JP4695841B2 - ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造法およびペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造法ならびにナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドの製造法 - Google Patents

Description

本発明は、一般式Ｉ

〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒは、炭素鎖が１個以上の基−Ｏ−によって中断されていてよく、それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されていてよいフェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、または−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_３０−アルキル；
炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−および／または−ＮＲ^２−によって中断されていてよくおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルによって１回または数回置換されていてよいＣ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル；
それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシまたは−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいフェニル、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、ナフチルまたはヘテロアリールを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わし、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜〜Ｃ_６−アルキルを表わす〕で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを、式ＩＩ

で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドの二量体化によって製造する方法に関する。

更に、本発明は、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを製造する方法を変更することによるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造に関する。

更に、本発明は、前記製造法のために出発生成物として使用される、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドＩＩの製造ならびに新規のナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドＩＩｂに関する。

ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド（Ｉ；以下、”ペリルイミド”と略記する）は、久しく傑出した使用技術的性質（色のシャープさ、高い熱的安定性、化学的安定性および光化学的安定性、高い蛍光性）のために建染め染料、顔料および蛍光染料として使用される。更に、ペリルイミドＩは、複写処理のために、電子写真において、蛍光太陽集電器において、光電池において、レーザー染料として、化学ルミネセンスの使用における活性成分として、エレクトロルミネセンス装置において、および分子スイッチのためのモデル系において使用される。

久しく、非置換のペリルイミドがナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミド（以下、”ナフタルイミド”と略記する）を水酸化カリウムまたは水酸化カリウムと水酸化ナトリウムとの混合物と一緒に溶融し、引続き中間形成される”ロイコ形”を再酸化させることによって製造されうることは、公知である（例えば、欧州特許出願公開第５２５５３８号明細書参照）。この凝縮の場合、酢酸ナトリウム（欧州特許出願公開第５４８０６号明細書）またはグリコール（米国特許第３４４６８１０号明細書）は、収量を上昇させるために添加されてよい。

しかし、同様に不満足な収量で多大な装置的費用で望ましくない不純物を分離するために、Ｎ−メチルナフタルイミド、Ｎ−エチルナフタルイミドおよびＮ−フェニルナフタルイミドをアルカリ性で溶融することによって、相応するＮ，Ｎ′−二置換ペリルイミドを得ることができる（ドイツ連邦共和国特許第２７６９５６号明細書）。更に、Ｎ，Ｎ′−二置換ペリルイミド、例えば窒素原子上で置換フェニル基または官能化されたアルキル基によって置換されたものは、前記方法により製造されることができない。その上、生態的理由および経済的理由から、使用される溶融液の必要とされる再後処理は、極めてエネルギー増強を要し、工業的に費用がかかる。

Kawamura Rikagaku Kenkyusho Hokoku 8, 第85〜95頁（1996, 発行1997年）（Chemical Abstracts 127: 264199g）には、ナフタルイミドをジエチレングリコールジメチルエーテル中でカリウム−第三ブチラートおよび１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンの存在で二量体化することによって、非置換のペリルイミドを製造することが記載されている。ここで紹介された反応機構によれば、立体障害二環式窒素塩基とカリウム含有塩基とキレート化溶剤が同時に存在することは、本質的なことであり、ペリルイミドの形成を可能にする複合体の形成を生じる。

また、所属する特開平９−１９４７４６号公報ならびにJ. Org. Chem. 2001, 66, 第94〜98頁においては、ヘプタン、トルエン、キノリンおよびシクロヘキシルアミンは、溶剤として非置換ペリルイミドの製造に使用される。また、さらにジエチレングリコールジメチルエーテル中でＮ，Ｎ′−ジメチルペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジオクチルペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−メトロキシフェニル）ペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−クロルフェニル）ペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジメチルフェニル）ペリルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルペリルイミドおよびＮ，Ｎ′−ビス（ｐ−フェノキシアゾフェニル）ペリルイミドを得ることができる。この生成物についての収量は、変動し、大多数の支持体の場合に極端な塩基性の過剰量（カリウム−第三ブチラート２７当量および１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン２７当量）を使用する場合であっても５０％未満であるにすぎない。

この方法は、低い収量と共に一連の他の欠点を有する。即ち、得られた置換ペリルイミドの純度は、しばしば不用である。その上、この方法は、大過剰量で使用される二環式窒素塩基の価格が高いために、費用のかかる分別蒸留によってのみ実現させることができる十分な返送の場合も費用の理由から工業的規模に使用することは不可能である。

ペリルイミド製造のための出発生成物として使用されるナフタルイミドＩＩを製造するために、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物から出発する種々の方法が記載されている：酢酸中でアニリンを用いる反応、物質中で第三ブチルアミン、１，１−ジメチルプロピルアミンまたはｏ−ニトロアニリンを用いる反応、三塩化燐、塩化ホスホリルまたは塩化チオニルの存在でベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ピリジンまたはピコリン中で第一Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルアミンを用いる反応ならびに水性媒体中で短鎖状水溶液アルキルアミンを用いる反応（Pol. J. Chem. 55, 第555〜563頁（1981）, Zh. Org. Khim 21, 第2415〜2413頁（1985）, IN 141431参照）。

前記方法は、種々の視点から不満足なものである：前記方法は、不満足な収量のみを達成しおよび／または汚染された生成物が得られるにすぎない。更に、前記方法は、必ずしも多くの分野に亘って使用できるものではない。即ち、若干の第１アミンのみは、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物と反応させることができ、殊に強い立体障害のアミンまたは低い活性の芳香族アミンは、使用されることができない。

従って、本発明は、記載された欠点を是正し、ペリルイミドＩおよびナフタルイミドＩＩをペリルイミドＩの前駆物質として有利に入手できるようにするという課題を基礎にしていた。

それによれば、一般式Ｉ

〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒは、炭素鎖が１個以上の基−Ｏ−によって中断されていてよく、それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されていてよいフェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、または−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_３０−アルキル；
炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−および／または−ＮＲ^２−によって中断されていてよくおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルによって１回または数回置換されていてよいＣ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル；
それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシまたは−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいフェニル、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、ナフチルまたはヘテロアリールを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わし、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜〜Ｃ_６−アルキルを表わす〕で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを、式ＩＩ

で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドの二量体化によって製造する方法であって、二量体化を非極性の非プロトン性の有機溶剤およびアルカリ金属含有塩基からなる反応媒体中で実施し、引続きこの場合にアルカリ金属塩として生じる、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのロイコ形を極性溶剤の存在で再酸化することによって特徴付けられる、一般式Ｉのペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造法が見出された。

更に、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造法であって、式ＩＩａ

〔式中、Ｒ^３は、それぞれ３個までのＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基によって置換されていてよいシクロヘキシルまたはフェニルを表わす〕で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドを、非極性の非プロトン性有機溶剤およびアルカリ金属含有塩基からなる反応媒体中で二量体化し、引続きこの場合にアルカリ金属塩として生じる、式Ｉａ

で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのロイコ形を、不活性有機溶剤、アルカリ金属含有塩基および水の存在で再酸化し、したがってジイミドを鹸化してペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸のテトラアルカリ金属塩に変え、最終的にこの塩を水性無機酸の作用下でペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物に変えることによって特徴付けられる、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造法が見出された。

更に、一般式ＩＩ

で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドを、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物と一般式ＩＩＩ
Ｒ−ＮＨ_２ ＩＩＩ
で示される第１アミンとの反応によって製造する方法であって、反応を極性の非プロトン性有機溶剤ならびに触媒としての有機酸もしくは無機酸または酸性の遷移金属塩またはフェノールの存在で行なうことによって特徴付けられる、一般式ＩＩのナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドの製造法が見出された。

とりわけ、一般式ＩＩｂ

〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒ^４は、それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されていてよいフェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルによって１回または数回置換されておりおよび／または炭素鎖が１個以上の基−Ｏ−によって中断されているＣ_１〜Ｃ_３０−アルキル；
炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−および／または−ＮＲ^２−によって中断されていてよくおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルによって１回または数回置換されているＣ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル；
それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されているフェニル、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、
それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されていてよいナフチル、２−ピリルまたは３−ピリル、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジルまたは５−ピリミジル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリルまたは５−ピラゾリル、６−キナルジル、３−キノリニル、５−キノリニル、６−キノリニルおよび８−キノリニル、２−ベンズオキサゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、または１−イソキノリルまたは５−イソキノリルを表わし、
Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わし、
Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜〜Ｃ_６−アルキルを表わす〕で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドが見出された。

式Ｉ〜ＩＩＩにおいて生じる全てのアルキル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。置換されている芳香族基は、一般に記載された置換基を３個まで、有利に１または２個有することができる。

適当なＲ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４（ならびにその置換基）の例としては、詳細には、次のものが挙げられる：
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル（上記のイソオクチル、イソノニル、イソデシルおよびイソトリデシルは、自明であり、オキソ合成により得られたアルコールに由来する）；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第二ブトキシ、第三ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、第三ペントキシおよびヘキソキシ；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロペンチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘプチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノおよびＮ，Ｎ−ジベンジルアミノ；
メトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−メトキシプロピルおよび３−メトキシプロピル、２−エトキシプロピルおよび３−エトキシプロピル、２−プロポキシプロピルおよび３−プロポキシプロピル、２−ブトキシプロピルおよび３−ブトキシプロピル、２−メトキシブチルおよび４−メトキシブチル、２−エトキシブチルおよび４−エトキシブチル、２−プロポキシブチルおよび４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−ブトキシブチルおよび４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−ホルミルオキシエチル、２−ホルミルオキシプロピルおよび３−ホルミルオキシプロピル、２−ホルミルオキシブチル、３−ホルミルオキシブチルおよび４−ホルミルオキシブチル、２−ホルミルオキシヘキシル、３−ホルミルオキシヘキシル、４−ホルミルオキシヘキシル、５−ホルミルオキシヘキシルおよび６−ホルミルオキシヘキシル、２−ホルミルオキシオクチル、３−ホルミルオキシオクチル、４−ホルミルオキシオクチル、５−ホルミルオキシオクチル、６−ホルミルオキシオクチル、７−ホルミルオキシオクチルおよび８−ホルミルオキシオクチル、２−アセトキシエチル、２−アセトキシプロピルおよび３−アセトキシプロピル、２−アセトキシブチル、３−アセトキシブチルおよび４−アセトキシブチル、２−アセトキシヘキシル、３−アセトキシヘキシル、４−アセトキシヘキシル、５−アセトキシヘキシルおよび６−アセトキシヘキシル、２−アセトキシオクチル、３−アセトキシオクチル、４−アセトキシオクチル、５−アセトキシオクチル、６−アセトキシオクチル、７−アセトキシオクチルおよび８−アセトキシオクチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−プロピオニルオキシヘキシル、３−プロピオニルオキシヘキシル、４−プロピオニルオキシヘキシル、５−プロピオニルオキシヘキシルおよび６−プロピオニルオキシヘキシル、２−プロピオニルオキシオクチル、３−プロピオニルオキシオクチル、４−プロピオニルオキシオクチル、５−プロピオニルオキシオクチル、６−プロピオニルオキシオクチル、７−プロピオニルオキシオクチルおよび８−プロピオニルオキシオクチル、２−ベンゾイルオキシエチル、２−ベンゾイルオキシプロピルおよび３−ベンゾイルオキシプロピル、２−ベンゾイルオキシブチル、３−ベンゾイルオキシブチルおよび４−ベンゾイルオキシブチル、２−ベンゾイルオキシヘキシル、３−ベンゾイルオキシヘキシル、４−ベンゾイルオキシヘキシル、５−ベンゾイルオキシヘキシルおよび６−ベンゾイルオキシヘキシルならびに２−ベンゾイルオキシオクチル、３−ベンゾイルオキシオクチル、４−ベンゾイルオキシオクチル、５−ベンゾイルオキシオクチル、６−ベンゾイルオキシオクチル、７−ベンゾイルオキシオクチルおよび８−ベンゾイルオキシオクチル；
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ブチル、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ヘキシル、８−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）オクチルおよび１２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ドデシル；
スルファミドメチル、２−スルファミドエチル、３−スルファミドプロピル、４−スルファミドブチル、５−スルファミドペンチル、６−スルファミドヘキシル、８−スルファミドオクチル、１０−スルファミドドデシル、１２−スルファミドドデシルおよび１８−スルファミドオクタデシル；
Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファミドメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファミドメチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファミドメチルおよびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミドメチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）ペンチル、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）ヘキシル、８−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）オクチル、１０−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）デシル、１２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）ドデシルおよび１８−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルスルファミド）オクタデシル；
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミドメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミドメチル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミドメチルおよびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミドメチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ペンチル、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ヘキシル、８−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）オクチル、１０−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）デシル、１２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ドデシルおよび１８−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジブチル−およびＮ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）オクタデシル；
メチルカルボキシメチル、エチルカルボキシメチル、プロピルカルボキシメチル、ブチルカルボキシメチル、ペンチルカルボキシメチルおよびヘキシルカルボキシメチル、メチル−２−カルボキシエチル、エチル−２−カルボキシエチル、プロピル−２−カルボキシエチル、ブチル−２−カルボキシエチル、ペンチル−２−カルボキシエチルおよびヘキシル−２−カルボキシエチル、メチル−３−カルボキシプロピル、エチル−３−カルボキシプロピル、プロピル−３−カルボキシプロピル、ブチル−３−カルボキシプロピル、ペンチル−３−カルボキシプロピルおよびヘキシル−３−カルボキシプロピル、メチル−４−カルボキシブチル、メチル−５−カルボキシペンチル、メチル−６−カルボキシヘキシル、メチル−８−カルボキシオクチル、メチル−１０−カルボキシデシル、メチル−１２−カルボキシドデシルおよびメチル−１４−カルボキシテトラデシル；
シクロペンチル、２−メチルシクロペンチルおよび３−メチルシクロペンチル、２−エチルシクロペンチルおよび３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシル、２−エチルシクロヘキシル、３−シクロヘキシルおよび４−エチルシクロヘキシル、３−プロピルシクロヘキシルおよび４−プロピルシクロヘキシル、３−イソプロピルシクロヘキシルおよび４−イソプロピルシクロヘキシル、３−ブチルシクロヘキシルおよび４−ブチルシクロヘキシル、３−第二ブチルシクロヘキシルおよび４−第二ブチルシクロヘキシル、３−第三ブチルシクロヘキシルおよび４−第三ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−メチルシクロヘプチル、３−メチルシクロヘプチルおよび４−メチルシクロヘプチル、２−エチルシクロヘプチル、３−エチルシクロヘプチルおよび４−エチルシクロヘプチル、３−プロピルシクロヘプチルおよび４−プロピルシクロヘプチル、３−イソプロピルシクロヘプチルおよび４−イソプロピルシクロヘプチル、３−ブチルシクロヘプチルおよび４−ブチルシクロヘプチル、３−第二ブチルシクロヘプチルおよび４−第二ブチルシクロヘプチル、３−第三ブチルシクロヘプチルおよび４−第三ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−メチルシクロオクチル、３−メチルシクロオクチル、４−メチルシクロオクチルおよび５−メチルシクロオクチル、２−エチルシクロオクチル、４−エチルシクロオクチルおよび５−エチルシクロオクチル、３−プロピルシクロオクチル、４−プロピルシクロオクチルおよび５−プロピルシクロオクチル、１，３−ジオキサン−２−イル、１，４−ジオキサン−２−イル、Ｎ−メチル−２−モルホリニル、Ｎ−エチル−２−モルホリニル、Ｎ−プロピル−２−モルホリニル、Ｎ−ブチル−２−モルホリニル、Ｎ−フェニル−２−モルホリニルおよびＮ−ベンジル−２−モルホリニル、Ｎ−メチル−３−モルホリニル、Ｎ−エチル−３−モルホリニル、Ｎ−プロピル−３−モルホリニル、Ｎ−ブチル−３−モルホリニル、Ｎ−フェニル−３−モルホリニルおよびＮ−ベンジル−３−モルホリニル、２−テトラヒドロフリルおよび３−テトラヒドロフリル、２−テトラヒドロチエニルおよび３−テトラヒドロチエニル、１−ピロリジニル、２−ピロリジニルおよび３−ピロリジニルならびに１−ピペリジル、２−ピペリジル、３−ピペリジルおよび４−ピペリジル；
フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル、２−ピリルおよび３−ピリル、２−ピリジル、３−ピリジルおよび４−ピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジルおよび５−ピリミジル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリルおよび５−ピラゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリルおよび５−イミダゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリルおよび５−チアゾリル、３−（１，２，４−トリアジル）、２−（１，３，５−トリアジル）、６−キナルジル、３−キノリニル、５−キノリニル、６−キノリニルおよび８−キノリニル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、２−ベンズイミダゾリルおよび５−ベンズイミダゾリルならびに１−イソキノリルおよび５−イソキノリル；
２−メチルフェニル、３−メチルフェニルおよび４−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルおよび２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニルおよび２，３，５−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニルおよび４−エチルフェニル、２，３−ジエチルフェニル、２，４−ジエチルフェニル、２，５−ジエチルフェニル、３，５−ジエチルフェニルおよび２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２，３，４−トリエチルフェニルおよび２，３，５−トリエチルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフェニルおよび４−プロピルフェニル、２，３−ジプロピルフェニル、２，４−ジプロピルフェニル、２，５−ジプロピルフェニル、３，５−ジプロピルフェニルおよび２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２，３，４−トリプロピルフェニルおよび２，３，５−トリプロピルフェニル、２−イソプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルおよび４−イソプロピルフェニル、２，３−ジイソプロピルフェニル、２，４−ジイソプロピルフェニル、２，５−ジイソプロピルフェニル、３，５−ジイソプロピルフェニルおよび２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２，３，４−トリイソプロピルフェニルおよび２，３，５−トリイソプロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニル、２，３−ジブチルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，５−ジブチルフェニル、３，５−ジブチルフェニルおよび２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２，３，４−トリブチルフェニルおよび２，３，５−トリブチルフェニル、２−イソブチルフェニル、３−イソブチルフェニルおよび４−イソブチルフェニル、２，３−ジイソブチルフェニル、２，４−ジイソブチルフェニル、２，５−ジイソブチルフェニル、３，５−ジイソブチルフェニルおよび２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，３，４−トリイソブチルフェニルおよび２，３，５−トリイソブチルフェニル、２−第三ブチルフェニル、３−第三ブチルフェニルおよび４−第三ブチルフェニル、２，４−ジ−第三ブチルフェニル、２，５−ジ−第三ブチルフェニル、３，５−ジ−第三ブチルフェニルおよび２，６−ジ−第三ブチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニルおよび４−メトキシフェニル、２，３−ジメトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル、３，５−ジメトキシフェニルおよび２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２，３，４−トリメトキシフェニルおよび２，３，５−トリメトキシフェニル、２−エトキシフェニル、３−エトキシフェニルおよび４−エトキシフェニル、２，３−ジエトキシフェニル、２，４−ジエトキシフェニル、２，５−ジエトキシフェニル、３，５−ジエトキシフェニルおよび２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２，３，４−トリエトキシフェニルおよび２，３，５−トリエトキシフェニル、２−プロポキシフェニル、３−プロポキシフェニルおよび４−プロポキシフェニル、２，３−ジプロポキシフェニル、２，４−ジプロポキシフェニル、２，５−ジプロポキシフェニル、３，５−ジプロポキシフェニルおよび２，６−ジプロポキシフェニル、２，４，６−トリプロポキシフェニル、２，３，４−トリプロポキシフェニルおよび２，３，５−トリプロポキシフェニル、２−イソプロポキシフェニル、３−イソプロポキシフェニルおよび４−イソプロポキシフェニル、２，３−ジイソプロポキシフェニル、２，４−ジイソプロポキシフェニル、２，５−ジイソプロポキシフェニル、３，５−ジイソプロポキシフェニルおよび２，６−ジイソプロポキシフェニルならびに２，４，６−トリイソプロポキシフェニル、２，３，４−トリイソプロポキシフェニルおよび２，３，５−トリイソプロポキシフェニル；
４−フェニルアゾフェニル、４−（１−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ピリジルアゾ）フェニル、４−（３−ピリジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリジルアゾ）フェニル、４−（２−ピリミジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリミジルアゾ）フェニルおよび４−（５−ピリミジルアゾ）フェニル；
ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチル、フェニルヘキシル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジルおよび４−メチルベンジル、２−エチルベンジル、３−エチルベンジルおよび４−エチルベンジル、２−ブチルベンジル、３−ブチルベンジルおよび４−ブチルベンジル、２，３−ジメチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，５−ジメチルベンジル、３，５−ジメチルベンジルおよび２，６−ジメチルベンジル、２，３−ジエチルベンジル、２，４−ジエチルベンジル、２，５−ジエチルベンジル、３，５−ジエチルベンジルおよび２，６−ジエチルベンジル、２−メトキシベンジル、３−メトキシベンジルおよび４−メトキシベンジル、２−エトキシベンジル、３−エトキシベンジルおよび４−エトキシベンジル、２−ブトキシベンジル、３−ブトキシベンジルおよび４−ブトキシベンジル、２，３−ジメトキシベンジル、２，４−ジメトキシベンジル、２，５−ジメトキシベンジル、３，５−ジメトキシベンジルおよび２，６−ジメトキシベンジル、２，３−ジエトキシベンジル、２，４−ジエトキシベンジル、２，５−ジエトキシベンジル、３，５−ジエトキシベンジルおよび２，６−ジエトキシベンジル、４−フェニルアゾベンジル、β−（２−、３−および４−メチルフェニル）エチル、β−（２−、３−および４−エチルフェニル）エチル、β−（２−、３−および４−ブチルフェニル）エチル、β−（２，３−、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジエチルフェニル）エチル、β−（２−、３−および４−メトキシフェニル）エチル、β−（２−、３−および４−エトキシフェニル）エチル、β−（２−、３−および４−ブトキシフェニル）エチル、β−（２、３−、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジメトキシフェニル）エチル、β−（２、３−、２，４−、２，５−、３，５−および２，６−ジエトキシフェニル）エチルおよびβ−（４−フェニルアゾフェニル）エチル；
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）フェニル、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンジル、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ベンジル、３−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンジル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］エチル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］エチル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）フェニル］エチル、β−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル］エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフト−１−イル、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ナフト−１−イル、４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ナフト−１−イル、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ナフト−１−イル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフト−１−イル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフト−１−イル、５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ナフト−１−イル、５−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ナフト−１−イル、５−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ナフト−１−イル、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフト−２−イル、６−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ナフト−２−イル、６−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）ナフト−２−イルおよび６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ナフト−２−イル；
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）フェニル、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）フェニル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニル、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）ベンジル、３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）ベンジルおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）ベンジル、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）ベンジル、３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）ベンジル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［３−および４−（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボキサミド）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルカルボキサミド）フェニル］エチルおよびβ−［３，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルボキサミド）フェニル］エチル；
２−（カルボキシメチル）フェニル、３−（カルボキシメチル）フェニルおよび４−（カルボキシメチル）フェニル、２−（カルボキシエチル）フェニル、３−（カルボキシエチル）フェニルおよび４−（カルボキシエチル）フェニル、２−（カルボキシブチル）フェニル、３−（カルボキシブチル）フェニルおよび４−（カルボキシブチル）フェニル、３−（カルボキシフェニル）フェニルおよび４−（カルボキシフェニル）フェニル、２，４−ビス（カルボキシメチル）フェニル、２，５−ビス（カルボキシメチル）フェニルおよび３，５−ビス（カルボキシメチル）フェニル、２，４−ビス（カルボキシエチル）フェニル、２，５−ビス（カルボキシエチル）フェニルおよび３，５−ビス（カルボキシエチル）フェニル、２，４−ビス（カルボキシブチル）フェニル、２，５−ビス（カルボキシブチル）フェニルおよび３，５−ビス（カルボキシブチル）フェニル、３，５−ビス（カルボキシフェニル）フェニル、２−（カルボキシメチル）ベンジル、３−（カルボキシメチル）ベンジルおよび４−（カルボキシメチル）ベンジル、２−（カルボキシエチル）ベンジル、３−（カルボキシエチル）ベンジルおよび４−（カルボキシエチル）ベンジル、２−（カルボキシブチル）ベンジル、３−（カルボキシブチル）ベンジルおよび４−（カルボキシブチル）ベンジル、３−（カルボキシフェニル）ベンジルおよび４−（カルボキシフェニル）ベンジル、２，４−ビス（カルボキシメチル）ベンジル、２，５−ビス（カルボキシメチル）ベンジルおよび３，５−ビス（カルボキシメチル）ベンジル、２，４−ビス（カルボキシエチル）ベンジル、２，５−ビス（カルボキシエチル）ベンジルおよび３，５−ビス（カルボキシエチル）ベンジル、２，４−ビス（カルボキシブチル）ベンジル、２，５−ビス（カルボキシブチル）ベンジルおよび３，５−ビス（カルボキシブチル）ベンジル、３，５−ビス（カルボキシフェニル）ベンジル、β−［２−、３−および４−（カルボキシメチル）フェニル］エチル、β−［２−、３−および４−（カルボキシエチル）フェニル］エチル、β−［２−、３−および４−（カルボキシブチル）フェニル］エチル、β−［３−および４−（カルボキシフェニル）フェニル］エチル、β−［２，４−、２，５−および３，５−ビス（カルボキシメチル）フェニル］エチル、β−［２，４−、２，５−および３，５−ビス（カルボキシエチル）フェニル］エチル、β−［２，４−、２，５−および３，５−ビス（カルボキシブチル）フェニル］エチル、β−［３，５−ビス（カルボキシフェニル）フェニル］エチル、２−（カルボキシメチル）ナフト−１−イル、４−（カルボキシメチル）ナフト−１−イルおよび５−（カルボキシメチル）ナフト−１−イル、２−（カルボキシエチル）ナフト−１−イル、４−（カルボキシエチル）ナフト−１−イルおよび５−（カルボキシエチル）ナフト−１−イル、２−（カルボキシブチル）ナフト−１−イル、４−（カルボキシブチル）ナフト−１−イルおよび５−（カルボキシブチル）ナフト−１−イル、２−（カルボキシフェニル）ナフト−１−イル、４−（カルボキシフェニル）ナフト−１−イルおよび５−（カルボキシフェニル）ナフト−１−イル、４−（カルボキシメチル）ナフト−２−イル、５−（カルボキシメチル）ナフト−２−イル、６−（カルボキシメチル）ナフト−２−イル、７−（カルボキシメチル）ナフト−２−イルおよび８−（カルボキシメチル）ナフト−２−イル、４−（カルボキシエチル）ナフト−２−イル、５−（カルボキシエチル）ナフト−２−イル、６−（カルボキシエチル）ナフト−２−イル、７−（カルボキシエチル）ナフト−２−イルおよび８−（カルボキシエチル）ナフト−２−イル、４−（カルボキシブチル）ナフト−２−イル、５−（カルボキシブチル）ナフト−２−イル、６−（カルボキシブチル）ナフト−２−イル、７−（カルボキシブチル）ナフト−２−イルおよび８−（カルボキシブチル）ナフト−２−イルならびに４−（カルボキシフェニル）ナフト−２−イル、５−（カルボキシフェニル）ナフト−２−イル、６−（カルボキシフェニル）ナフト−２−イル、７−（カルボキシフェニル）ナフト−２−イルおよび８−（カルボキシフェニル）ナフト−２−イル。

ペリルイミドＩを製造するための本発明による方法の場合には、相応する置換ナフタルイミドＩＩは、非極性の非プロトン性有機溶剤およびアルカリ金属含有塩基の存在で二量体化され（工程ａ）、この場合アルカリ金属塩として生じる、ペリルイミドＩのロイコ形（”バット塩（Kuepensalz）”）は、引続き極性溶剤の存在で再酸化される（工程ｂ）。

溶剤としては、工程ａ）において、原則的に反応条件下で塩基に対して安定した、選択された反応温度よりも高い沸点を有する全ての非極性の非プロトン性溶剤が適しており、この場合には、ナフタルイミドＩＩは、完全に溶解し、使用された塩基は、少なくとも部分的に溶解し、したがって十分に均質の反応条件が存在する。

好ましい溶剤の例は、１００℃を超えて沸騰する、次の群からの溶剤である：脂肪族化合物（殊に、Ｃ_８〜Ｃ_１８−アルカン）、非置換の脂環式化合物、アルキル置換された脂環式化合物および縮合された脂環式化合物（殊に、非置換のＣ_７〜Ｃ_１０−シクロアルカン、１〜３個のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基によって置換されているＣ_６〜Ｃ_８−シクロアルカン、１０〜１８個のＣ原子を有する多環式飽和炭化水素）、アルキル置換された芳香族化合物およびシクロアルキル置換された芳香族化合物（殊に、１〜３個のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基またはＣ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル基によって置換されているベンゼン）およびアルキル置換されていてもよいしおよび／または部分水素化されていてもよい縮合された芳香族化合物（殊に、１〜４個のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基によって置換されているナフタリン）ならびに前記溶剤の混合物。

特に好ましい溶剤の例として、詳細には、次のものが挙げられる：オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン、イソデカン、ウンデカン、ドデカン、ヘキサデカンおよびオクタデカン；、シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ジプロピルシクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、第三ブチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびメチルシクロオクタン；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレン、１，３，５−トリメチルベンゼン（メシチレン）、１，２，４−トリメチルベンゼンおよび１，２，３−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、第三ブチルベンゼンおよびシクロヘキシルベンゼン；ナフタリン、デカヒドロナフタリン（デカリン）、１−メチルナフタリンおよび２−メチルナフタリン、１−エチルナフタリンおよび２−エチルナフタリン；高沸点の部分水素化されたかまたは十分に水素化された留分から熱分解処理および接触分解処理により原油加工またはナフサ加工で取得することができるような前記溶剤からの組合せ物、例えばExxsol（登録商標）型の混合物およびSolvesso（登録商標）型のアルキルベンゼン混合物。

特に好ましい溶剤は、イソプロピルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン（全ての異性体）、トリメチルシクロヘキサン（全ての異性体）、デカリン、キシレン（全ての異性体）およびメシチレンである。

塩基としては、工程ａ）において、僅かな求核作用を有する無機および有機のアルカリ金属含有塩基が適している。好ましい無機塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属アミドであり、好ましい有機塩基は、アルカリ金属アルコラート（殊に、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルコラート）、アルカリ金属（フェニル）アルキルアミド（殊に、ビス（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）アミド）およびトリフェニルメチルメタレートである。好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムであり、この場合カリウムは、特に有利である。

特に好ましい塩基の例としては、詳細には、次のものが挙げられる：水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム；リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド；リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムイソプロピラート、カリウムイソプロピラート、ナトリウム第三ブチラートおよびカリウム−第三ブチラート；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジイソプロピルアミド、トリフェニルメチルリチウム、トリフェニルメチルナトリウムおよびトリフェニルメチルカリウム。

特に好ましい塩基は、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムメチラート、ナトリウム−第三ブチラートおよびなかんずくカリウム−第三ブチラート、カリウムメチラートおよび水酸化カリウムである。

メチラートおよび水酸化物を使用する場合には、反応性を高めるために、微少量の、５〜６個の環上原子を有する、位相媒介作用を有する窒素含有の複素環式化合物、例えばピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリドン、Ｎ−メチルモルホリンまたは殊にＮ−メチル−２−ピロリドンを添加することが推奨される。この場合、適当な使用量は、一般にナフタルイミドＩＩに対して５〜２０質量％である。

アルカリ金属塩基の中、一般に、ナフタルイミドＩＩに対して、有機塩基の場合には、１．８〜８モル当量、有利に１．８〜２．５モル当量が使用され、無機塩基の場合には、２〜５モル当量が使用される。

アルカリ金属塩基は、固体の形または溶解された形で使用されることができる。アルカリ金属塩基が非極性の非プロトン性反応溶剤中で十分には可溶性でない場合には、このアルカリ金属塩基は、アルカリ金属塩基よりも高い塩基濃度を有するアルコール中で溶解される。適しているのは、なかんずくアリール置換基を含有していてよくかつ全体で４〜１２個のＣ原子を有する第三脂肪族アルコール、例えば第三ブタノール、２−メチル−２−ブタノール（第三アミルアルコール）、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２−フェニル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−３−ペンタノール、２，４，４−トリメチル−２−ペンタノールおよび２，２，３，４，４−ペンタメチル−３−ペンタノールである。

溶剤量は、処理工程ａ）の場合には、反応実施の種類に依存する。更に、下記に記載されているように、非連続的な運転形式でも準連続的な運転形式でも可能である。

非連続的な（バッチ）運転形式の場合には、少なくともナフタルイミドＩＩは、反応温度で完全に溶解されていなければならない。従って、通常、ＩＩ １ｋｇ当たり溶剤５〜５０ｋｇ、有利に７〜２５ｋｇが使用される。アルカリ金属塩基を溶液として添加する場合には、付加的に一般に、塩基１ｋｇ当たり溶剤３〜１０ｋｇが必要とされる。アルカリ金属塩基を固体として使用する場合には、一般に他の溶剤は、不要である。

準連続的な運転形式の場合には、ナフタルイミドＩＩならびにアルカリ金属塩基は、反応温度で完全に溶解されていなければならない。従って、必要とされる全体の溶剤量は、一般に８〜１００ｋｇ、有利に１０〜５０ｋｇに上昇される。この場合、ナフタルイミドＩＩに必要とされる量は、不変のままであり、塩基に対しては、１ｋｇ当たり一般に、溶剤３〜５０ｋｇ、有利に３〜２５ｋｇが必要とされる。

反応温度は、処理工程ａ）の場合には、通常、８０〜２５０℃であり、この場合好ましい反応温度は、使用されるナフタルイミドＩＩの反応性および溶解度によって定められる。即ち、高反応性のＮ−アルキル置換されたナフタルイミドＩＩの場合には、８０〜１５０℃、殊に１００〜１３０℃の温度が好ましい。良好に可溶性の塩基安定性のＮ−アリール置換された、中程度の反応性のナフタルイミドＩＩの場合には、反応温度は、有利に１３０〜２００℃、なかんずく１５０〜１８０℃であり、一方で、劣悪な可溶性の塩基不安定性または低い活性のナフタルイミドＩＩには、１７０〜２５０℃、有利に１８０〜２１０℃の反応温度が特に好適である。また、公知の製造方法と比較して劇的に短縮された反応温度によって、塩基不安定性のナフタルイミドＩＩの場合には、高い反応温度にも拘わらず、明らかに減少された分解量を観察することができる。

即ち、反応時間は、塩基不安定性のナフタルイミドＩＩの場合に、非連続的な運転形式の場合には、一般に０．１〜１０時間、有利に０．２〜６時間または０．１〜１時間であり、準連続的な運転形式の場合には、一般に５〜１２００秒、有利に５〜３００秒である。

通常、二量体化は、非連続的な運転形式の場合には、常圧下で実施される。反応温度が溶剤の沸点を超える場合には、勿論、閉鎖された系中で発生される固有圧力下で作業することができるかまたは圧力制御下で作業することができる。準連続的な運転形式の場合には、通常、約１〜５０バールの圧力下で二量体化される。

処理技術的にペリルイミドＩを製造するための本発明による方法の工程ａ）において、有利には、次のように行なわれる：
非連続的な運転形式の場合には、ナフタルイミドＩＩおよび場合によっては窒素含有の反応助剤は、加熱下に溶剤中に溶解され、窒素の下で加熱しながら望ましい反応温度に加熱され、次に約５〜６０分間で、アルカリ金属塩基は、少量ずつ（固体として）かまたは０．２〜６時間で連続的に（溶解され）添加され、さらに２〜６０分間、反応温度でさらに攪拌される。２０〜８０℃への冷却後、沈殿した生成物は、窒素の下で濾別され、次に短い洗浄の後に直ちに湿潤されて工程ｂ）で再酸化のために使用されるかまたはバット塩は、適当な極性溶剤、例えば水、メタノール、エタノールまたは氷酢酸で不活性条件下でフィルターケーキから抽出され、得られた抽出溶液は、工程ｂ）で使用される。最後に記載された方法は、有利にアリール置換されたナフタルイミドＩＩの反応の際に使用される。それというのも、相当するバット塩は、原則的に反応性媒体中で不溶性の結晶性アダクトおよび未反応のナフタルイミドが１：２の比で生じ、こうして形成されたペリルイミドＩの費用のかかる最終精製を回避させることができる。

擬似連続的な運転形式の場合には、反応温度に加熱された、ナフタルイミドＩＩおよびアルカリ金属塩基の酸素不含の溶液は、同一の溶剤中で混合室または管状反応器中で約１〜５０バールの圧力で反応にもたらされ、この場合２つの溶液の計量供給速度は、約５〜１２００秒の反応器滞留時間が生じるような程度に選択される。更に、反応器から出る反応混合物は、急速に２０〜８０℃に冷却され、沈殿した反応生成物は、非連続的な運転形式の場合の記載と同様に作業される。

バット塩として存在する、本発明による方法のペリルイミドＩの再酸化（工程ｂ）は、極性溶剤の存在で行なわれる。

このために、全ての極性溶剤が適しており、この場合バット塩は、可溶性であり、形成されたペリルイミドＩは、安定性である。

適当なのは、例えば極性のプロトン性無機溶剤、例えば水および無機酸の希釈された水溶液ならびに極性のプロトン性有機溶剤、例えばアルコール、殊にＣ_１〜Ｃ_６−アルカノール、ならびに有機酸、殊に１〜６個のＣ原子を有する脂肪族モノカルボン酸およびジカルボン酸である。

また、再酸化は、極性の非プロトン性有機溶剤、例えば複素環式窒素塩基中で実施されてもよい。この場合には、形成されたペリルイミドＩは、プロトン性溶剤、例えばメタノールの添加によって沈殿されて単離することができる。

また、勿論、記載された溶剤の混合物を使用することもできる。

好ましい溶剤としては、詳細には次のものが挙げられる：水；約５質量％の塩酸；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびヘキサノール；蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸およびアジピン酸；Ｎ−メチル−２−ピロリドン。

殊に、鹸化傾向を有する塩基不安定性のペリルイミドＩを再酸化する場合には、酸の存在が推奨される。酸自体を溶剤として使用しない場合には、反応混合物には、通常、２〜７のｐＨ値が存在する程度に酸が添加される。

溶剤の量それ自体は、重要ではない。通常、元来使用されるナフタルイミドＩＩ １ｋｇ当たり溶剤１０〜８０ｋｇが使用される。

酸化剤としては、有利に酸素（空気）または水性、殊に約５〜３０質量％の過酸化水素溶液が僅かな過剰量で使用される。

反応温度は、通常、２０〜１００℃、有利に３０〜８０℃である。

反応時間は、反応時間、一般に１〜１６時間に依存する。６０〜６５℃の場合には、通常、酸化のために１〜３時間が必要とされ、３０〜４０℃の場合には、約４〜１０時間が必要とされる。

処理技術的に、ペリルイミドＩを製造するための本発明による工程ｂ）においては、有利に次のように行なわれる：
工程ａ）で得られたバット塩は、湿潤されたフィルタープレスケーキの形で攪拌しながら溶剤中に搬入されるかまたは上記の記載のように、溶剤により直接にフィルターから下方へ溶解され、必要な場合には、上記の記載と同様に、中性ないし酸性のｐＨ値に調節され、望ましい反応温度に加熱され、この温度で空気が導入され、過酸化水素溶液が添加されて完全に酸化される（製出されたペリルイミドＩに応じて、帯黒紫色から帯橙赤色ないし赤色の色の急変を確認することができる）。引続き、沈殿した最終生成物は、濾別され、使用された溶剤または水で徹底的に洗浄除去され、乾燥される。場合によっては、洗浄された生成物は、２〜８時間、攪拌しながら５〜１０倍量の氷酢酸で還流下に加熱され、熱時に濾過され、メタノールまたは水で中和されるまで洗浄され、次に乾燥されることにより、付加的に処理され、未反応のナフタルイミドを除去することができる。

本発明による方法を用いることにより、ペリルイミドＩは、簡単に経済的に、高い収率で（通常、変換率に対して７５％を超える；アルキル置換およびシクロアルキル置換されたナフタルイミドＩＩの場合には、変換率は殆んど定量的であり、アリール置換されたナフタルイミドＩＩの場合には、変換率は、中間的に形成されたバット塩と未反応のナフタルイミドとの上記に記載されたアダクト形成のために、原則的に最大５０％である）得ることができる。また、これまで相応するナフタルイミドの二量体化により得ることができなかったペリルイミド（例えば、イミド窒素原子上で強力に立体障害を受けた置換基、例えば２，６−ジイソプロピルフェニル、２，５−ジ−第三ブチルフェニルもしくは２，６−ジ−第三ブチルフェニルを有するもの）は、問題なく得ることができる。

本発明により製造されたペリルイミドＩの化学的純度は、一般に既に９０％を超える。一定の使用のために望まれる場合には、このペリルイミドＩの純度は、この種の化合物にとって常用の他の精製工程、例えばハロゲン化炭化水素ならびにハロゲン化芳香族化合物またはニトロ化芳香族化合物からの再結晶、極性の非プロトン性有機溶剤、例えばイソブチルメチルケトンでの抽出または水性の塩基条件下での還元剤、例えば亜ジチオン酸ナトリウムでの処理および引続きこうして形成されたバット塩の、中程度の収率の損失下（約１０〜２０％）での酸素を用いての再酸化によって、９８％を超えて上昇させることができる。こうして取得された、高純度のペリルイミドＩは、特殊な物理的性質、例えば顕著な固体過蛍光を示し、それと同時に特殊な使用にとって、例えばエレクトロルミネセンス材料および電荷発生化合物および／または電荷輸送化合物として適当である。従来法により得られたペリルイミドは、前記性質を有していない。それというのも、この渋滞法により得られたペリルイミドは、処理に応じて常に、有色で蛍光を消滅させる、費用のかかる精製法でも分離不可能なペリレン誘導体によって汚染されているからである。

既述したように、ペリルイミドＩを製造するための本発明による方法のバット塩の再酸化（工程ｂ）を変更することによって、好ましくはペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物を得ることができる。

同様に、前記の本発明による製造方法の場合には、同様に行なわれる工程ａ）で、有利にイミド窒素上に基Ｒ^３（それぞれ３個までのＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基によって置換されていてもよいシクロヘキシルまたはフェニル、例えば２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシルおよび４−メチルシクロヘキシル、２−エチルシクロヘキシル、３−エチルシクロヘキシルおよび４−エチルシクロヘキシル、３−プロピルシクロヘキシルおよび４−プロピルシクロヘキシル、３−イソプロピルシクロヘプチルおよび４−イソプロピルシクロヘプチル、３−ブチルシクロヘキシルおよび４−ブチルシクロヘキシル、３−第二ブチルシクロヘキシルおよび４−第二ブチルシクロヘキシル、３−第三ブチルシクロヘキシルおよび４−第三ブチルシクロヘキシル、フェニル、３−メチルフェニルおよび４−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニルおよび３，５−ジメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニルおよび２，３，５−トリメチルフェニル、３−エチルフェニルおよび４−エチルフェニル、３，５−ジエチルフェニル、３−プロピルフェニルおよび４−プロピルフェニル、３，５−ジプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルおよび４−イソプロピルフェニル、３，５−ジイソプロピルフェニル、３−ブチルフェニルおよび４−ブチルフェニルならびに３，５−ジブチルフェニル）を有するようなナフタルイミド（ＩＩａ）が使用される。

不活性の溶剤、塩基および水の存在で実施される、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物を製造するための本発明による方法の工程ｂ）において、再酸化は、鹸化と結合される。

この場合、溶剤としては、塩基安定性である全ての溶剤を使用することができ、この場合バット塩は、少なくとも部分的に可溶性である。

適当なのは、例えば極性の非プロトン性溶剤、例えば脂肪族アルコール、殊にＣ_３〜Ｃ_６−アルカノールおよび塩基安定性の非極性の非プロトン性溶剤、殊に芳香族化合物、例えばアルキル基置換されたベンゼンおよび縮合されたシクロアルカンであり、この場合には、アルコールが好ましい。勿論、前記溶剤の混合物が使用されてもよい。

詳細には、好ましい溶剤としては、例えば次のものが挙げられる：プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノールおよびヘキサノール；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ−キシレンならびに１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼンおよび１，２，３−トリメチルベンゼン。

溶剤量は、それ自体重要ではない。通常、元来使用されるナフタルイミドＩＩａ １ｋｇ当たり溶剤１０〜８０ｋｇが使用される。

塩基としては、無機および有機のアルカリ金属含有の塩基が適当である。好ましい無機塩基は、アルカリ金属水酸化物であり、好ましい有機塩基は、アルカリ金属アルコラート（殊に、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコラート）である。好ましいアルカリ金属は、リチウム、、ナトリウムおよびカリウムであり、この場合、カリウムは、特に好ましい。勿論、前記塩基の混合物を使用してもよい。

特に好ましい塩基の例としては、詳細には次のものが挙げられる：水酸化リチウムおよび水酸化カリウム；リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムプロピラート、カリウムプロピラート、ナトリウムイソプロピラート、カリウムイソプロピラート、ナトリウムブチラート、カリウムブチラート、ナトリウム−第二ブチラート、カリウム−第二ブチラート、ナトリウム−第三ブチラートおよびカリウム−第三ブチラート。

一般に元来使用されるナフタルイミドＩＩａ １ｋｇ当たりアルカリ金属水酸化物２〜４ｋｇが使用されるかまたはＩＩａに対してアルカリ金属アルコラート２〜８モル当量が使用される。

酸化剤としては、有利に酸素（空気）または過酸化水素水溶液、殊に約５〜３０質量％の過酸化水素水溶液が過剰量で使用され、この場合には、アルカリ金属アルコラートとの組合せ物の空気およびアルカリ金属水酸化物との組合せ物の過酸化水素が好ましい。

少なくとも化学量論的量での水の存在は、鹸化反応を完全なものにすることにとって本質的なことである。

アルカリ金属水酸化物を塩基として極性溶剤中で使用する場合には、使用される酸化剤とは無関係に、有利に水５０〜１００モルが添加され、非極性溶剤中で使用する場合には、元来使用されるナフタルイミドＩＩａ１モル当たり水２〜２０モルが添加される。

アルカリ金属アルコラートを塩基として使用する場合には、使用される溶剤とは無関係に水が必要とされる。過酸化水素水溶液を酸化剤として使用する場合には、水の添加は不要であり、空気で酸化する場合には、有利に化学量論的量の水（即ち、一般にＩＩａ １モル当たり０．８〜１．２モルの水）が、特に連続的および空気の導入と同時に添加される。

反応温度は、通常、５０〜１８０℃、有利に７０〜１４０℃である。

反応時間は、使用される溶剤および反応温度に依存し、極性溶剤中で一般に３〜１０時間、有利に４〜６時間であり、非極性溶剤中で一般に０．１〜２時間、有利に０．１〜０．５時間である。

処理技術的には、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物を製造するための本発明による方法の工程ｂ）において、次のように行なわれる：
工程ａ）で得られたバット塩は、湿潤されたフィルタープレスケーキの形で攪拌しながら溶剤中に搬入されるかまたは溶剤により直接にフィルターから下方へ溶解され、塩基および場合によっては水が添加され、望ましい反応温度に加熱され、この温度で空気が導入される（場合によっては同時に化学量論的量の水を連続的に供給しながら）かまたは過酸化水素溶液が添加される。反応の進行は、帯黒紫色から濃赤色を経て帯黄褐色への色の急変により確認することができる。室温への冷却後、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸のアルカリ金属塩は、濾別され、アルコール、例えばイソプロパノールまたはプロパノールで中和されるまで洗浄され、乾燥される。二無水物への変換のために、塩は、３０〜３００倍量の希釈された水性無機酸、例えば５〜１０質量％の塩酸中に搬入され、短時間煮沸され、冷却後に濾別され、水で中和されるまで洗浄され、乾燥される。

本発明による方法を用いることにより、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物は、好ましくは簡単で経済的に、高い収率で（通常、変換率に対して７０％を超え、ペリルイミドＩの製造と同様）および高い純度で（一般に９５％を超える）得ることができる。

ペリルイミドＩおよびペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物を製造するための本発明による方法のための出発物質として使用されるナフタルイミドＩＩは、好ましくは同様に本発明による方法によれば、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物の場合に極性の非プロトン性有機溶剤ならびに有機酸もしくは無機酸または触媒としての酸性の遷移金属塩の存在またはフェノールの存在で第１アミンと反応されてよい。

この場合、溶剤としては、極性の非プロトン性有機溶剤、例えばＮ，Ｎ−二置換脂肪族カルボン酸アミド、殊にＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル−Ｃ_１〜Ｃ_４−カルボン酸アミドおよび窒素含有複素環式化合物が適している。同様に、溶剤としては、フェノールが適当である。また、勿論、前記溶剤の混合物も使用されることができる。フェノールを唯一の溶剤として使用する場合には、一般にこの溶剤の酸作用で十分であり、付加的な酸性触媒の添加は、不要である。

好ましい溶剤の例としては、次のものが挙げられる：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルブチルアミド；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ピリミジン、Ｎ−メチルピペリジンおよびピリジン；フェノール。

特に好ましい溶剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびフェノールである。

溶剤量それ自体は、重要ではない。通常、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物１ｋｇ当たり溶剤２〜６ｋｇが使用される。

酸触媒としては、有機酸、殊に脂肪族Ｃ_１〜Ｃ_６−モノカルボン酸およびＣ_１〜Ｃ_６−ジカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸およびアジピン酸、芳香族カルボン酸およびスルホン酸、例えば安息香酸、ベンゼンスルホン酸ならびにｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸、ならびに有利にできるだけ濃縮された無水形で使用される無機酸、例えば硫酸および燐酸、ならびに遷移金属、例えば亜鉛、鉄および銅の有機塩および無機塩、例えば酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、酸化亜鉛、酢酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）および硫酸銅（ＩＩ）が適している。勿論、記載された触媒の混合物を使用することもできる。

一般に、ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物に対して酸性触媒５〜８０質量％が使用される。好ましい量は、それぞれナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物に対して酸の場合に２０〜６０質量％であり、遷移金属塩の場合には、１０〜４０質量％である。

第１アミンＩＩＩ／ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物のモル比は、一般に１：１〜３：１、有利に１：１〜１．５：１である。

反応温度は、通常、反応性の脂肪族アミンの場合に０〜２５０℃、殊に０〜８０℃であり、中程度の活性の（脂環式）脂肪族アミンおよび芳香族アミンの場合には、８０〜１６０℃であり、低い活性の芳香族アミンおよびヘテロ芳香族アミンの場合には、１４０〜２５０℃である。１２０℃を超える温度の場合には、有利に保護ガス下、例えば窒素の下で作業される。

ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物と第１アミンとの反応は、常圧下または通常１０バールまでの過圧下で実施することができる。圧力下での作業形式は、なかんずく揮発性アミン（沸点は反応温度以下である）を使用する場合には、好ましい。

反応時間は、一般に０．５〜１５時間、有利に１〜１０時間である。

処理技術的には、ナフタルイミドＩＩを製造するための本発明による方法の場合に次のように行なわれる：
ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物、アミン、溶剤および触媒からなる混合物は、窒素の下で約０．５〜１５時間、望ましい反応温度に加熱される。室温への冷却後、沈殿した反応生成物は、濾別され、冷たい溶剤または脂肪族アルコール、例えばメタノールで洗浄され、乾燥される。

反応を圧力下で行なう場合には、圧力装置が反応容器として使用され、この圧力装置上で成分の注入後に約１〜２バールの窒素圧力が加えられ、引続き望ましい時間の間、反応温度に加熱され、冷却後に放圧される。

母液に１〜３倍量のメタノールを添加することによって、双方の場合に僅かな純度を有する他の生成物画分を取得することができる。若干のナフタルイミドＩＩの場合には、反応混合物に反応の終結後に９０〜１００℃で徐々に、例えば５倍量の希釈された無機酸、例えば０．５〜１質量％の塩酸を添加し、約１時間９０〜１００℃でさらに攪拌し、熱時に濾過し、生成物を熱い水で中和が進行するまで洗浄し、かつ１００〜１２０℃で真空中で乾燥することにより、収率は、明らかに上昇しうる。しかし、この変法の場合には、下記したように有機溶剤の回収は、不可能である。しかし、過剰のアミンは、大部分が塩酸塩の形で塩化ナトリウムを用いた塩析によって単離することができ、水または脂肪族アルコールからの再結晶によって精製されうる。未反応のアミンを希釈された水性塩基で分離した後、このアミンは、再び反応中に返送させることができる。

ナフタルイミドＩＩを製造するための本発明による方法の好ましい実施態様の場合には、反応混合物をナフタルイミドＩＩの分離後に抽出するかまたは常圧下で共沸蒸留することにより、溶剤は、未反応のアミンと一緒に返送される。この種の再循環物質を溶剤として使用する場合には、アミンとナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物とのモル比は、１：１にまで減少させることができる。抽出による精製の場合には、過剰量のアミンを含有する溶剤は、有利に塩基的に抽出され、引続き乾燥されるかまたは活性炭／アルカリ金属水酸化物フィルター（有利には、例えば固体の水酸化カリウムが使用される）上に導かれる。

本発明による方法を用いることにより、全てのナフタルイミドＩＩは、有利に簡単で経済的な方法で高い収率（通常、８０％を超える）で製造されることができる。また、強い立体障害のアミン、例えば２，６−ジメチルアニリン、２，６−ジイソプロピルアニリンまたは２，６−ジ−第三ブチルアニリンおよび極めて低い活性の芳香族アミン、例えばｐ−アミノアゾベンゼンは、問題なく変換されることができる。

本発明により得られたナフタルイミドＩＩの化学的純度は、一般に既に９７％を超えている。所望の場合には、このナフタルイミドＩＩの化学的純度は、さらにこの種の化合物にとって通常の精製工程、例えば脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、Ｎ，Ｎ−二置換カルボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたは窒素含有複素環式化合物、例えばＮ−メチル−２−ピロリドンならびにハロゲン化炭化水素からの再結晶または鉱酸中、例えば硫酸中での分別によって９９％を超えて上昇させることができる。

実施例
Ａ）ナフタルイミドＩＩの製造
例１〜２５
（９５％の）ナフタリン−１，８−ジカルボン酸無水物２０８．６ｇ（１モル）、第１アミンＩＩＩ ｘモル、触媒Ｋ ｙｇおよび溶剤Ｌ ｚｍｌの混合物を、ｔ時間窒素の下でＴ℃に加熱した（例１では、揮発性アミンの発生する固有圧力下）。

変法Ｖ１：
室温への冷却（および例１の場合には、放圧）後、沈殿した反応生成物を吸引し（例２、３、５、６、８、１１〜１３、２４および２５では、生成物の沈殿を先にほぼ等量のメタノールの添加によって完結させた）、進行する濾液中で遊離アミンがもはや検出されなくなるまで、溶剤（例７）またはメタノール（残りの例）で洗浄し、１００℃で真空中で乾燥させた。

変法Ｖ２：
約９５℃への冷却後、反応混合物に１時間、温度を一定の維持しながら０．５質量％の塩酸２ ｌを添加し、この温度で１時間さらに攪拌した。沈殿した反応生成物を熱時に濾別し、熱い水で中和するまで洗浄し、１２０℃で真空中で乾燥させた。

更に、この試験についての詳細ならびにその結果は、第１表中に記載されている。この場合には、次の意味を有する：
ＺｎＡｃ：酢酸亜鉛二水和物
ＨＡｃ：酢酸
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＴＳＳ：ｐ−トルエンスルホン酸。

例２６〜２８：アミンおよび溶剤の回収
例２６：
例１６からの分離された溶剤／アミン混合物１ ｌを、水性抽出物中でナフタル酸誘導体がもはや確認することができなくなるまで、数回２質量％の水酸化カリウム水溶液で抽出し、水で水酸化物が含まれなくなるまで洗浄し、引続き固体の炭酸カリウム上で乾燥させた。こうして取得された溶剤再循環物質（９５０ｍｌ）は、２，６−ジイソプロピルアミン１８．３ｇ／ｌを含有し、同様の反応のために制限なしに再び使用されることでき（例２９参照）；ナフタル酸無水物中の非極性不純物の量または使用された第１アミンの純度に依存して、全部で２〜５回の作業周期で例２７に記載の溶剤の蒸留による後処理または活性炭処理を行なわなければならなかった。

例２７〜２８：抽出による後処理と蒸留による後処理との組合せ
例１６からの分離された溶剤／アミン混合物１ ｌ（例２７）または例２１からの分離された溶剤／アミン混合物１ ｌ（例２８）を、水性抽出物中でナフタル酸誘導体がもはや確認することができなくなるまで、数回２質量％の水酸化カリウム水溶液で抽出し、引続き常圧で塔を用いずに窒素の下で蒸留し；１８０℃の温度になるまで移行する前留出物を廃棄した。２，６−ジイソプロピルアニリン３４．２ｇまたはｐ−アミノアゾベンゾール３３．１ｇを含有する、例２７において、無色のＮ−メチル−２−ピロリドン留出液８７０ｍｌを、例２８において、黄色に呈色したキノリン留出液８４０ｍｌを得ることができ；溶剤の回収率は、双方の場合に９５％であり、未反応のアミンの回収率は、８４％（例２７）または８１％（例２８）であった。

例２９：例２６からの精製された溶剤を用いての例１６からの反応の繰返し
例２６からの精製された溶剤１ ｌおよび減少された量の新たに添加された第１アミンＩＩＩを用いての例１６からの反応は、繰り返され、全ての別の反応パラメーターを維持しながら９８％の純度を有する白色の結晶性粉末としてのＮ−２′，６′−ジイソプロピルフェニルナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミド（ＩＩ）２９６．２ｇは、８５％の収率に相当する。

Ｂ）ペリルイミドＩの製造
例３０〜８３
溶剤Ｌ_１ ｂ_１ ｍｌ中のナフタルイミドＩＩ ０．１モル（ａ ｇ）の溶液を攪拌しながら窒素の下でＴ_１℃に加熱した。

この温度でｘモル当量（ｍＡｅｑ）（ｙ ｇ）の塩基Ｂを第三ブチルアルコール１５０ｍｌ（ＴＢＡ）または第三アミルアルコール１００ｍｌ（ＴＡＡ）中の溶液（Ｌ_２）として、反応温度がＴ_１℃で５℃以下に低下するように供給され、この場合低温で沸騰する補助溶剤ＴＢＡまたはＴＡＡは、連続的に留去されるかまたは少量ずつ固体として供給された。

位相助剤として、例３２〜３３においては、塩基の添加前になおＮＭＰ４．０ｇを添加し、例４２〜４３においては、ＮＭＰ３．０ｇを添加し、例５４〜５５においては、ＮＭＰ４．５ｇを添加し、例７２〜７３においては、ＮＭＰ７．５ｇを添加し、かつ例８０〜８１においては、ＮＭＰ５．０ｇを添加した。

Ｔ_１℃でのｔ_１の後攪拌および３０℃（例３０〜４５）または６０℃（例４６〜８３）への反応混合物の冷却の後、沈殿した帯黒紫色の沈殿物を、保護ガス下で濾別し、順次に溶剤Ｌ_１ ２００ｍｌならびにテトラヒドロフラン２００ｍｌ（例３０〜３７）または石油エーテル（例３８〜８３）で洗浄し、次に攪拌しながら溶剤Ｌ_３ ５００ｍｌ中に搬入する（例３０〜４５）かまたは熱い溶剤Ｌ_３ ７５０ｍｌ（例４６〜８３）で抽出した。

生成された懸濁液または溶液を、氷酢酸または半分濃縮された硫酸を少量ずつ添加することによってそれぞれ望ましいｐＨ値ｐに調節し、次いで次の変法により再酸化し、この場合再酸化は、帯黒紫色から暗赤色ないし帯橙赤色（使用された支持体に応じて）に向かって色が安定するまで追跡することができた。

変法ＶＡ：過酸化水素を用いての再酸化
３０質量％の過酸化水素溶液３５ｍｌを添加し、次にバッチ量をｔ_３時間Ｔ_３℃に加熱し、引続き室温に冷却しながら１〜２時間さらに攪拌した。

変法ＶＢ：空気酸素を用いての再酸化
バッチ量をＴ_３℃に加熱し、次にｔ_３時間空気（約５０〜６０ ｌ／時間）を導入した。引続き、バッチ量を徐々に室温に冷却しながら、さらに空気の供給下に３〜４時間、後攪拌した。

後処理は、２つの変法（例３０、３１および３６希釈した硫酸の添加後に）の場合、７０〜８０℃への短時間の加熱、沈殿した生成物の濾別および中和が進むまでの最初に水での洗浄および次いでメタノールを用いての洗浄ならびに真空中で１００℃での乾燥によって行なわれた。

この試験についての他の詳細ならびにその結果は、第２表中に記載されている。例４６〜８３の場合に括弧内に記載された収率は、それぞれ５０％の最大の可能な変換率である。

この場合、意味するものは、次の通りである：
Ｅｘｘｓｏｌ：Ｅｘｘｓｏｌ（登録商標）Ｄ８０；原油の分解処理からの高沸点（沸点２３０℃を超える）のモノシクロアルカンとビシクロアルカンとの混合物（Exxon Chemical Inc.）
Ｂ１：カリウム−第三ブチラート
Ｂ２：カリウムメチラート
Ｂ３：水酸化カリウム
ＴＢＡ：第三ブチルアルコール
ＴＡＡ：第三アミルアルコール
希釈されたＨＣｌ：５質量％の塩酸。

例８４〜８７：準連続的な運転形式
それぞれ１２０℃の熱いデカリン５００ｍｌ中の例１からのナフタルイミドＩＩ ０．１モル（２１．１ｇ；例８４）、例６からのナフタルイミドＩＩ ０．１モル（２７．９ｇ；例８５）、例１３からのナフタルイミドＩＩ ０．１モル（３０．１ｇ；例８６）および例１６からのナフタルイミドＩＩ ０．１モル（３５．７ｇ；例８７）溶液を、連続的にＹ型の混合ノズル（内径１ｍｍ）を備えた管状反応器中で１８０℃でデカリン４００ｍｌ中のカリウム−第三ブチラート０．２２モル（２４．６ｇ）の同様に１２０℃の熱い溶液と混合し、反応させた。２つの溶液の供給速度および管寸法を、１２０秒の反応器滞留時間が生じる程度に選択した。

それぞれ反応器から出る反応混合物を５０℃に急冷し、変法ＶＡの記載により過酸化水素を用いて再酸化し、上記の記載と同様に後処理した。

相応するペリルイミドＩ １９．０ｇ（例８４）、２２．７ｇ（例８５）、１２．０ｇ（例８６）または１５．５ｇ（例８７）を得ることができ、このことは、変換率に関連した、それぞれ９１％、８２％、８０％または８７％の収率に相当した。生成物の純度は、９５％を超えている（例８４および８６）かまたは９８％を超えていた（例８５および８７）。

例８８および８９：ナフタルイミドＩＩの回収
バット塩の抽出後に二量体化の終結時に残留する、Ｎ−２−ピロリドンからなる例５６からのフィルターケーキ（例８８）または例６４からのフィルターケーキ（例２８）の再結晶により、９７％を超える純度を有する、相応して未反応のナフタルイミドＩＩ １５．４ｇまたは１７．０ｇが生じ、このことは、９０％の回収率（例８８）または８８％の回収率（例８９）に相当した。

例９０：例８９からの精製されたナフタルイミドを用いての例６４からの反応の繰返し
例８９からの精製されたＮ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ナフタルイミド３５．７ｇを用いての例６４からの反応は、繰り返され、Ｎ，Ｎ′−ビス（２．６−ジイソプロピルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミド１６．２ｇを９８％を超える純度を有する帯橙赤色の結晶性粉末が生じ、このことは、９１％の収率に相当した。

Ｂ）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造
例９１
例４４に記載の方法により得られた、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのバット塩を、攪拌しながらトルエン５００ｍｌ中に懸濁させ、少量ずつナトリウムエチラート全部で０．４モル（２７．２ｇ）を添加し、１００℃に加熱した。この温度で攪拌しながら連続的に２０分間に亘って１５質量％の過酸化水素溶液全部で６０ｍｌを供給した。

１０分間の後攪拌時間および室温への冷却の後、生成された帯黄褐色の沈殿物を濾別し、イソプロパノールで中和するまで洗浄し、５０倍量の１０質量％の塩酸中に搬入し、１０分間、沸騰加熱し、室温に冷却し、濾別し、水で中和するまで洗浄し、乾燥させた。

ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物１７．３ｇを、９７％を超える純度を有する暗赤色の無定形粉末として得ることができ、このことは、８８％の収率に相当した。

例９２
例５６に記載の方法により得られた、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのバット塩を、比４：１のイソプロパノールと水とからなる酸素不含の６０℃の熱い混合物全部で６００ｍｌを用いて二量体化反応のフィルターケーキから抽出し、水酸化カリウム９０ｇを添加した。

８０℃で５時間の後攪拌時間および室温への冷却の後、生成された帯黄褐色の沈殿物を濾別し、イソプロパノールで中和するまで洗浄し、５０倍量の１０質量％の塩酸中に搬入し、１０分間、沸騰加熱し、室温に冷却し、濾別し、水で中和するまで洗浄し、乾燥させた。

ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物８．２ｇを、９８％を超える純度を有する暗赤色の無定形粉末として得ることができ、このことは、５０％の最大の可能な変換率に対して８４％の収率に相当した。

Claims (2)

1. 一般式Ｉ
   

   

   〔式中、変数は、次の意味を有する：
   Ｒは、炭素鎖が１個以上の基−Ｏ−によって中断されていてよく、それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキルおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって１回または数回置換されていてよいフェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、または−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_３０−アルキル；
   炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−および／または−ＮＲ^２−によって中断されていてよくおよび／またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキルによって１回または数回置換されていてよいＣ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル；
   それぞれＣ_１〜Ｃ_１８−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシまたは−Ｎ（Ｒ^１）_２によって１回または数回置換されていてよいフェニル、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、ナフチルまたはヘテロアリールを表わし、
   Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_８−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わし、
   Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルを表わす〕で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドを、式ＩＩ
   

   

   で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドの二量体化によって製造する方法において、二量体化を非極性の非プロトン性の有機溶剤およびアルカリ金属含有塩基からなる十分に均質の反応媒体中で実施し、引続きこの場合にアルカリ金属塩として生じる、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのロイコ形を極性溶剤の存在で再酸化することを特徴とする、一般式Ｉのペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドの製造法。
2. ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造法において、式ＩＩａ
   

   

   〔式中、Ｒ^３は、それぞれ３個までのＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基によって置換されていてよいシクロヘキシルまたはフェニルを表わす〕で示されるナフタリン−１，８−ジカルボン酸イミドを、非極性の非プロトン性有機溶剤およびアルカリ金属含有塩基からなる十分に均質の反応媒体中で二量体化し、引続きこの場合にアルカリ金属塩として生じる、式Ｉａ
   

   

   で示されるペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸ジイミドのロイコ形を、不活性有機溶剤、アルカリ金属含有塩基および水の存在で再酸化し、したがってジイミドを鹸化してペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸のテトラアルカリ金属塩に変え、最終的にこの塩を水性無機酸の作用下でペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物に変えることを特徴とする、ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸二無水物の製造法。