出物を意味する。本発明におけるグネツムの場合、通常食する部位から主として抽出するものであるため「エキス」と称する。

本願は、１）特願２００４―２６６４５７（出願日：2004年9月14日）「グネツム種子抽出物」、２）特願２００５−４３９９５（出願日：2005年2月21日）「グネツム種子抽出物の製造方法」、３）特願２００５−１０７１２３（出願日：2005年4月4日）を、優先権の基礎とする出願である。

グネツム（学名Ｇｎｅｔｕｍ ｇｎｅｍｏｎ Ｌ．）の利用状況は、インドネシアでは若葉、花、未熟果実を野菜として、種子を潰してから乾燥し、油で揚げて菓子（ウンピン；ｅｍｐｉｎｇ）としているにすぎず、生理作用を積極的に活用する機能性食品への利用は未だ行なわれていない。

また、グネツム科グネツム属植物の生理作用に関しての例としてはバイマイトウ（学名Ｇｎｅｔｕｍ ｍｏｎｔａｎｕｍ）の養毛作用について開示（特開平１１−６０４５０）されているのみで、グネツム種子に関するものは見当たらない。

なお、グネツム科の植物体の部位から抽出用溶媒による抽出物から抗菌剤（レスベラトロール重合体）を得る技術が、本願の上記優先権基礎出願の１）と２）との間に公開された、日本国における先願出願（特開２００５−２３０００）に記載されている。

すなわち、先願発明は、グネツム科の植物体から抽出分離して得られ，薬剤耐性菌（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌及びバンコマイシン耐性エンテロコッカス）に対する抗菌作用を有するレスベラトロール重合体を有効成分とする抗菌剤とその食品製剤及び消毒剤に関しての特許であり、抗酸化作用及び抗炎症作用についての記載もある。

しかし、グネツム科の植物体として、種子は例示的に記載されるも、植物体の部位として根の利用が好適である旨の記載があり、種子を積極的に利用することが好適である旨の記載はない。また、食品の腐敗や二次汚染に関与する細菌、酵母やカビに対する抗菌作用（静菌作用）については何ら記載されていない。

他方、植物体の根からエキス（抽質高含有物）を得ることは、植物体自体の除去を意味し、量の確保が困難であり、また、採取に種子を採取する場合に比して手間がかかり非能率的であり、さらには、植物体を損傷してその活力を削ぐおそれがある。

本発明は、上記にかんがみて、生理作用（薬理作用）物質を失うことなく、種々の作用を有する新規なグネツムエキスを生産性良好に提供することを目的（課題）とする。

本発明は、グネツム果実（グネツム種子及び／又は果皮）からの新規な抽質を含有する高濃度液又は粉末体からなるグネツムエキスを一つの発明とし、該グネツムエキスと、同一又は対応する特別な技術的特徴を含む技術的関係がある一群の発明を包含するものである。

すなわち、グネツムエキス以外の本発明は、該グネツムエキスと同一又は類似する薬効成分（生理成分）を含む、グネツムエキスに加工（転化）前であって、そのまま食品等に利用できるグネツムエキス含有素材、さらには、グネツムエキス含有素材を、機能成分（抗酸化剤、抗菌剤、香料その他薬効・生理成分）として添加した、食品、滋養剤、調味料（シーズニング）、化粧品、薬剤等に係るもの、さらには、グネツムエキスの製造方法に係るものである。

本発明で言うグネツム（学名Ｇｎｅｔｕｍ ｇｎｅｍｏｎ Ｌ．、英名Ｇｎｅｍｏｎ ｔｒｅｅ、インドネシア名Ｍｅｌｉｎｊｏ、Ｂｅｌｉｎｊｏ）は、グネツム科の植物であり、東南アジアで広く栽培され、煮たり焼いたりして食料として利用されている。本発明で使用する果実（種子）は、澱粉５０％,たんぱく質１１％を含んでいる。

そのグネツム果実の断面構成は、図１に示すような構成である。

果皮（外果皮：epicarp）１２、種皮（内果皮：endocarp)１４、薄皮（種皮）１６、胚／胚乳１８からなり、通常、果実において、果皮と種皮との間に水分の多い中果皮（mesocarp）は存在しない。ここで、グネツム種子は、種皮１４、薄皮１６、胚／胚乳（内乳）１８とからなるものとする。そして、果実の大きさは、乾燥状態で、一般に、長径：約１．５〜３cm、短径：約１〜２cm、果皮肉厚：約０．５〜１mmである。

種子はそのまま、非破壊状態（生・乾燥を含む）で原料（抽料）とすることができるが、抽出効率の見地からは、乾燥物（乾燥種子）・加熱乾燥物やウンピンをスライサーや粉砕機でスライス（細断）したり粉砕（中粉砕）して原料とする。

ここで、「乾燥物」とは、天日干し又は乾燥機（６０℃以内）で乾燥させたものをいい、「加熱乾燥物」とは、１００℃未満で、種子内の澱粉をα化させずに乾燥させたものをいう。

また、「ウンピン」とは、グネツム種子を、１００℃以上で加熱して種子内の澱粉をα化させた後、種皮を除去して弾力性のあるα化内乳を平らにし、陰干ししたものをいう。油で、揚げたり焼いたりして食する。

さらに、エキス（抽質）に高度の生理作用を期待する場合は、果皮及び種皮を除去した中身の仁、即ち胚及び胚乳（内乳）が、好ましい。ここで、除去した果皮及び／又は種皮のみから、本発明の方法で抽出して調製したグネツムエキスも本発明の範囲に含まれる。

本発明のグネツムエキスを得るために、抽出に用いる抽剤は、水（グネツム果実から移行する水分を含む。）と極性有機溶剤との混合溶剤である水系抽剤とする。

極性有機溶媒としては、１）メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール類（ジオール、トリオールを含む。）、２）ジエチルエーテル、セロソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類（環状エーテルを含む。）、３）酢酸メチル、酢酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル類、４）アセトンなどのケトン類、酢酸、氷酢酸、プロピオン酸などの常温で液体の有機酸、及び、５）エチレンジアミン、ピリジン、モノメタノールアミン等のアミン類を挙げることができる。

本発明においては、水系抽剤としては、極性有機溶剤を１５〜８０％含有するものが望ましい。水系抽剤に使用する極性有機溶剤は、上記のうちで、水と自由に混和可能なメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトンなどのケトン類、酢酸、氷酢酸、プロピオン酸などの常温で液体の有機酸などを、好適に使用できる。これらのうちで、本発明は、グネツムエキスの用途が、直接口にする、食品、滋養剤の場合は、許容残留濃度の高いもの（例えば、エタノール）が、後精製が不要となり望ましい。

ここで、エタノール水溶液は、ウォッカ、焼酎、ウィスキー、ジン等の蒸留酒、さらには、日本酒やぶどう酒等の醸造酒で代用でき、その場合は、果実酒（グネツム酒）としての使用が可能となる。また、酢酸の代わりに、米酢、りんご酢等の醸造酢で代用でき、その場合は、健康酢（グネツム酢）としての使用が可能となる。それらの、蒸留酒、醸造酒又は醸造酢を使用した場合は、残存発酵菌が、熟成（酵素反応：発酵・なれ）作用を促進させて、そのまま、飲食品さらには滋養剤（栄養剤）やグネツムエキス、さらには、調味料としたときの価値が増大する。

そして、エタノール水溶液のアルコール濃度は１５％以上、望ましくは、２０〜７０％、さらに望ましくは３０〜５０％とする。アルコール濃度が低過ぎては、抽出効率が低くなり、高すぎても抽出効率の増大を期待できない。

アルコール溶液（水系抽剤）の使用量は、アルコール濃度等により異なるが、グネツム素材（抽料）が、十分に浸漬可能な量以上とする。例えば、グネツム種子１部に対し１〜２０部、望ましくは２〜１０部とする。多すぎると溶媒（抽剤）留去に時間がかかるので好ましくない。

本発明において、前記抽出素材から分離した抽質（グネツムエキス）は、５０％エタノール水溶液を用いて吸収スペクトルを測定するとき紫外部の３２０ｎｍ近傍に吸収極大を示し、シリカゲルを担体として展開溶媒にクロロホルム・メタノール混液（容量比４：１）を用いる薄層クロマトグラフィーによりＲｆ値０．５付近にスポットを示す薄層クロマトグラムを有するものとする。該グネツム抽質の抗菌作用及び抗酸化作用を示す有効成分の存在を確認するものであり、原料の処理及び製造過程での損失を調べるためのものである。

種子から有用成分を抽出するためには抽出時間がポイントになり、１２ｈ以上の熟成が好ましい。ここで、熟成とは、主としてグネツム種子中の酵素の働きを十分に行わせることを意味する。熟成させたグネツムエキス中の主たる有用成分は、グネチンC、グネモノシドA、グネモノシドC、グネモノシドDであることがスペクトル解析により判明している。抗菌作用は、グネチンC＞グネモノシドC≒グネモノシドDの順で、グネモノシドAには抗菌作用がない。グネチンCの抗菌作用は酸性領域からアルカリ性領域までｐＨ依存性がなく、特に他の抗菌性物質に見られないような中性領域でも示すことが特長的である。１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl)（以下「ＤＰＰＨ」と略す。）ラジカル消去作用（抗酸化作用）は、グネチンC＞グネモノシドC≒グネモノシドD＞グネモノシドAの順である。展開溶媒にクロロホルム・メタノール混液（容量比４：１）を用いる薄層クロマトグラフィー（「ＴＬＣ」と略す）におけるＲｆ値０．５付近のスポットがグネチンC、展開溶媒にクロロホルム・メタノール混液（容量比２：１）を用いるＴＬＣによるＲｆ値０．１５付近のスポットがグネモノシドAに対応している。これら４つの化合物は何れもスチルベノイドに属するポリフェノールである。

本発明のグネツムエキス含有素材及びグネツムエキスは次のようにして製造することができる。
グネツム種子（果実）（抽料）を前記水系抽剤に完全浸漬（soaking, immersion）させた状態で、常温で必要に応じてかき混ぜながら、必要ならば加温（７０℃前後まで）して成分（抽質）を溶出（elution, leaching）させるとともに、熟成（酵素反応）させる。

そして、エキスを得る場合は、濾過して不溶物を除去し、濾液を常圧又は減圧濃縮により溶媒を留去した濃縮液（抽出液）か、又は凍結乾燥或いはスプレードライすることにより抽質を得ることができる（両者を合わせて「グネツムエキス」という。）。

適宜、目的とする剤型に応じて、抽出液（濾液）に、
１）α‐、β‐及びγ‐シクロデキストリン、分岐（又は分枝）シクロデキストリンなどの包接剤、
２）デキストリン、オリゴ糖などの水溶性糖類、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸などの有機酸及びその塩、グリシン、グルタミン酸ナトリウムなどのアミノ酸、りん酸カリウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩などの賦形剤、
３）グリセリン脂肪酸エステル、アルキル硫酸ナトリウム、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、レシチン、サポニン、ユッカ抽出物などの界面活性剤などを添加することができる。

なお、エキス（濃縮液）は、さらに、シリカゲル、逆相カラムクロマトグラフ法又はゲルろ過クロマトグラフ法（gel filtration chromatography）等により精製することができる。

本発明の加温処理とは、浸漬液を室温以上の温度にすることであり、好ましくは３０℃より高い温度、さらに好ましくは、酵素が充分に作用する３０〜６０℃の浸漬液に浸漬する操作（工程）を意味する。

本発明のグネツムエキスは、食品にあっては、他のエキスや抽出物、調味料（醤油、味噌、ソース等を含む。）、酸味料、甘味料、着香料、着色料、保存料、強化剤、増粘安定剤、乳化剤、品質改良剤などの食品添加物と混合することができる。また、化粧品及び衛生品にあっては他の抽出物、賦形剤、乳化剤、溶解補助剤、ｐＨ調整剤、増粘安定剤、香料などを配合することができる。

本発明によると、東南アジアで常時食しているグネツム種子から製造したグネツムエキスは、安全であり、抗菌作用及びラジカル消去作用（抗酸化作用）を有するので、安心して飲食品やペット用飲食品に利用することができるだけでなく、衣類、衛生品等、種々の分野への利用が可能である。

例えば、種々の加工食品の日持ち向上剤（抗菌剤）や機能性食品（健康食品）における保健機能成分としての使用が期待できる。

保健機能としては、心疾患、脳疾患、アテローム性動脈硬化症、癌、膠原病（リュウマチ等）、緑内障、アルツハイマ−病などの各種予防機能、日焼けによる炎症及びメラニン生成抑制（美白作用）、養毛及び抜毛防止、衛生品等として創傷の治癒促進、消臭生理用品などが期待される。

さらに、本発明のグネツムエキスは、グネツムエキスと同様に調製した野菜エキス、又は青汁等の野菜ジュースに混合することにより青くささやエグ味、渋味をマスクするだけでなく、食品に風味付やコク味を付与できる食品添加剤として使用できることを見出した。

ここで、野菜は、アシタバ、アスパラガス、アブラナ、アボカド、エンドウ、オオムギ、オクラ、カボチャ、カリフラワー、キャベツ、キュウリ、コマツナ、シュンギク、セリ、セロリ、ダイコン、タマネギ、チンゲンサイ、トマト、ナス、ニンジン、ハクサイ、ホウレンソウ、モロヘイヤ、ヨウサイ、ヨモギ、レタス、レンコン、グアバ、ゴボウ、ビート、ブロッコリー、パセリ、ピーマンなどを指し、１種又は２種以上を組み合わせて抽出に使用することができ、そのまま（生）又は乾燥物のいずれでも好適である。

なお、野菜エキスは、グネツムエキスと同様にして製造できる。

すなわち、洗浄後、破砕した野菜に又は破砕せずに、前記水系抽剤を、野菜から出る水分とあわせて略完全浸漬する量以上を加えて、常温で又は加温（略７０℃以下）して必要に応じて攪拌しながら、（破砕せずに野菜を入れた場合は、攪拌翼を切断刃とする。）して、所定時間（例えば１〜１２ｈ）、抽出操作を行う。そして、こうして得た抽出処理済み固液混合液から、ろ過等の固液分離操作を行って、抽出液（エクストラクト）を得る。そして、該抽出液を常圧又は減圧濃縮により溶媒を留去して濃縮液とするか、又は凍結乾燥或いはスプレードライすることにより粉末などの固形物として野菜エキスを得る。

この際、対象剤型に応じて、上記グネツムエキスの場合と同様、包摂剤、賦形剤、界面活性剤を、抽出液に添加する。

なお、上記野菜の抽出操作は、グネツム種子素材と野菜とを、同一抽出容器内で同時におこなってもよい。

そして、野菜エキス1００部に対するグネツムエキスの添加量（混合量）は、グネツムエキスの純度により異なるが、１〜１００部とする。グネツムエキスが過少では、食品に添加したとき野菜抽出物の青臭さ、生臭さ、エグ味や渋味といった異味のマスク効果を奏することができず、過多では野菜の風味が弱く好ましくない。

本発明の野菜エキスは、当然、調味料、酸味料、甘味料、着香料、着色料、保存料、強化剤、増粘安定剤、乳化剤、品質改良剤、製造用剤などの食品添加物と混合して製剤することもできる。

グネツム果実のモデル断面図である。

以下、本発明を実施例・比較例さらには応用例により詳細に説明する。

各実施例に使用したグネツム果実は、天日乾燥させて、平均乾燥減量約１０％とした乾燥品である。また、ウンピン（Ｅｍｐｉｎｇ Ｂｅｌｉｎｊｏ）は、前述の如く、半乾燥種子を加熱した後、潰して陰干し乾燥させて、油で揚げたり炒めたりする前のもので、インドネシア、Ｐ．Ｔ．ＳＥＫＡＲ ＡＬＡＭ製のものを使用した。

そして、各実施例及び比較例で使用したグネツム果実ないし種子の粉砕物は、下記の如く調製したものである。

１）グネツム果実スライス片体・・・未乾燥グネツム果実をクッキングカッターでスライス（厚さ：約１mm）したもの。

２）グネツム種子スライス片体・・・グネツム果実の果皮を剥がして種皮・薄皮を残したグネツム種子をクッキングカッターでスライス（厚さ：約１mm）したもの。

３）グネツム果実粉砕物・・・乾燥グネツム果実をそのままコーヒーミルで中粉砕（粒径：約０．５〜３mm）したもの。

４）グネツム皮付き種子粉砕物・・・乾燥グネツム果実から果皮を剥いで得た種子（種皮・薄皮を残した状態）をコーヒーミルで中粉砕（粒径：約０．５〜３mm）したもの。

５）グネツム皮剥き種子粉砕物・・・乾燥グネツム果実から果皮及び種皮・薄皮を剥いだ皮剥き種子をコーヒーミルで中粉砕（粒径：約０．５〜３mm）したもの。
Ａ．実施例群 Ｉ
＜実施例I−１＞
グネツム果実スライス片体１００ｇにメタノール１ｋｇを加えて３ｈ加熱還流した後、濾過した。濾液を減圧濃縮乾固して飴状のグネツムエキス３．２ｇを得た。

当該グネツムエキスの５０％エタノール溶液の吸収スペクトルを測定したとき、３１５ｎｍに吸収極大を示し、薄層クロマトグラフィー（シリカゲルＴＬＣ；展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）を行ったとき、Ｒｆ値０．４５にスポットを示した。
＜実施例I−２＞
グネツム種子スライス片体３３４ｇを、５０％エタノール９００ｇに室温で２日浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮してエタノールを留去後、濃縮液を凍結乾燥して固体状（粉体状）のグネツムエキス２２．５ｇを得た。実施例１と同様に分析したとき、３２０ｎｍに吸収極大を示し、Ｒｆ値０．５０にスポットを示した。
＜実施例I−３＞
グネツム皮剥き種子粉砕物２４６ｇを３０％エタノール３ｋｇに５０℃前後で３ｈ浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮してエタノールを留去後、濃縮液にグリセリン脂肪酸エステル２５ｇ及びデキストリン５０ｇを溶解した後、スプレードライして粉末状のグネツムエキス１０１．１ｇを得た。実施例１と同様に分析したとき、３２５ｎｍに吸収極大を示し、Ｒｆ値０．５５にスポットを示した。
＜実施例I−４＞
グネツム皮剥き種子粉砕物３５０ｇを、水４ｋｇに室温で３日浸漬した後、濾過した。濾液にβ―サイクロデキストリン３０ｇを添加し、３０ｍｉｎ攪拌して減圧濃縮後、スプレードライして粉末状のグネツムエキス５５．２ｇを得た。実施例１と同様に分析したとき、３１３ｎｍに吸収極大を示し、Ｒｆ値０．４８にスポットを示した。本グネツムエキスをケルダール法により全窒素量を測定した結果、２．９ｇ／１００ｇであった。

なお、本グネツムエキス３部、カットしたエノキ茸１０部及びサイコロ状の豆腐３０部を水３００部に加えて加熱し、煮立ったとき細断したねぎ５部及び味噌３０部を加えて味噌汁を調製した。本味噌汁は、コクが付与されていた。一方、本グネツムエキスを添加しなかった味噌汁は、味が味噌だけの淡白なものであった。
＜実施例I−５＞
グネツム果実スライス片体１００ｇを、アセトン５００ｍＬに室温で５日浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮して、液状（油状）のグネツムエキス１．７ｇを得た。実施例１と同様に分析したとき、３１３ｎｍに吸収極大を示し、Ｒｆ値０．４７にスポットを示した。

なお、本グネツムエキスを、ラードに０．０５％添加した及び無添加の各試料について、ＣＤＭ法（温度：１２０℃、空気量：２０Ｌ／ｈ）により誘導時間（誘電率が大きく変化する変曲点までの時間）を測定した。その結果は、無添加試料：０．１５ｈであったのに対し、添加試料：３．０２ｈと、本グネツムエキスは、顕著な過酸化脂質抑制効果を示すことが分かった。
＜比較例I＞
ウンピン（Ｅｍｐｉｎｇ Ｂｅｌｉｎｊｏ；インドネシア、Ｐ．Ｔ．ＳＥＫＡＲ ＡＬＡＭ製）９１ｇを５０％エタノール９００ｇに室温で２日浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮乾固してシロップ状のウンピンエキス８．２ｇを得た。実施例１と同様に分析したとき、３０２ｎｍに吸収極大を示したが、Ｒｆ値０．５付近にスポットが認められなかった。

各実施例で得られたグネツムエキスの最小発育阻止濃度は、糖質、蛋白質、脂質だけでなくｐH３〜９の間でｐHに影響を受けることなく枯草菌が０．０１〜０．１％、大腸菌が０．１〜０．２％、清酒酵母が０．１〜０．２％、アオカビが０．２〜０．４％であり、抗菌効果を示したが、比較例Ｉのウンピンエキスには抗菌作用が認められなかった。

実施例Ｉ−２で得られたグネツムエキス及び比較例Ｉで得られたウンピンエキスの各０．０２％溶液につき、ＤＰＰＨラジカル消去作用を調べたとき、グネツムエキスの消去作用はウンピンエキスの２．９倍であった。
＜化粧品応用例１：化粧水＞
実施例I−２のグネツムエキス１部、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル９部、パラオキシ安息香酸メチル０．５部及び適量の香料をエタノール１００部に溶解した溶液を、グリセリン５０部及び１，３−ブチレングリコール４０部を精製水７８０部の水溶液に攪拌しながら加えて溶解後、さらに、精製水１９．５部加えて化粧水とした。
＜化粧品応用例２：肌クリーム＞
実施例I−４のグネツムエキス２部、スクワラン５．５部、オリーブ油３部、ステアリン酸２部、ミツロウ２部、ミリスチン酸オクチルドデシル３．５部、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル３部、ベヘニルアルコール１．５部及びグリセリモノステアレート２．５部からなる組成物を７０℃に加熱溶解して混合し、別に１，３−ブチレングリコール８．５部、パラオキシ安息香酸メチル０．２部及びパラオキシ安息香酸ブチル０．０３部を８０℃の精製水６７部に攪拌溶解した水溶液及び適量の香料を攪拌しながら加えて乳化して肌用クリームとした。
＜化粧品応用例３：肌乳液＞
実施例I−４のグネツムエキス１部、マンゴスチン抽出物０．５部、スクワラン５．５部、オリーブ油５部、ホホバ油５部、セチルアルコール１．５部、グリセリンモノステアレート２部、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル３部及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート２部からなる組成物を７０℃に加熱溶解して混合し、別に、ジプロピレングリコール１部、グリセリン２部、パラオキシ安息香酸メチル０．２部を８０℃の精製水７２部に攪拌溶解した水溶液及び適量の香料を攪拌しながら加えて乳化し、さらに攪拌しながら冷却して乳液とした。

なお、上記マンゴスチン抽出物は、下記の方法により調製した抽出物である。

マンゴスチン乾燥果皮の中粉砕物（粒径：０．５〜３ｍｍ）８４ｇに６０％エタノール８６０ｍＬを加えて６０℃で３ｈ攪拌後、濾過した。そして、ろ液を減圧濃縮してエタノールを留去した後、凍結乾燥して淡褐色のマンゴスチン抽出物２１ｇを得た。

Ｂ．実施例群 II
＜比較例II−１＞
グネツム皮剥き種子粉砕物１００ｇを９９％エタノール３００ｍＬに加えて２日攪拌した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。本グネツム抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス４．８ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）及び０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近の両スポットが微かに認められる程度であった。すなわち、アルコールのみでは、目的とする抽質を得難いことが分かる。
＜比較例II−２＞
グネツム種子皮剥き粉砕物２００ｇを９９％エタノール６００ｍＬに加えて攪拌しながら５ｈ加熱還流した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１３．８ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）のスポットは認められたが、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは僅かに認められる程度であった。すなわち、アルコールのみでは、目的とする抽質を得難いことが分かる。
＜実施例II−１＞
グネツム種子皮剥き粉砕物１００ｇを１６％エタノール５００ｇに加えて一夜攪拌した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１０．１ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）のスポット及び０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは同程度に認められた。

なお、本グネツムエキスを用いた調味料を製剤する場合の組成の一例を下記する。

グネツムエキス：１部、グルタミン酸ナトリウム：５部、グリシン：３部、クエン酸ナトリウム：１部
＜実施例II−２＞
グネツム種子皮剥き粉砕物５０ｇを４０％エタノール３００ｇに１日浸漬後、５０℃で５h攪拌し、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス６．８ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近の小さいスポットに比べ、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−３＞
グネツム皮剥き種子粉砕物５００ｇを６０％エタノール２ｋｇに７日浸漬した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス５５ｇを得た。得られたグネツム種子抽出物をＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが殆ど認められなかったのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−４＞
グネツム種子皮剥き粉砕物２００ｇを８０％アセトン２ｋｇに一夜浸漬後、６０℃で５h、室温で３日攪拌し、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１８．６ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが僅かに認められたのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−５＞
グネツム皮剥き種子粉砕物１ｋｇを５０％メタノール３ｋｇに５日浸漬した後、不溶物を濾去してグネツムエキスを得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１１３ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが殆ど認められなかったのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−６＞
グネツム果実スライス片体１５０ｇにメタノール１．５ｋｇを加えて４０℃で１０ｈ攪拌し、不溶物を濾去してグネツムエキスを得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス４．９ｇを得た。得られたグネツム種子抽出物をＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）のスポット及び０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは同程度に認められた。
＜実施例II−７＞
ウンピン５５ｇに５０％エタノール５００ｇに室温で２日浸漬した後、濾過した。この濾液に実施例II−３で濾別した不溶物２０ｇを添加して室温で２日攪拌し、不溶物を濾去してウンピン抽出液（グネツムエキス含有素材）を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス５．１ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが微かにしか認められなかったのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−８＞
グネツム皮剥き種子粉砕物２４６ｇを３０％エタノール３ｋｇに５０℃で３ｈ浸漬した後、濾過した。濾液を減圧濃縮してエタノールを留去後、濃縮液にグリセリン脂肪酸エステル２５ｇ及びサイクロデキストリン（塩水港社製イソエリートＰ）５０ｇを溶解した後、スプレードライして粉末状のグネツムエキス１０１．１ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットに比べて０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットはやや小さかった。
＜実施例II−９＞
グネツム種子皮剥き粉砕物３５０ｇを４０％エタノール４ｋｇに室温で３日浸漬した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液にβ―サイクロデキストリン３０ｇを添加し、３０分間攪拌して減圧濃縮後、スプレードライして粉末状のグネツムエキス５５．２ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが微かにしか認められなかったのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。

＜試験例I＞
（１）実施例群II−１〜９の各実施例（全て実施例）で得られたグネツムエキスの最小発育阻止濃度は、枯草菌が０．０１〜０．１％、大腸菌が０．１〜０．２％、清酒酵母が０．１〜０．２％、アオカビが０．２〜０．４％であり、抗菌効果を示したが、比較例II−１，２のグネツムエキスには抗菌作用が認められなかった。

（２）実施例II−３及び比較例II−１で得られたグネツムエキスの各０．０２％溶液につき、ＤＰＰＨラジカル消去作用を調べたとき、実施例の消去作用は比較例の３．３倍であった。
＜実施例II−１０＞
グネツム皮剥き種子粉砕物１５０ｇを、グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン製ポエムＪ００２１）９ｇを溶解した水３００ｇ及び酢酸エチル３００ｇとの混合水系抽剤（濃度５０％）に加えて一夜攪拌した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１６．４ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）のスポット及び０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは同程度に認められた。
＜実施例II−１１＞
グネツム皮剥き種子粉砕物３００ｇを、ユッカ抽出物（丸善製薬製サラキープＰＥ）６ｇを溶解した混合２０％エタノール９００ｇに加えて２日攪拌した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス３９．３ｇを得た。得られたグネツムエキスを、ＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）のスポットに比べ、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットはやや大きかった。
＜実施例II−１２＞
グネツム皮むき種子粉砕物（但し１００℃でローストした種子）１００ｇ及びアーモンドのβ‐グルコシダーゼ（Ｆｌｕｋａ社製）０．１５ｇを水２８０ｇ及びエタノール１００ｇの混液（約２２％）に添加して３５℃で２日攪拌し、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を減圧濃縮して飴状のグネツムエキス１０．６ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポットが微かにしか認められなかったのに対し、０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは大きかった。
＜実施例II−１３＞
グネツム皮むき種子粉砕物２００ｇ及び２０％酢酸８００ｇを室温で３日浸漬した後、不溶物を濾去してグネツム種子抽出液を得た。この抽出液を凍結乾燥して粉末状のグネツムエキス１８．３ｇを得た。得られたグネツムエキスをＴＬＣで調べたところ、Ｒｆ値０．１５（展開液：クロロホルム／メタノール＝２／１）付近のスポット及び０．５（展開液：クロロホルム／メタノール＝４／１）付近のスポットは同程度に認められた。
＜試験例II＞
各実施例の抗酸化作用を確認するために行った試験例について、以下に説明する。

試料として上記実施例I−２、実施例II−３、比較例I及び比較例II−１で得た各グネツムエキス、ウンピンエキス、化粧品応用例３で調製したマンゴスチン抽出物、及び、実施例II−３とマンゴスチン抽出物との等量混合物について、それらのそれぞれを０．０２ｍｇ含む５０％エタノール溶液２ｍLを０．１Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ５．５）２ｍＬに添加し、さらに、０．２ｍＭＤＰＰＨエタノール溶液１ｍＬを添加した。６ｈ後にこれらの反応液の５１７ｎｍにおける吸光度の減少（吸光度差）を測定した。

その結果は表１に示すとおりＤＰＰＨラジカルに基づく吸光度の減少（吸光度差）が実施例Ｉ−２のグネツムエキスでは、比較例Ｉのウンピンエキスの２．９倍、実施例II−３のグネツムエキスでは、比較例II−１のグネツムエキスの３．３倍であった。このことから、本発明のグネツムエキスのＤＰＰＨラジカル消去作用（抗酸化作用）は、Ｒｆ値０．５付近のスポットの大きさに比例して高くなることが確認できた。また、実施例II−３のグネツムエキスはマンゴスチン抽出物と併用することにより相乗的に抗酸化作用も強くなることも確認できた。

Ｃ．実施例群III
＜実施例III−１＞
未乾燥アシタバ１ｋｇに２０％エタノール１ｋｇを加えてミキサーで攪拌粉砕してから室温で１日浸漬後、濾過し、濾液を減圧下で溶媒溜去してアシタバ抽出液２２ｇを得た。グネツム果実スライス片体３００ｇに５０％エタノール９００ｇを加えて５０℃で２０ｈ攪拌した後、濾過し、濾液を減圧下で溶媒溜去して、グネツムエキス２１ｇを得た。両抽出物をよく混合して野菜エキスを得た。本野菜エキスは、青臭さが消えてアシタバ特有の風味が残っていた。
＜実施例III−２＞
カットトマト３ｋｇに５０％エタノール２ｋｇを加えて室温で６ｈ攪拌後、濾過し、濾液を減圧濃縮してトマトエキス４３０ｇを得た。グネツム皮剥き種子粉砕物１ｋｇを１０％エタノール５ｋｇに室温で２日間浸漬後、濾過し、濾液を減圧濃縮してグネツムエキス２９５ｇを得た。両エキスを混合して野菜エキスを得た。本野菜エキスは、青臭さがなく、酸味と甘味のあるフルーティなものであった。
＜実施例III−３＞
クッキングカッターで破砕した未乾燥ホウレンソウの破砕物８００ｇ及びグネツム果実粉砕物１００ｇに６０％エタノール２ｋｇを加えて室温で２日攪拌後、濾過し、濾液を減圧濃縮して野菜エキス１３５ｇを得た。本野菜エキスは、青臭さとエグ味がなく、ホウレンソウ特有の甘味と風味を有していた。
＜実施例III−４＞
ミキサーで破砕した乾燥ニンジン２００ｇ及びグネツム皮剥き種子粉砕物３０ｇに４０％エタノール１ｋｇを加えて４０℃で４日浸漬後、濾過し、濾液にデキストリン（江崎グリコ製クラスターデキストリン）３０ｇを加えて減圧濃縮して液状のグネツム・ニンジン混合エキスを得た。この液状混合エキスを凍結乾燥して野菜エキス５２ｇを得た。本野菜エキスは、嫌味と乾燥臭がなく、ニンジン特有の甘味と風味を有していた。
＜比較例III−１＞
ミキサーで破砕した乾燥ニンジン３００ｇに４０％エタノール１ｋｇを加えて４０℃で４日間浸漬後、濾過し、濾液にデキストリン（江崎グリコ製クラスターデキストリン）３０ｇを加えて減圧濃縮した。濃縮物を凍結乾燥して野菜エキス５９ｇを得た。本野菜エキスはニンジン特有の臭味や嫌味を有していた。
＜実施例III−５＞
オオムギ若葉粉末４部と実施例III−１の野菜エキス１部の混合物に水８０部を加えて野菜ジュースを調製した。本調製物は若葉特有の生臭さと青臭さが消失し、コク味が現れて非常に飲み易いものであった。
＜実施例III−６＞
実施例III−４の野菜エキス３部、食塩２部、酵母エキス０．２部、ビーフエキス０．３部、チキンエキス０．３部及びアミノ酸調味料０．２部を水３００部に溶かした液にスライスしたタマネギ４０部を加えて５分間加熱してオニオンスープを調製した。本調製物はタマネギ、酵母エキス、ビーフエキス及びチキンエキスに起因する生臭さやエグ味などの嫌味がなく、コク味が付与されて美味しいものであった。一方、実施例４の野菜エキスの代わりに比較例の野菜エキスを同量用いて調製したオニオンスープは、コクがなくて生臭さやエグ味もあって美味しいものではなかった。

Claims (10)

1. グネツム種子の又はグネツム種子を含むグネツム素材（以下「グネツム種子素材」という。）の水（果実から移行する水分を含む。）と極性有機溶剤との混合溶剤である水系抽剤を抽剤とした抽質（以下「グネツム種子抽質」という。）を含有するグネツムエキスであって、
   前記グネツム種子素材が、生、又は１００℃未満で種子内の澱粉をα化させずに乾燥させた乾燥物であることを特徴とするグネツムエキス。
2. グネツム種子素材と、水（果実から移行する水分を含む。）と極性有機溶剤との混合溶剤である水系抽剤との固液混合物であって、グネツム種子抽質を含むグネツムエキス含有素材において、
   前記グネツム種子素材が、生、又は１００℃未満で種子内の澱粉をα化させずに乾燥させた乾燥物であることを特徴とするグネツムエキス含有素材。
3. 前記水系抽剤が、極性有機溶剤を１５〜８０％含有するものであることを特徴とする請求項２記載のグネツムエキス含有素材。
4. 前記極性有機溶剤がエタノールであることを特徴とする請求項３記載のグネツムエキス含有素材から固形分が除去されていることを特徴とするグネツム酒。
5. 請求項１のグネツムエキス又は請求項２記載のグネムツエキス含有素材の抽質液から濃縮ないし剤型化されたグネツムエキスであって、該グネツムエキスの５０％エタノール水溶液が３２０ｎｍ近傍に吸収極大を示す吸収スペクトルを有し、かつ、Ｒｆ値０．５付近にスポットを示す薄層クロマトグラムを有することを特徴とするグネツムエキス。
6. 請求項２記載のグネムツエキス含有素材の製造方法であって、常温〜７０℃に加温して熟成（酵素反応）させることを特徴とするグネツムエキス含有素材の製造方法。
7. 野菜エキスに対して請求項５記載のグネツムエキスが添加混合されてなることを特徴とする改質野菜エキス。
8. 請求項５記載のグネツムエキスを必須成分とする調味料製剤。
9. 請求項５記載のグネツムエキスを薬効成分として含有することを特徴とする化粧品。
10. 前記水系抽剤が、極性有機溶剤を１５〜８０％含有するものであることを特徴とする請求項１記載のグネツムエキス。