JP4693585B2 - 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 - Google Patents
有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4693585B2 JP4693585B2 JP2005303250A JP2005303250A JP4693585B2 JP 4693585 B2 JP4693585 B2 JP 4693585B2 JP 2005303250 A JP2005303250 A JP 2005303250A JP 2005303250 A JP2005303250 A JP 2005303250A JP 4693585 B2 JP4693585 B2 JP 4693585B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- structural formula
- polymer
- hybrid material
- substituent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
また近年、無機感光体に代って有機感光体(OPC)が、良好な性能や様々な利点を有することから、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ及びこれらの複合機に多く用いられている。このようにOPCが多用される理由としては、例えば、(1)光吸収波長域の広さ及び吸収量の大きさ等の光学特性、(2)高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、(3)材料の選択範囲の広さ、(4)製造の容易さ、(5)低コスト、(6)無毒性、等の性能や利点が挙げられる。
しかしながら、前記有機感光体は、表面層が低分子電荷輸送材料と不活性高分子を主成分として構成されているため、一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合、現像システムやクリーニングシステムによる機械的な負荷により摩耗が発生しやすいという欠点を有している。また、高画質化を達成するため、トナー粒子を小粒径化するのに伴って、クリーニング性を向上させる必要が生じている。その対策として、クリーニングブレードのゴム硬度を高めて当接圧力を上昇させることが避けられず、これによって感光体の摩耗が促進される要因となっている。このような感光体の摩耗は、感度の劣化、帯電性の低下などの電気的特性を劣化させて、画像濃度の低下、地肌汚れ等の異常画像の原因となる。更に、摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。そして、現状では感光体の寿命はこの摩耗や傷が律速となり、交換に至っている。
したがって、有機感光体の高耐久化においては前述の摩耗量を低減することが不可欠であり、これが当該分野においてもっとも解決が迫られている課題である。
しかしながら、これらの方法では、シリカ粒子とバインダーとの接着性を持たせるためにシリカ粒子の粒径を一定の大きさ以上に保つ必要があるため、必然的に粒径が大きくなる。粒径が大きくなると表面の粗さが増大し、例えば、クリーニングブレードのエッジ部の損傷によるクリーニング不良が発生し、十分な耐久性が得られなくなるという問題がある。
しかし、これらの有機−無機ハイブリッド高分子材料を有機感光体に使用する場合には、更に低分子電荷輸送材料を添加する必要があり、このため、有機−無機ハイブリッド材料の特性が損なわれ、有機−無機ハイブリッド材料としての相乗的な特性の発現が乏しいという欠点がある。
このように無機フィラーを分散させたものは、一定の耐摩耗性向上効果はあるが、無機フィラーとバインダーの間に直接的な結合を有していないので、上述したような理由により、画像品質の面において十分満足できる性能を有するものではないのが実情である。
<1> 電荷輸送機能を有する重合体有機成分と、金属アルコキシド化合物とが互いに結合して一体化してなることを特徴とする有機−無機ハイブリッド材料である。
<2> 重合体有機成分が、下記構造式(I)で表される構成単位を含有する前記<1>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<3> 構造式(I)で表される構成単位が、下記構造式(II)で表される構成単位である前記<2>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<4> 構造式(I)で表される構成単位が、下記構造式(III)で表される構成単位である前記<2>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<5> 重合体有機成分が、下記構造式(IV)で表される構成単位を含有する前記<1>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<6> 構造式(IV)で表される構成単位が、下記構造式(V)で表される構成単位である前記<5>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<7> 重合体有機成分が、更に、下記構造式(VI)で表される構成単位を含有する前記<1>から<6>のいずれかに記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<8> 構造式(I)、(II)、(III)、(IV)及び(V)のいずれかで表される構成単位の組成比をkとし、構造式(VI)で表される構成単位の組成比をjとすると、次式、0<k/(k+j)≦1を満たす前記<1>から<7>のいずれかに記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<9> 重合体有機成分の数平均分子量が、400〜40,000である前記<1>から<8>のいずれかに記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<10> 金属アルコキシド化合物が、下記構造式(VII)で表される前記<1>から<9>のいずれかに記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
R19 pAmM(R”X’)n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R19は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Si、Ti、及びZrのいずれかを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基、及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、それぞれ1〜3の整数を表す。
<11> MがSiである前記<10>に記載の有機−無機ハイブリッド材料である。
<12> 下記構造式(I)で表される構成単位を有する重合体と、下記構造式(VII)で表される金属アルコキシド化合物とを反応させてなり、かつ該重合体中に金属アルコキシド基を有することを特徴とするハイブリッド材料用重合体である。
R19 pAmM(R”X’)n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R19は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Si、Ti、及びZrのいずれかを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基、及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、それぞれ1〜3の整数を表す。
<13> 下記構造式(VIII)で表される分子構造を有する前記<12>に記載のハイブリッド材料用重合体である。
<14> 下記構造式(IX)で表される分子構造を有する前記<12>に記載のハイブリッド材料用重合体である。
<15> 下記構造式(IV)で表される構成単位を有する重合体と、下記構造式(VII)で表される金属アルコキシド化合物とを反応させてなり、かつ該重合体中に金属アルコキシド基を有することを特徴とするハイブリッド材料用重合体である。
R19 pAmM(R”X’)n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R19は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Si、Ti、及びZrのいずれかを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基、及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、1〜3の整数を表す。
<16> 下記構造式(X)で表される分子構造を有する前記<15>に記載のハイブリッド材料用重合体である。
ただし、前記構造式(X)中、R19、A,M、R”、Ar5、Ar6、Ar7,Ar8、Ar9、n、及びpは、上記と同じ意味を表す。Eは、−NH−、又は−O−を表す。Lは、括弧内の繰り返し単位の繰り返し数を表す。
<17> 下記構造式(XI)で表される分子構造を有する前記<15>に記載のハイブリッド材料用重合体である。
<18> Mが、Siである前記<12>から<17>のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体である。
<19> 前記<12>から<18>のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体における金属アルコキシド基を加水分解乃至重縮合することを特徴とする有機−無機ハイブリッド材料の製造方法である。
<20> 表面層が、前記<1>から<11>のいずれかに記載の有機−無機ハイブリッド材料を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
<21> 支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び表面層をこの順に有する積層構造である前記<20>に記載の電子写真感光体である。
<22> 支持体上に前記<12>から<18>のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体を含有する層を設けた後、該ハイブリッド材料用重合体を加水分解乃至重縮合させて有機−無機ハイブリッド材料を含有する表面層を形成する表面層形成工程を少なくとも含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。
<23> 前記<20>から<21>のいずれかに記載の電子写真感光体と、更に帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有してなり、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
<24> 前記<20>から<21>のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
<25> 前記<20>から<21>のいずれかに記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
以上のような構成の本発明の電子写真感光体を用いることにより、長期間にわたり高画質化を実現できる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
本発明の有機−無機ハイブリッド材料は、電荷輸送機能を有する重合体有機成分と、金属アルコキシド化合物とが互いに結合して一体化してなる。
前記重合体有機成分としては、下記構造式(I)及び下記構造式(IV)のいずれかで表される構成単位を含有することが好ましい。
R21及びR22のアルキル基は、R1で定義されたアルキル基と同様である。
R21及びR22のアリール基は、R1で定義されたアリール基に加えて、下記構造式(XIII)で表される基などが挙げられる。
R23のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
R23のアミノ基としては、R1のアリール基の置換基として定義されたアミノ基を表す。
以上、構造式(I)の構成単位について説明したが、同一の記号については他の構造式中でも同じ定義である。
前記アルキル基としては、炭素数1〜5の直鎖又は分岐のアルキル基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シアノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは炭素数1〜5の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル基を含有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−シアノエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基等が挙げられる。
前記アリーレン基としては、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニリレン、ターフェニリレン、ピレン−1,6−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、フラン−2,5−ジイル、N−エチルカルバゾール−3,6−ジイル等が挙げられこれらはアルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子を置換基として有してもよい。
ZにおけるAr10としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニリレン、ターフェニリレン等が挙げられ、これらはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を置換基として有してもよい。
nは、0又は1を表す。
前記構造式(I)、(II)、(III)、(IV)、及び(V)のいずれかで表される構成単位(重合体有機成分)の組成比をkとし、前記構造式(VI)で表される構成単位(重合体有機成分)の組成比をjとすると、全組成比(k+j)に対するkの割合が、0<k/(k+j)≦1であることが好ましく、0.3<k/(k+j)≦1がより好ましい。前記k/(k+j)が0.3以下であると、電荷輸送成分の含有率が少なくなるので、得られたハイブリッド材料が充分な電気特性を満足できないことがある。
また、Xが芳香族の二価基である場合としては、前記構造式(4)のAr7において定義されたアリール基から誘導される二価基を挙げることができる。
また、炭素原子数2〜12の分岐状のアルキレン基に修飾する置換基としてはアリール基、又はハロゲン原子が挙げられる。
これらの中で、アルキル基、アリール基はいずれも本明細書中で定義されたアルキル基、アリール基と同様である。また、Z1及びZ2が脂肪族の二価基である場合としてはXが脂肪族の二価基、環状脂肪族の二価基である場合のジオールからヒドロキシ基を除いた二価基を挙げることができる。また、Z1及びZ2がアリーレン基である場合としては本発明中で定義されたアリール基から誘導される二価基を挙げることができる。
例えば、上記構造式(1)、(2)、及び(3)で表される電荷輸送能を有するジオールと、又は記構造式(4)及び(5)で表される電荷輸送能を有するジオールと、上記構造式(6)で表されるジオールとを、初めから均一に混合して、ホスゲンと縮合反応を行えば、上記構造式(1)、(2)、及び(3)で表される構成単位と、又は記構造式(4)及び(5)で表される構成単位と、上記構造式(6)で表される構成単位とからなるランダム共重合体が得られる。
更に、反応の途中で、幾種類かのジオールを加えることにより、ランダムブロック共重合体が得られる。
また、上記構造式(6)で表されるジオールから誘導されるビスクロロホルメートと、前記構造式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表される電荷輸送能を有するジオールとの縮合反応を行えば、下記構造式(9)、(10)、(11)、(12)、又は(13)で表される繰り返し単位からなる交互共重合体が得られる。
また、これらビスクロロホルメートとジオールとの縮合反応の際、ビスクロロホルメート及びジオールを複数使用することによりランダム交互共重合体が得られる。
この場合の脱酸剤としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンのような3級アミン、ピリジンが使用される。
また、反応に使用される溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素及びテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル系の溶媒及びピリジンが好ましい。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は数分間〜5時間である。
また、必要に応じて酸化防止剤を添加してもよい。ビスアリルカーボネートとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−p−トリルカーボネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。
前記金属アルコキシドとしては、下記構造式(b)で示される化合物を挙げることができる。
AoM ・・・構造式(b)
ただし、前記構造式(b)中、Aoは、炭素数1〜8が好ましく、特に1〜4のアルコキシ基が好ましい。Mは、Si、Ti、Zr、Fe、Cu、Sn、B、Al、Ge、Ce、Taなどが挙げられ、Si、Ti、Zrが特に好ましい。
前記金属アルコキシド化合物は、1種類だけでもよく、2種類以上を併用してもよい。また、1分子内に2種類以上の金属元素が含まれているような金属アルコキシドや1分子内に2個以上の繰り返し単位を有するオリゴマータイプの金属アルコキシドを用いてもよい。
R19 pAmM(R”X’)n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R19は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Si、Ti、及びZrのいずれかを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、1〜3の整数を表す。
前記トリイソシアネートアルコキシメタル類としては、例えば、エトキシシラントリイソシアネート等が挙げられる。
前記酸ハロゲン化物を官能基とする金属アルコキシドとしては、例えば、2−(4−クロロスルフォニルフェニル)エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
反応終了後は、反応液をそのまま用いて、以降に示す次ステップのゾル−ゲル反応へ移ってもよいし、反応液を濃縮するか、あるいは多量の貧溶媒へ投入して反応生成物を析出させ、洗浄、精製、乾燥等の処理を行った後、これを用いてゾル−ゲル反応を行ってもよい。
ゾル−ゲル法による加水分解、重縮合とは、分子内に金属アルコキシド基を有するハイブリッド材料用重合体を水と反応させることにより、アルコキシ基を水酸基に変換(ヒドロキシ金属基:例えば、−Si(OH)3)し、この水酸基を同時進行的に脱水反応あるいは隣接した分子と脱アルコール反応により重縮合させて無機的な共有結合、即ち、酸化金属結合を生じせしめ、三次元的に架橋させる反応を指す。
加水分解・重縮合の反応条件としては、室温〜100℃で0.5〜24時間程度が望ましい。また、その際、塩酸、硫酸、酢酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等の酸性触媒や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、ピペリジン等の塩基性触媒を用いてもよい。更に、縮合反応を進め、架橋をより強固なものとしたい場合には、その後50〜400℃で5分〜48時間程度、熱処理を行うことが好ましい。なお、得られた反応液はそのまま、後述する感光体の塗工液として使用することができる。
前記表面層は、上述の重合体有機成分に結合した金属アルコキシド基を有するハイブリッド材料用重合体を含む塗工液を、支持体上に塗布し、金属アルコキシド基を加水分解及び重縮合し硬化させることによって形成される。なお、感光体の層構成と形成方法については後述する。
なお、金属アルコキシド基が結合した電荷輸送機能を有する重合体を含む塗工液を塗布する前に、酸性触媒を少量加えることにより、室温〜100℃において0.5〜24時間程度の条件で加水分解反応を促進することができ、より架橋しやすくすることができる。
本発明の電子写真感光体は、表面層が、本発明の前記有機−無機ハイブリッド材料を含有してなり、更に必要に応じてその他の構成を有してなる。
また、前記感光層が電荷発生機能を有する電荷発生層と、電荷輸送物機能を有する電荷輸送層とからなる場合には、電荷輸送層全体が表面層であってもよく、また、電荷輸送層上に表面層を有していてもよい。
図1A及び図1Bでは、支持体1上には、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する単層構造の感光層2が設けられている。3及び3’は電荷発生機能と電荷輸送機能を有する層である。
図1Aは、有機−無機ハイブリッド材料により形成される表面層4が感光層2全体の場合を示しており、図1Bは、有機−無機ハイブリッド材料により形成される表面層4が感光層2の表面部分である場合を示している。
図2A及び図2Bにおいて、支持体1上には、電荷発生機能を有する電荷発生層5と、電荷輸送物機能を有する電荷輸送層7あるいは7’とが積層された積層構造の感光層6が設けられている。
図2Aは、有機−無機ハイブリッド材料により形成される表面層が電荷輸送層7全体の場合を示しており、図2Bは、有機−無機ハイブリッド材料により形成される表面層8が電荷輸送層7’の表面部分である場合を示している。
前記支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、あるいは酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着又はスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチックや紙に被覆したもの、もしくはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板及びそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、例えば、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。
使用される導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、あるいはアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、もしくは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。
また、同時に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂、又は光硬化性樹脂が挙げられる。
上記導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより導電性層を設けることができる。
前記感光層は、積層構造でも単層構造でもよい。積層構造の場合には、前記図2A及び図2Bに示したように、感光層は電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とから構成される。また、前記図1A及び図1Bに示したように、単層構造の場合には、感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層から構成される。以下、積層構造の感光層及び単層構造の感光層についてそれぞれ説明する。
−電荷発生層−
前記電荷発生層は、電荷発生機能を有する電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を併用することもできる。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
また、後者のポリシラン骨格を有する高分子材料の具体例としては、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平05−19497号公報、特開平05−70595号公報、特開平10−73944号公報等に記載のポリシリレン重合体などが例示される。
前記電子輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独又は2種以上の混合物として用いることができる。
正孔輸送物質としては、以下に表される電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。正孔輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、あるいは他の正孔輸送物質として公知の材料が挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独又は2種以上の混合物として用いることができる。
前記真空薄膜作製法としては、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられ、前記無機系材料、あるいは有機系材料が良好に形成できる。
また、キャスティング法の場合には、前記無機系もしくは有機系電荷発生物質を、必要に応じてバインダー樹脂と共に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒に、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等を用いて分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、電荷発生層を形成することができる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
前記電荷発生層の厚みは、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。
前記電荷輸送層は、いわゆる電荷輸送機能を有する層であり、本発明の電荷輸送機能を有する構成単位からなる有機−無機ハイブリッド材料により形成された表面層は、電荷輸送層として有用に用いられる。
前記有機−無機ハイブリッド材料により形成される表面層が電荷輸送層全体の場合、電荷発生層上に、前述の本発明における重合体有機成分に結合した金属アルコキシド基を有するハイブリッド材料用重合体を含有する塗工液を塗布し、必要に応じて乾燥後、加熱によりゾル−ゲル反応(架橋反応)を行わせることによって有機−無機ハイブリッド材料の表面層が形成される。
前記表面層の厚みは、10〜30μmが好ましく、10〜25μmがより好ましい。前記厚みが10μm未満であると、充分な帯電電位が維持できないことがあり、30μmを超えると、硬化時の体積収縮により下層との剥離が生じやすくなることがある。
前記結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。
前記電荷輸送物質の量は、結着樹脂100質量部に対し、20〜300質量部が好ましく、40〜150質量部がより好ましい。但し、高分子電荷輸送物質を用いる場合は、単独でも結着樹脂との併用も可能である。
前記電荷輸送層の下層部分の厚みは、5〜40μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。
単層構造の感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層構成であり、本発明の電荷輸送機能を有する構成単位からなる有機−無機ハイブリッド材料は、単層構造の感光層として有用に用いられる。
前記電荷発生層のキャスティング形成方法において説明したように、電荷発生物質と、本発明の重合体有機成分に結合した金属アルコキシド基を有するハイブリッド材料用重合体を共に含む塗工液を調製し、この溶液を導電支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥後、加熱させることにより有機−無機ハイブリッド材料を含む表面層が形成される。
なお、電荷発生物質は、予め溶媒と共に分散しておき、これをハイブリッド材料用重合体を含む表面層用塗工液に加えて調製してもよい。前記表面層の厚みは、10〜30μmが好ましく、10〜25μmがより好ましい。前記厚みが10μm未満であると、十分な帯電電位が維持できないことがあり、30μmを超えると、硬化時の体積収縮により導電性基体又は下引き層との剥離が生じやすくなることがある。
前記結着樹脂としては、先に電荷輸送層の項で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。また、先に挙げた高分子電荷輸送物質も使用可能であり、表面層への下層感光層組成物の混入を低減できる点で有用である。前記感光層の下層部分の厚みは、5〜30μmが好ましく、10〜25μmがより好ましい。
前記表面層の厚みは、1〜20μmが好ましく、2〜10μmがより好ましい。前記厚みが1μm未満であると、厚みムラによって耐久性のバラツキが生じることがある。
また、単層構造の感光層中に含有される電荷発生物質は、感光層全量に対し1〜30質量%が好ましく、感光層の下層部分に含有される結着樹脂は、全量の20〜80質量%が好ましく、電荷輸送物質は10〜70質量部が好ましい。
また、前記下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等のために、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
前記下引き層の厚みは、0〜5μmが好ましい。
前記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記ハイドロキノン類としては、例えば、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなどが挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、添加する層の総質量に対して0.01〜10質量%が好ましい。
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
前記静電潜像形成工程は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する工程である。
前記電子写真感光体(感光体)としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。前記静電潜像形成手段は、例えば、前記電子写真感光体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記電子写真感光体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記電子写真感光体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記現像剤入り容器を備えた現像器などがより好ましい。
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体(感光体)の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体(感光体)の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体(感光体)を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記電子写真感光体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
図3は、本発明における画像形成装置の構成例を示す概略模式図である。
図3において、感光体231を平均的に帯電させる手段として、帯電チャージャ233が用いられる。この帯電手段としては、コロトロンデバイス、スコロトロンデバイス、固体放電素子、針電極デバイス、ローラー帯電デバイス、導電性ブラシデバイス等が用いられ、公知の方式が使用可能である。
次に、均一に帯電された感光体231上に静電潜像を形成するために画像露光部235が用いられる。この光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光体全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
その他、感光体231に近接していない原稿読み取り、給紙、定着、排紙等のプロセスは公知のものが使用できる。
現像装置40は、前記現像剤担持体としての現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット45Kは、現像剤収容部42Kと現像剤供給ローラ43Kと現像ローラ44Kとを備えており、イエロー現像ユニット45Yは、現像剤収容部42Yと現像剤供給ローラ43Yと現像ローラ44Yとを備えており、マゼンタ現像ユニット45Mは、現像剤収容部42Mと現像剤供給ローラ43Mと現像ローラ44Mとを備えており、シアン現像ユニット45Cは、現像剤収容部42Cと現像剤供給ローラ43Cと現像ローラ44Cとを備えている。また、現像ベルト41は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体10と接触している。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
また、本発明における上記画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形態でそれら装置内に組み込まれ、着脱自在としたものであってもよい。図4は、本発明における画像形成装置に着脱可能とされたプロセスカートリッジの構成例を示す概略模式図である。
前記プロセスカートリッジは、感光体101を内蔵し、他に、帯電手段102、現像手段104、転写手段108、クリーニング手段107、除電手段(図示せず)から選ばれた少なくとも一つの手段を含んで一体に支持され、画像形成装置本体に着脱可能とした装置(部品)である。
図4において、感光体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段103による露光により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成され、この静電潜像は、現像手段104でトナー現像され、該トナー現像は転写手段108により、転写体105に転写され、プリントアウトされる。像転写後の感光体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(図示せず)により除電されて、再び同じ操作を繰り返す。
前記プロセスカ−トリッジを画像形成装置に搭載し、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことによって、長期間に亘って高品質で安定した画像形成が可能となる。
ものではない。なお、以下の実施例において、「部」は「質量部」、「%」は「質量%」を表す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.1−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン3.87g(0.008モル)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2.74g(0.012モル)、脱水ピリジン2.5ml、及び脱水ジクロロメタン40mlを入れ、窒素ガス気流下、攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.48g(5.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分間で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄し、次いでイオン交換水で洗浄した。得られた溶液を1.5lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.1)を得た。
得られた重合体No.1の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で2,200であった。なお、赤外吸収スペクトルを図9に示す。重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.2−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン3.87g(0.008モル)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2.74g(0.012モル)、脱水ピリジン2.5mlそして脱水ジクロロメタン40mlを入れ、窒素ガス気流下で攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.78g(6.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分間で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄し、次いでイオン交換水で洗浄した。得られた溶液を1.5Lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.2)を得た。
得られた重合体No.2の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で3,400であった。なお、重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.3−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン9.96g(0.02モル)、脱水ピリジン2.5mL、及び脱水ジクロロメタン40mLを入れ、窒素ガス気流下で攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.48g(5.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄し、次いで、イオン交換水で洗浄した。得られた溶液を1.5lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.3)を得た。
得られた重合体No.3の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で2,500であった。なお、重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.4−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N−{4−[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ビニル]フェニル}−N,N−ビス(4−トリル)アミン9.96g(0.02モル)、脱水ピリジン2.5ml、そして脱水ジクロロメタン40mlを入れ、窒素ガス気流下で攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.78g(6.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄した。次いで、イオン交換水で洗浄した。得られた溶液を1.5lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.4)を得た。
得られた重合体No.4の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で4,500であった。なお、重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.5−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N,N’−ビス{3−メチル−4[2−(4−ヒドロキシ)フェネチ]}フェニル−4−メチルビフェニル−4’−アミン(特開2002−249472に準じ合成した)12.08g(0.02モル)、脱水ピリジン2.5ml、及び脱水ジクロロメタン40mlを入れ、窒素ガス気流下で攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.48g(5.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分間で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄し、イオン交換水で洗浄した。
得られた溶液を1.5Lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.5)を得た。
得られた重合体No.5の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で3,200であった。なお、重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−水酸基を有する電荷輸送性重合体:重合体No.6−
かき混ぜ機、温度計、シリカゲル管、及び滴下ロートを取り付けた200mlの四つ口フラスコ内に、N,N’−ビス{3−メチル−4[2−(4−ヒドロキシ)フェネチ]}フェニル−4−メチルビフェニル−4’−アミン(特開2002−249472に準じ合成した)4.83g(0.008モル)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン3.22g(0.012モル)、脱水ピリジン2.5ml、及び脱水ジクロロメタン40mlを入れ、窒素ガス気流下で攪拌して溶解させた。水浴により内温を3℃に保って、強く攪拌しながらホスゲンの3量体であるビス(トリクロロメタン)カーボネート1.48g(5.0ミリモル)を脱水ジクロロメタン20mlに溶解させた液を20分で滴下し、滴下後内温を4℃に保って3時間反応を行った。攪拌停止後、反応液を2%の塩酸水溶液で洗浄し、次いで、イオン交換水で洗浄した。
得られた溶液を1.5lのメタノール中に滴下して黄色の生成物を析出させ、乾燥して、下記表1に示す重合体の構成単位を含む、水酸基を有する電荷輸送性重合体(重合体No.6)を得た。
得られた重合体No.6の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定したところ、ポリスチレン換算の分子量は、数平均分子量で3,000であった。重合体の構成単位と元素分析の結果を表1に示す。
−重合体No.1へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.1にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.1)。
まず、水酸基を有する電荷輸送性重合体No.1(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.6gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
得られた生成物の1H−NMRによる測定結果を図10に示す。測定の結果、生成物の両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は2,700であった。
−重合体No.2へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.2にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.2)。
まず、水酸基を有する電荷輸送性重合体No.2(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.5gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
生成物は1H−NMRにより両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は4,000であった。
−重合体No.3へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.3にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.3)。
水酸基を有する電荷輸送性重合体No.3(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.6gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
生成物は1H−NMRにより両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は3,000であった。
−重合体No.4へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.4にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.4)。
まず、水酸基を有する電荷輸送性重合体No.4(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.5gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
生成物は1H−NMRにより両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は5,100であった。
−重合体No.5へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.5にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.5)。
水酸基を有する電荷輸送性重合体No.5(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.6gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
得られた生成物の1H−NMRによる測定結果を図6に示す。測定の結果、生成物の両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は3,700であった。
−重合体No.6へのアルコキシシリル基の導入−
合成した水酸基を有する電荷輸送性重合体のアルコキシシリル化を次のように行って重合体No.6にアルコキシシリル基を導入した(ハイブリッド材料用重合体No.6)。
水酸基を有する電荷輸送性重合体No.6(3.5g)をクロロホルム25mlに溶解させた。次に、この溶液に3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン(IPTES)0.5gを添加し、還流下で10時間加熱した後、室温に冷却した。この反応液をメタノール中に滴下し、反応物を析出させた。析出物を濾別し、メタノールで洗浄した後、減圧乾燥した。
得られた生成物の1H−NMRによる測定結果を図6に示す。測定の結果、生成物の両末端にアルコキシシリル基が導入されていることが確認された。また、GPCによる測定の結果、生成物の数平均分子量は3,500であった。
外径30mmのアルミニウム(Al)製の支持体の表面に、下記処方により、調製した下引き層用塗工液を用いて浸漬法により塗工し、乾燥後の厚みが3.5μmになるように下引き層を形成した。
・アルキッド樹脂(ベッコゾール1307-60-EL、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・6部
・メラミン樹脂(スーパーベッカミンG-821-60、大日本インキ化学工業株式会社製)・・・4部
・酸化チタン(CR−EL、石原産業株式会社製)・・・40部
・メチルエチルケトン・・・50部
・下記構造式(13)で表されるビスアゾ顔料・・・2.5部
・シクロヘキサノン・・・200部
・メチルエチルケトン・・・80部
・ビスフェールZ型ポリカーボネート・・・10部
・下記構造式で表される電荷輸送物質・・・10部
・1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液(KF50−100CS、信越化学工業株式会社製)・・・0.2部
実施例1で得られたアルコキシシリル化電荷輸送性重合体(ハイブリッド材料用重合体No.1)2.0部を、テトラヒドロフラン20部に溶解した後、1N−塩酸水0.10部を添加し、室温下、1時間強攪拌して、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液を調製した。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)を、実施例2で得られたハイブリッド材料用重合体No.2に変えた以外は、実施例7と同じ手順と構成にして電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において用いた有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)に代えて、実施例3で得られたハイブリッド材料用重合体No.3を用いたこと以外は、実施例7と同じ手順と構成にして電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)を、実施例4で得られたハイブリッド材料用重合体No.4に変えた以外は、実施例7と同じ手順と構成にして電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)を、実施例5で得られたハイブリッド材料用重合体No.5に変えた以外は、実施例7と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)を、実施例6で得られたハイブリッド材料用重合体No.6に変えた以外は、実施例7と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)に代えて、特許第3368415号公報に記載された方法を参考として合成した数平均分子量80,000の電荷輸送性重合体(製造例1と同様な構成単位を持つ重合体)5部をテトラヒドロフラン100部に溶解した表面層塗工液を用いた以外は、実施例7と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)に代えて、特許第3368415号公報に記載された方法を参考として合成した数平均分子量90,000の電荷輸送性重合体(製造例3と同様な構成単位を持つ重合体)5部をテトラヒドロフラン100部に溶解した表面層塗工液を用いた以外は、実施例7と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、表面層の厚みは4.0μmとした。
実施例7において、有機−無機ハイブリッド表面層塗工液材料(ハイブリッド材料用重合体No.1)に代えて、特開2000−105474号公報に記載された方法を参考として下記組成の溶液を表面層塗工液として用いた以外は、実施例7と同様にして、電子写真感光体を作製した。なお、架橋表面層の厚みは4.0μmとした。
〔溶液の組成〕
・ポリカーボネート(Z300、三菱ガス化学株式会社製)・・・6.6g
・下記構造式で表される電荷輸送性化合物・・・4.2g
・ジクロロメタン・・・30g
作製した各電子写真感光体について、株式会社リコー製のimagio MF2200改造機(画像露光光源として655nmの半導体レーザーを使用)を用いて、15万枚の実機通紙試験(A4サイズ、NBSリコー製、MyPaper、スタート時帯電電位:−700V)を実施し、摩耗量の測定、機内電位の測定、画像特性(画像濃度、スジ画像)の評価を行った。結果を表2、表3、及び表4に示す。なお、機内電位とは、露光前の感光体の表面電位(暗部電位)と露光後の感光体の表面電位(明部電位)を表す。
なお、画像評価において、画像濃度及びスジ画像の評価基準は下記による。
[画像濃度の評価基準]
○:良好、△:わずかに画像濃度低下、×:画像濃度低い
[スジ画像の評価基準]
○:良好、△:局部的に発生、×:画像全面に発生
一方、比較例1は、無機成分を含有していないため、摩耗量が大きく、5万枚までに表面層が消失したため、その後の評価が不可能となった。比較例2も無機成分を含有していないため、摩耗量が大きく、10万枚までに表面層が消失したため、その後の評価が不可能となった。また、比較例3は、反応性を有しない低分子電荷輸送材料を単にポリカーボネート中に混合して形成した架橋膜であるため、比較例1、比較例2と同様に摩耗量が大きく、低分子電荷輸送材料の析出による画像濃度低下も発生した。5万枚までに露光部電位が大きくなってその後の評価が不可能となった。
上記結果から、本発明の電荷輸送機能を有する構成単位からなる有機−無機ハイブリッド材料によって形成された表面層とすることにより、耐傷性、耐摩耗性に優れ、良好な画像形成が長期間維持できる長寿命で且つ高性能な感光体を提供できることが判明した。また併せて、本発明の感光体を用いた画像形成プロセス、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジが耐久レベルが高く、高品質、高信頼性を有していることが判明した。
2 感光層
3 電荷発生機能と電荷輸送機能を有する層
3’ 電荷発生機能と電荷輸送機能を有する層
4 表面層(有機−無機ハイブリッド材料)
5 感光層
6 電荷発生層
7 電荷輸送層
7’ 電荷輸送層
8 表面層(有機−無機ハイブリッド材料)
10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ベルト
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100 画像形成装置
101 感光体
102 帯電手段
103 露光
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
121 加熱ローラ
122 定着ローラ
123 定着ベルト
124 加圧ローラ
125 加熱源
126 クリーニングローラ
127 温度センサ
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
210 転写チャージャ
211 分離チャージャ
212 分離爪
213 クリーニング前チャージャ
214 ファーブラシ
215 クリーニングブレード
231 感光体
232 除電ランプ
233 帯電チャージャ
234 イレーサ
235 画像露光部
236 現像ユニット
237 転写前チャージャ
238 レジストローラ
239 転写紙
241 感光ドラム
242 帯電装置
243 露光
244 現像装置
245 転写体
246 転写装置
247 クリーニングブレード
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
Claims (18)
- 下記構造式(I)で表される構成単位を有し、電荷輸送機能を有する重合体有機成分と、下記構造式(VII)で表される金属アルコキシド化合物とを反応させてなり、かつ該重合体中に金属アルコキシド基を有し、下記構造式(VIII)で表される分子構造を有することを特徴とするハイブリッド材料用重合体。
R 19 p A m M(R”X’) n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R 19 は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Siを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基、及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、それぞれ1〜3の整数を表す。
- 重合体有機成分が、更に、下記構造式(VI)で表される構成単位を含有し、下記構造式(XII)で表される分子構造を有する請求項1に記載のハイブリッド材料用重合体。
- 構造式(XII)で表される分子構造が、下記構造式(IX)で表される分子構造である請求項2に記載のハイブリッド材料用重合体。
- 構造式(I)で表される構成単位が、下記構造式(II)で表される構成単位である請求項1から3のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体。
- 構造式(I)で表される構成単位が、下記構造式(III)で表される構成単位である請求項1から3のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体。
- 下記構造式(IV)で表される構成単位を有し、電荷輸送機能を有する重合体有機成分と、下記構造式(VII)で表される金属アルコキシド化合物とを反応させてなり、かつ該重合体中に金属アルコキシド基を有し、下記構造式(X)で表される分子構造を有することを特徴とするハイブリッド材料用重合体。
R 19 p A m M(R”X’) n ・・・構造式(VII)
ただし、前記構造式(VII)中、R 19 は、炭素数1〜5のアルキル基を表す。Aは、炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。Mは、Siを表す。R”は、炭素数2〜4のアルキレン基、及びアルキリデン基のいずれかを表す。X’は、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシル基、酸ハロゲン基及び酸無水物基から選択されるいずれかを表す。pは、0〜3の整数を表す。m及びnは、1〜3の整数を表す。
- 重合体有機成分が、更に、下記構造式(VI)で表される構成単位を含有し、下記構造式(XIII)で表される分子構造を有する請求項6に記載のハイブリッド材料用重合体。
- 構造式(XIII)で表される分子構造が、下記構造式(XI)で表される分子構造である請求項7に記載のハイブリッド材料用重合体。
- 構造式(IV)で表される構成単位が、下記構造式(V)で表される構成単位である請求項6から8のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体。
- 重合体有機成分の数平均分子量が、400〜40,000である請求項1から9のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体。
- 請求項1から10のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体における金属アルコキシド基を加水分解乃至重縮合することを特徴とする有機−無機ハイブリッド材料の製造方法。
- 請求項1から10のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体における金属アルコキシド基を加水分解乃至重縮合してなることを特徴とする有機−無機ハイブリッド材料。
- 表面層が、請求項12に記載の有機−無機ハイブリッド材料を含有することを特徴とする電子写真感光体。
- 支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生層、電荷輸送層、及び表面層をこの順に有する積層構造である請求項13に記載の電子写真感光体。
- 支持体上に請求項1から10のいずれかに記載のハイブリッド材料用重合体を含有する層を設けた後、該ハイブリッド材料用重合体を加水分解乃至重縮合させて有機−無機ハイブリッド材料を含有する表面層を形成する表面層形成工程を少なくとも含むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
- 請求項13から14のいずれかに記載の電子写真感光体と、更に帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも一つの手段とを有してなり、画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項13から14のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
- 請求項13から14のいずれかに記載の電子写真感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005303250A JP4693585B2 (ja) | 2004-11-10 | 2005-10-18 | 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004326497 | 2004-11-10 | ||
JP2004326497 | 2004-11-10 | ||
JP2005303250A JP4693585B2 (ja) | 2004-11-10 | 2005-10-18 | 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006161029A JP2006161029A (ja) | 2006-06-22 |
JP4693585B2 true JP4693585B2 (ja) | 2011-06-01 |
Family
ID=36663399
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005303250A Expired - Fee Related JP4693585B2 (ja) | 2004-11-10 | 2005-10-18 | 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4693585B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014142571A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-08-07 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに画像形成装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001125287A (ja) * | 1999-10-27 | 2001-05-11 | Konica Corp | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP2003186231A (ja) * | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Konica Corp | 有機感光体、有機感光体の製造方法、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2003295486A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Ricoh Co Ltd | 電荷輸送性ポリマー粒子及びそれを用いる電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3351952B2 (ja) * | 1996-03-07 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JPH11344820A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
2005
- 2005-10-18 JP JP2005303250A patent/JP4693585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001125287A (ja) * | 1999-10-27 | 2001-05-11 | Konica Corp | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
JP2003186231A (ja) * | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Konica Corp | 有機感光体、有機感光体の製造方法、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2003295486A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Ricoh Co Ltd | 電荷輸送性ポリマー粒子及びそれを用いる電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006161029A (ja) | 2006-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4409103B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジ、長鎖アルキル基含有ビスフェノール化合物及びそれを用いたポリマー | |
US8921020B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
US6790571B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin, electrophotographic photoconductor, process cartridge, and electrophotographic image forming method and apparatus | |
JP5170391B2 (ja) | 電子写真感光体の感光層用バインダー樹脂。 | |
JPWO2008018467A1 (ja) | 電子写真感光体 | |
US7691931B2 (en) | Organic-inorganic hybrid material and method of preparing the organic-inorganic hybrid material, and electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus and image forming method using the organic-inorganic hybrid material | |
JP5035273B2 (ja) | 有機感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4693585B2 (ja) | 有機−無機ハイブリッド材料及びその製造方法、ハイブリッド材料用重合体、並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 | |
JP4447388B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂、その製造方法、及び電子写真感光体、画像形成方法と装置、並びに画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4076125B2 (ja) | ポリマー及び該ポリマーを用いた電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JP4026297B2 (ja) | 画像形成方法、画像形成装置、及び該装置に用いられるプロセスカートリッジ、電子写真感光体 | |
JP2001066963A (ja) | 電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及び該装置に用いられるプロセスカートリッジ | |
JP4763728B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジ、長鎖アルキル基含有ビスフェノール化合物及びそれを用いたポリマー | |
JP4542940B2 (ja) | 電子写真用感光体と画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP4278833B2 (ja) | 電子写真感光体及びそれを有する電子写真装置 | |
JP2002131936A (ja) | 電子写真感光体、これを用いた画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2010107594A (ja) | 電子写真用感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP5387836B2 (ja) | 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP6051685B2 (ja) | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2003098710A (ja) | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JP5910849B2 (ja) | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ | |
JPH11344819A (ja) | 電子写真用感光体 | |
JP2010204444A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2006323209A (ja) | 液体現像用電子写真感光体、並びにこれを用いた画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2001337468A (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080514 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101102 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110215 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110222 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140304 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |