JP4679018B2 - アルミニウム基板の化学転化被覆処理方法及び化学転化被覆溶液 - Google Patents
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Description
【０００１】
（関連出願の相互参照）
この出願は、「アルミニウム基板のための非クロム酸酸化物被覆」（"Non-Chromated Oxide Coating for Aluminum Substrates"）と題された１９９９年１１月２日出願の仮出願第６０／１６３，１０３号の利益を主張する。
【０００２】
（発明の分野）
環境的特質に関するこの発明は、アルミニウム基板およびアルミニウム合金基板上に形成された化学転化被覆（chemical conversion coatings）の分野に属する。この発明の１つの局面は、「コバルト転化被覆」と称する酸化物被覆を形成する改良された処理方法であって、これはアルミニウムまたはアルミニウム合金基板の表面を酸化することにより化学的に形成される。この発明は、空気の質と水質との保全に貢献することにより、人類の環境の質を高める。ここで用いられる「アルミニウム」という術語は、アルミニウムおよびアルミニウム合金を含む。
【０００３】
（背景技術）
引用により援用される以下の特許を参照する。１９９４年３月２９日発行の米国特許第５，２９８，０９２号、１９９５年５月１６日発行の米国特許第５，４１５，６８７号、１９９５年１２月５日発行の米国特許第５，４７２，５２４号、１９９６年１月３０日発行の米国特許第５，４８７，９４９号、１９９５年１月３日発行の米国特許第５，３７８，２９３号、１９９５年５月２日発行の米国特許第５，４１１，６０６号、１９９６年９月３日発行の米国特許第５，５５１，９９４号、および１９９９年２月２３日発行の米国特許第５，８７３，９５３号。
【０００４】
最近、発明者はこの技術に著しい改良を加え、浴の寿命および安定性ならびに被覆性能特徴をさらに改良した。詳細を下に述べる。
【０００５】
米国における環境上の規制は、金属仕上げ処理から発生する廃水と空気中への排出物との中の許容クロム化合物の大幅な減少を勧告している。発明者は、米国軍用規格（ＭＩＬ）Ｃ−５５１４およびボーイング処理仕様書ＢＡＣ５７１９に詳述された現行のクロム酸による処理方法の代替物としての非クロム酸表面被覆の開発に、かなりの努力を注いできた。
【０００６】
クロム含有転化被覆は、ザ・ボーイング・カンパニーとその下請け業者とにより、およびこの業界一般で用いられている。これらの転化被覆の製造に用いられる溶液は、発癌性六価クロム、フッ化物およびシアン化物を含有し、これらのすべては顕著な環境、健康および安全上の問題を引起す。典型的なクロム酸転化被覆浴の成分は以下のとおり。ＣｒＯ3「クロム酸」（六価）、ＮａＦフッ化ナトリウム、ＫＦ4Ｂ四フッ化ホウ酸カリウム、Ｋ2ＺｒＦ6六フッ化ジルコニウム酸カリウム、Ｋ3Ｆｅ（ＣＮ）6鉄シアン化カリウム、ＨＮＯ3硝酸。
【０００７】
現行のクロム転化膜は浸漬によって堆積され、米国試験材料協会（ＡＳＴＭ）Ｂ１１７に照らして検査すると１６８時間の腐食抵抗という要件を満たし、塗料接着を促進するための表面基板となる。これらのクロム膜の典型的な被覆重量は４０〜１２０ｍｇ／ｆｔ2の範囲であり、アルミ基板の疲れ寿命の減少を引起さない。
【０００８】
（発明の概要）
１つの局面においてこの発明は、腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であり、この処理方法は、ステップ（ａ）および（ｂ）を含む。
【０００９】
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物（１）から（４）を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップ。
【００１０】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉであり、Ａｃは酢酸塩であり、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水。
【００１１】
（ｂ） 基板の表面を酸化するために十分な時間の間、基板を反応水溶液と接触させて、酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを基板に与えるステップ。別の局面においてこの発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、前記溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物を反応させることにより調整される。
【００１２】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉであり、Ａｃは酢酸塩であり、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水。
【００１３】
さらに別の局面においてこの発明は、腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であり、この処理方法は、ステップ（ａ）および（ｂ）を含む。
【００１４】
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物（１）から（４）を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップ。
【００１５】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水。
【００１６】
（ｂ） 基板の表面を酸化するために十分な時間の間、基板を反応水溶液と接触させて、酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを基板に与えるステップ。さらに別の局面においてこの発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物を反応させることにより調整される。
【００１７】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水。
【００１８】
添付の図は、この発明によってアルミニウム合金試験パネル上に作られた、改良されたコバルト転化被覆の、走査電子顕微鏡による顕微鏡写真である。たとえば図１は、封止されることなく（（下に例４で述べる）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で転化後処理を行なうことなく）この発明によって作られたコバルト転化被覆を有するアルミニウム合金２０２４−Ｔ３試験パネルの顕微鏡写真（走査電子顕微鏡は１５ｋＶで動作した）である。この改良された処理方法によって形成されたコバルト転化被覆は、酸化コバルトと、アルミニウム合金基板の表面を酸化することによって形成される酸化アルミニウムの混合構造とである。
【００１９】
（好ましい実施例の説明）
上で列挙した特許で述べた以前の加工物は、コバルト錯体を形成することと、アルミニウム基板上のこれらのコバルト錯体の反応を促進することを意図した他の化学薬品を加えることとにより所望の転化被覆を形成すること（これらの促進剤なしではいかなる被覆も形成されない）について扱った。これらの配合物はすべて使用可能な被覆をもたらした一方、日々の製造に必要な腐食抵抗の所望の一貫性（consistency）を生み出さなかった。さらに、浴の実用寿命はいまだに下限に近いものとわかった。アンモニア処理したコバルト錯体では、浴促進剤として機能したのは常に過剰の水酸化アンモニウム（アンモニア）であった。亜硝酸錯体の場合、ＮａＩなどのヨウ化物またはトリエタノールアミンが促進剤として用いられ、酢酸／蟻酸錯体では、フッ化物またはアンモニウムイオンのいずれかが促進剤であった。しかし今や、ある汎用的かつ遥かに効果的な浴促進剤が発見され、すべての先行コバルト錯化溶液との使用に成功した。この最も好ましい浴促進剤は、塩素酸ナトリウムＮａＣｌＯ3である。塩素酸ナトリウムは、陽性コバルト配位子錯体とともに用いられると効果的であり、陰性コバルト配位子錯体、すなわち
Ｍｅ3［Ｃｏ（ＮＯ2）6］ただしＮＯ2＝亜硝酸塩およびＭｅ＝Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ
またはＭｅ3［ＣＯ（Ａｃ）6］ただしＡｃ＝酢酸塩
またはＭｅ3［ＣＯ（Ｆｍ）6］ただしＦｍ＝蟻酸塩
とともに用いられると特に効果的であるとわかった。
【００２０】
塩素酸ナトリウムＮａＣｌＯ3を浴促進剤として用いた結果、以下の著しい処理方法の改善が得られた。
【００２１】
１． ６ヵ月を上回る実用浴寿命（現在商業生産に使用可能）
２． 浴の安定性と性能の一貫性の付加
３． 一貫した塩噴射腐食抵抗性能
４． 浴制御の単純化、すなわち毎日のｐＨ分析が不要
５． Ｖ2Ｏ5／Ｎａ2ＷＯ4溶液を用いる転化後処理は室温で効果があり、促進剤を加える際に加熱を必要としない。
【００２２】
塩素酸ナトリウム促進剤は、転化被覆形成に利用されるすべての先に開示されたコバルト錯体との使用に成功した。しかしながら、引用により援用される米国特許第５，４７２，５２４号で述べたコバルト亜硝酸錯体の化学的性質は、浴の単純さとコバルト転化被覆の腐食抵抗の有効性とのために、製造に好適である。
【００２３】
（浴の組成と対照）
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
これに続き被覆は、引用により援用される米国特許第５，８７３，９５３号で述べた後処理溶液によって、Ｖ2Ｏ5／Ｎａ2ＷＯ4溶液を用いて処理または封止（seal）される。ＮａＣｌＯ3がこの後処理に追加されると、溶液は室温で効果があるようになる。
【００２８】
【表４】
【００２９】
（浴・工程パラメータ）
コバルト転化溶液
以下の浴組成手順が確立され、一貫した、再現可能な反応生成物の達成に重要であるとわかった。
【００３０】
１． 槽（ネオプレンなどの不活性の内張りを有するか、または好ましくはステンレス鋼の槽）を脱イオン水で２／３まで満たす。空気を注入（sparge）し、緩やかにうねらせる。
【００３１】
２． 必要な化学薬品を以下の順序で加えて溶解する。
硝酸コバルト
亜硝酸ナトリウム
塩素酸ナトリウム
３． 槽を水で必要な水位まで満たし、溶液に最低８時間の間反応させる。
【００３２】
４． 槽を華氏１２０〜１４０度（浴のより長い寿命と浴の安定性とのために華氏１２０度が好ましい）まで熱して維持する。これで溶液は作業準備状態となる。
後処理溶液
後処理のために、以下の浴の組成手順が確立された。必要な化学薬品を下の手順で加えることもまた重要である。
【００３３】
１． 槽（ネオプレンなどの不活性の内張りを有する）を脱イオン水または蒸留水で３／４まで満たす。空気を注入し、緩やかにうねらせる。
【００３４】
２． ここで、必要量の五酸化バナジウムおよびタングステン酸ナトリウムを加えて溶解する。五酸化バナジウムは溶解が遅いため、溶解を助けるために槽を熱する。
【００３５】
３． 必要量の塩素酸ナトリウムを加え、槽を華氏１４０度まで熱する。
４． 槽を残余の水で必要な水位まで満たす。すべての化学薬品が溶解した後、溶液を室温まで冷やす。これで槽は作業準備状態となる。
【００３６】
（工程手順）
腐食抵抗と塗料接着性能との要件を満たす転化被覆を形成するために、以下の工程手順を利用するのがよい。
【００３７】
【表５】
【００３８】
（有効性）
ＮａＣｌＯ3促進剤の有効性は、陽性配位子錯体、すなわち
Ｃｏ（ＮＨ3）6Ｘ3、ただしＸ＝Ｃｌ、ＮＯ3、ＳＯ4、またはＣＮ
を用いて、例１、２および３以外の被覆配合物によって評価された。
【００３９】
陰性配位子化学薬品はより単純であるとわかり、ｐＨ制御に関してより少ない化学制御しか必要とせず、またアンモニアの使用および補給を考慮しなくてもよい。原理的には、塩素酸ナトリウムとともに錯化するためにいかなる水溶性コバルト塩を用いてもよい。塩素酸コバルト、酢酸コバルト、硫酸コバルト、蟻酸コバルトおよび硝酸コバルトは、効率の程度は変動するがすべて使用可能であり、ＮａＣｌＯ3促進剤の量は、これらの配合物との使用時に変動する。アンモニウムイオンがコバルト錯化のために用いられる陽性配位子については、コバルト塩、水酸化アンモニウム（アンモニア）錯化剤、および促進剤とともに会合したアンモニウム塩を用いることが重要である。引用により援用される米国特許第５，４８７，９４９号で述べたように、このことは水酸基イオンの濃縮を抑制することにより、新たに生成されたコバルト錯体の沈殿を防ぐために重要である。
【００４０】
塩素酸ナトリウムの使用については、同一の化学分属に属する他の促進剤の化合物が特定された。これらはＮａＣｌＯ2、ＮａＣｌＯ4、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3である。
【００４１】
ＮａＣｌＯ2はあまりに攻撃的で、その結果被覆形成の間にアルミニウム基板に窪みをつけてしまうことがわかった。ＮａＣｌＯ4は、極端な反応性と爆発の危険とのために用いなかった。ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3は使用可能とわかったが、効率が低かった。これらの化合物のカリウム塩は、カリウム化合物がコバルトを溶液から落とす傾向を有するため、用いなかった。
【００４２】
（適用の他の方法）
上の配合物は、浸漬の適用によるコバルト転化被覆の製造を例示している。同じ原理がマニュアル塗布と噴射塗布とによる転化被覆の製造に当てはまる。
【００４３】
上で引用された特許、仕様書および他の刊行物は、引用により援用される。
特に示さなければ、化合物、温度、時間、または他の処理事項もしくは特性について、数値範囲に言及する場合、そのような範囲は、この範囲の最小値および最大値と、この範囲の既述の最小値と最大値との間の、各々の分数および／または小数を含む各々の数字とを、特に明示かつ開示することを意図している。たとえば、１から１０までの範囲は１．０、１．１、１．２…２．０、２．１、２．２…など、１０．０までを開示する。同様に、５００から１０００までの範囲は５００、５０１、５０２…など、１０００まで、その中の各々の数と分数または小数とを含み開示する。「ｘまで」は、「ｘ」と「ｘ」より少ない各々の数とを意味し、たとえば「５まで」は０．１、０．２、０．３…など、５．０までを開示する。
【００４４】
この発明が対象としている当業者には明らかであろうように、この発明は、この発明の精神または本質的な特徴から離れることなく、上に特に開示されたものと異なる形で実施され得る。したがって、上述のこの発明の特定の実施例と、既述の処理方法の特定の詳細は、あらゆる点で例示的であり、限定的ではない。この発明の範囲は、先の記述で明らかにされた例によって制限されず、むしろ添付の特許請求の範囲において明らかにされる。いかなる、かつあらゆる均等物も、特許請求の範囲に包含されることを意図している。
【図面の簡単な説明】
【図１】 試験パネルの１，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は酸化物被覆の上面の平面図である。この試験パネルは、華氏１４０度の温度で３０分間、この発明のコバルト転化被覆溶液内で浸漬された。（より長い浴の寿命および安定性のために好ましい浴温度は華氏１２０度である。）白線は１０μｍ（１０マイクロメートル）の長さである。
【図２】 試験パネルの１，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で転化後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は、封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１０μｍ（１０マイクロメートル）の長さである。
【図３】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は、封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図４】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図５】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図６】 試験パネルの２５，０００倍での倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図７】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
【図８】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
【図９】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。図９−１４の顕微鏡写真を作成するために、試験パネルを曲げて割ることにより酸化物被覆の断面を露出させた。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１０】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１１】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１２】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１３】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１ｎｍ（１ナノメートル）の長さである。
【図１４】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
（関連出願の相互参照）
この出願は、「アルミニウム基板のための非クロム酸酸化物被覆」（"Non-Chromated Oxide Coating for Aluminum Substrates"）と題された１９９９年１１月２日出願の仮出願第６０／１６３，１０３号の利益を主張する。
【０００２】
（発明の分野）
環境的特質に関するこの発明は、アルミニウム基板およびアルミニウム合金基板上に形成された化学転化被覆（chemical conversion coatings）の分野に属する。この発明の１つの局面は、「コバルト転化被覆」と称する酸化物被覆を形成する改良された処理方法であって、これはアルミニウムまたはアルミニウム合金基板の表面を酸化することにより化学的に形成される。この発明は、空気の質と水質との保全に貢献することにより、人類の環境の質を高める。ここで用いられる「アルミニウム」という術語は、アルミニウムおよびアルミニウム合金を含む。
【０００３】
（背景技術）
引用により援用される以下の特許を参照する。１９９４年３月２９日発行の米国特許第５，２９８，０９２号、１９９５年５月１６日発行の米国特許第５，４１５，６８７号、１９９５年１２月５日発行の米国特許第５，４７２，５２４号、１９９６年１月３０日発行の米国特許第５，４８７，９４９号、１９９５年１月３日発行の米国特許第５，３７８，２９３号、１９９５年５月２日発行の米国特許第５，４１１，６０６号、１９９６年９月３日発行の米国特許第５，５５１，９９４号、および１９９９年２月２３日発行の米国特許第５，８７３，９５３号。
【０００４】
最近、発明者はこの技術に著しい改良を加え、浴の寿命および安定性ならびに被覆性能特徴をさらに改良した。詳細を下に述べる。
【０００５】
米国における環境上の規制は、金属仕上げ処理から発生する廃水と空気中への排出物との中の許容クロム化合物の大幅な減少を勧告している。発明者は、米国軍用規格（ＭＩＬ）Ｃ−５５１４およびボーイング処理仕様書ＢＡＣ５７１９に詳述された現行のクロム酸による処理方法の代替物としての非クロム酸表面被覆の開発に、かなりの努力を注いできた。
【０００６】
クロム含有転化被覆は、ザ・ボーイング・カンパニーとその下請け業者とにより、およびこの業界一般で用いられている。これらの転化被覆の製造に用いられる溶液は、発癌性六価クロム、フッ化物およびシアン化物を含有し、これらのすべては顕著な環境、健康および安全上の問題を引起す。典型的なクロム酸転化被覆浴の成分は以下のとおり。ＣｒＯ3「クロム酸」（六価）、ＮａＦフッ化ナトリウム、ＫＦ4Ｂ四フッ化ホウ酸カリウム、Ｋ2ＺｒＦ6六フッ化ジルコニウム酸カリウム、Ｋ3Ｆｅ（ＣＮ）6鉄シアン化カリウム、ＨＮＯ3硝酸。
【０００７】
現行のクロム転化膜は浸漬によって堆積され、米国試験材料協会（ＡＳＴＭ）Ｂ１１７に照らして検査すると１６８時間の腐食抵抗という要件を満たし、塗料接着を促進するための表面基板となる。これらのクロム膜の典型的な被覆重量は４０〜１２０ｍｇ／ｆｔ2の範囲であり、アルミ基板の疲れ寿命の減少を引起さない。
【０００８】
（発明の概要）
１つの局面においてこの発明は、腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であり、この処理方法は、ステップ（ａ）および（ｂ）を含む。
【０００９】
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物（１）から（４）を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップ。
【００１０】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉであり、Ａｃは酢酸塩であり、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水。
【００１１】
（ｂ） 基板の表面を酸化するために十分な時間の間、基板を反応水溶液と接触させて、酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを基板に与えるステップ。別の局面においてこの発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、前記溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物を反応させることにより調整される。
【００１２】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉであり、Ａｃは酢酸塩であり、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水。
【００１３】
さらに別の局面においてこの発明は、腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であり、この処理方法は、ステップ（ａ）および（ｂ）を含む。
【００１４】
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物（１）から（４）を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップ。
【００１５】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水。
【００１６】
（ｂ） 基板の表面を酸化するために十分な時間の間、基板を反応水溶液と接触させて、酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを基板に与えるステップ。さらに別の局面においてこの発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物を反応させることにより調整される。
【００１７】
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水。
【００１８】
添付の図は、この発明によってアルミニウム合金試験パネル上に作られた、改良されたコバルト転化被覆の、走査電子顕微鏡による顕微鏡写真である。たとえば図１は、封止されることなく（（下に例４で述べる）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で転化後処理を行なうことなく）この発明によって作られたコバルト転化被覆を有するアルミニウム合金２０２４−Ｔ３試験パネルの顕微鏡写真（走査電子顕微鏡は１５ｋＶで動作した）である。この改良された処理方法によって形成されたコバルト転化被覆は、酸化コバルトと、アルミニウム合金基板の表面を酸化することによって形成される酸化アルミニウムの混合構造とである。
【００１９】
（好ましい実施例の説明）
上で列挙した特許で述べた以前の加工物は、コバルト錯体を形成することと、アルミニウム基板上のこれらのコバルト錯体の反応を促進することを意図した他の化学薬品を加えることとにより所望の転化被覆を形成すること（これらの促進剤なしではいかなる被覆も形成されない）について扱った。これらの配合物はすべて使用可能な被覆をもたらした一方、日々の製造に必要な腐食抵抗の所望の一貫性（consistency）を生み出さなかった。さらに、浴の実用寿命はいまだに下限に近いものとわかった。アンモニア処理したコバルト錯体では、浴促進剤として機能したのは常に過剰の水酸化アンモニウム（アンモニア）であった。亜硝酸錯体の場合、ＮａＩなどのヨウ化物またはトリエタノールアミンが促進剤として用いられ、酢酸／蟻酸錯体では、フッ化物またはアンモニウムイオンのいずれかが促進剤であった。しかし今や、ある汎用的かつ遥かに効果的な浴促進剤が発見され、すべての先行コバルト錯化溶液との使用に成功した。この最も好ましい浴促進剤は、塩素酸ナトリウムＮａＣｌＯ3である。塩素酸ナトリウムは、陽性コバルト配位子錯体とともに用いられると効果的であり、陰性コバルト配位子錯体、すなわち
Ｍｅ3［Ｃｏ（ＮＯ2）6］ただしＮＯ2＝亜硝酸塩およびＭｅ＝Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ
またはＭｅ3［ＣＯ（Ａｃ）6］ただしＡｃ＝酢酸塩
またはＭｅ3［ＣＯ（Ｆｍ）6］ただしＦｍ＝蟻酸塩
とともに用いられると特に効果的であるとわかった。
【００２０】
塩素酸ナトリウムＮａＣｌＯ3を浴促進剤として用いた結果、以下の著しい処理方法の改善が得られた。
【００２１】
１． ６ヵ月を上回る実用浴寿命（現在商業生産に使用可能）
２． 浴の安定性と性能の一貫性の付加
３． 一貫した塩噴射腐食抵抗性能
４． 浴制御の単純化、すなわち毎日のｐＨ分析が不要
５． Ｖ2Ｏ5／Ｎａ2ＷＯ4溶液を用いる転化後処理は室温で効果があり、促進剤を加える際に加熱を必要としない。
【００２２】
塩素酸ナトリウム促進剤は、転化被覆形成に利用されるすべての先に開示されたコバルト錯体との使用に成功した。しかしながら、引用により援用される米国特許第５，４７２，５２４号で述べたコバルト亜硝酸錯体の化学的性質は、浴の単純さとコバルト転化被覆の腐食抵抗の有効性とのために、製造に好適である。
【００２３】
（浴の組成と対照）
【００２４】
【表１】
【表２】
【表３】
これに続き被覆は、引用により援用される米国特許第５，８７３，９５３号で述べた後処理溶液によって、Ｖ2Ｏ5／Ｎａ2ＷＯ4溶液を用いて処理または封止（seal）される。ＮａＣｌＯ3がこの後処理に追加されると、溶液は室温で効果があるようになる。
【００２８】
【表４】
（浴・工程パラメータ）
コバルト転化溶液
以下の浴組成手順が確立され、一貫した、再現可能な反応生成物の達成に重要であるとわかった。
【００３０】
１． 槽（ネオプレンなどの不活性の内張りを有するか、または好ましくはステンレス鋼の槽）を脱イオン水で２／３まで満たす。空気を注入（sparge）し、緩やかにうねらせる。
【００３１】
２． 必要な化学薬品を以下の順序で加えて溶解する。
硝酸コバルト
亜硝酸ナトリウム
塩素酸ナトリウム
３． 槽を水で必要な水位まで満たし、溶液に最低８時間の間反応させる。
【００３２】
４． 槽を華氏１２０〜１４０度（浴のより長い寿命と浴の安定性とのために華氏１２０度が好ましい）まで熱して維持する。これで溶液は作業準備状態となる。
後処理溶液
後処理のために、以下の浴の組成手順が確立された。必要な化学薬品を下の手順で加えることもまた重要である。
【００３３】
１． 槽（ネオプレンなどの不活性の内張りを有する）を脱イオン水または蒸留水で３／４まで満たす。空気を注入し、緩やかにうねらせる。
【００３４】
２． ここで、必要量の五酸化バナジウムおよびタングステン酸ナトリウムを加えて溶解する。五酸化バナジウムは溶解が遅いため、溶解を助けるために槽を熱する。
【００３５】
３． 必要量の塩素酸ナトリウムを加え、槽を華氏１４０度まで熱する。
４． 槽を残余の水で必要な水位まで満たす。すべての化学薬品が溶解した後、溶液を室温まで冷やす。これで槽は作業準備状態となる。
【００３６】
（工程手順）
腐食抵抗と塗料接着性能との要件を満たす転化被覆を形成するために、以下の工程手順を利用するのがよい。
【００３７】
【表５】
（有効性）
ＮａＣｌＯ3促進剤の有効性は、陽性配位子錯体、すなわち
Ｃｏ（ＮＨ3）6Ｘ3、ただしＸ＝Ｃｌ、ＮＯ3、ＳＯ4、またはＣＮ
を用いて、例１、２および３以外の被覆配合物によって評価された。
【００３９】
陰性配位子化学薬品はより単純であるとわかり、ｐＨ制御に関してより少ない化学制御しか必要とせず、またアンモニアの使用および補給を考慮しなくてもよい。原理的には、塩素酸ナトリウムとともに錯化するためにいかなる水溶性コバルト塩を用いてもよい。塩素酸コバルト、酢酸コバルト、硫酸コバルト、蟻酸コバルトおよび硝酸コバルトは、効率の程度は変動するがすべて使用可能であり、ＮａＣｌＯ3促進剤の量は、これらの配合物との使用時に変動する。アンモニウムイオンがコバルト錯化のために用いられる陽性配位子については、コバルト塩、水酸化アンモニウム（アンモニア）錯化剤、および促進剤とともに会合したアンモニウム塩を用いることが重要である。引用により援用される米国特許第５，４８７，９４９号で述べたように、このことは水酸基イオンの濃縮を抑制することにより、新たに生成されたコバルト錯体の沈殿を防ぐために重要である。
【００４０】
塩素酸ナトリウムの使用については、同一の化学分属に属する他の促進剤の化合物が特定された。これらはＮａＣｌＯ2、ＮａＣｌＯ4、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3である。
【００４１】
ＮａＣｌＯ2はあまりに攻撃的で、その結果被覆形成の間にアルミニウム基板に窪みをつけてしまうことがわかった。ＮａＣｌＯ4は、極端な反応性と爆発の危険とのために用いなかった。ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3は使用可能とわかったが、効率が低かった。これらの化合物のカリウム塩は、カリウム化合物がコバルトを溶液から落とす傾向を有するため、用いなかった。
【００４２】
（適用の他の方法）
上の配合物は、浸漬の適用によるコバルト転化被覆の製造を例示している。同じ原理がマニュアル塗布と噴射塗布とによる転化被覆の製造に当てはまる。
【００４３】
上で引用された特許、仕様書および他の刊行物は、引用により援用される。
特に示さなければ、化合物、温度、時間、または他の処理事項もしくは特性について、数値範囲に言及する場合、そのような範囲は、この範囲の最小値および最大値と、この範囲の既述の最小値と最大値との間の、各々の分数および／または小数を含む各々の数字とを、特に明示かつ開示することを意図している。たとえば、１から１０までの範囲は１．０、１．１、１．２…２．０、２．１、２．２…など、１０．０までを開示する。同様に、５００から１０００までの範囲は５００、５０１、５０２…など、１０００まで、その中の各々の数と分数または小数とを含み開示する。「ｘまで」は、「ｘ」と「ｘ」より少ない各々の数とを意味し、たとえば「５まで」は０．１、０．２、０．３…など、５．０までを開示する。
【００４４】
この発明が対象としている当業者には明らかであろうように、この発明は、この発明の精神または本質的な特徴から離れることなく、上に特に開示されたものと異なる形で実施され得る。したがって、上述のこの発明の特定の実施例と、既述の処理方法の特定の詳細は、あらゆる点で例示的であり、限定的ではない。この発明の範囲は、先の記述で明らかにされた例によって制限されず、むしろ添付の特許請求の範囲において明らかにされる。いかなる、かつあらゆる均等物も、特許請求の範囲に包含されることを意図している。
【図面の簡単な説明】
【図１】 試験パネルの１，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は酸化物被覆の上面の平面図である。この試験パネルは、華氏１４０度の温度で３０分間、この発明のコバルト転化被覆溶液内で浸漬された。（より長い浴の寿命および安定性のために好ましい浴温度は華氏１２０度である。）白線は１０μｍ（１０マイクロメートル）の長さである。
【図２】 試験パネルの１，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で転化後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は、封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１０μｍ（１０マイクロメートル）の長さである。
【図３】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は、封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図４】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図５】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図６】 試験パネルの２５，０００倍での倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図７】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆を示す図である。顕微鏡写真は封止されていない酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
【図８】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆を示す図である。コバルト転化被覆は、（上に例４で述べた）五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとを含有する溶液中で後処理を行なうことにより封止された。顕微鏡写真は封止された酸化物被覆の上面の平面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
【図９】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。図９−１４の顕微鏡写真を作成するために、試験パネルを曲げて割ることにより酸化物被覆の断面を露出させた。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１０】 試験パネルの１０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１１】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１２】 試験パネルの２５，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１μｍ（１マイクロメートル）の長さである。
【図１３】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されていないコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１ｎｍ（１ナノメートル）の長さである。
【図１４】 試験パネルの５０，０００倍の倍率での顕微鏡写真で、この発明の封止されたコバルト転化被覆の破断面の側面図である。白線は１００ｎｍ（１００ナノメートル）の長さである。
Claims (13)
- 腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、前記基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であって、前記処理方法は、
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉ、Ａｃは酢酸塩、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水
を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップと、
（ｂ） 前記基板の表面を酸化するために十分な時間の間、前記基板を前記反応水溶液と接触させて、前記酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを前記基板に与えるステップとを含む、処理方法。 - 前記水溶性コバルト（II）塩が硝酸コバルトである、請求項１に記載の処理方法。
- 前記促進剤がＮａＣｌＯ3である、請求項１に記載の処理方法。
- 前記被覆された基板を、五酸化バナジウムとタングステン酸ナトリウムとの溶液を含む転化後処理水溶液と接触させる追加のステップを含む、請求項１に記載の処理方法。
- アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、前記溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） ＭｅＮＯ2、ＭｅＡｃ、ＭｅＦｍ、ＮＨ4ＡｃおよびＮＨ4Ｆｍからなる群から選択された水溶性錯化剤、ただし、ＭｅはＮａ、ＫまたはＬｉ、Ａｃは酢酸塩、Ｆｍは蟻酸塩、
（３） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（４） 水
を反応させることにより調整される、溶液。 - 前記水溶性コバルト（II）塩が硝酸コバルトである、請求項５に記載の化学転化被覆溶液。
- 前記促進剤がＮａＣｌＯ3である、請求項５に記載の化学転化被覆溶液。
- 腐食抵抗と基板上の塗料接着特性とを発揮する酸化物膜コバルト転化被覆を形成する、商業的実用性のある改良された処理方法であって、前記基板はアルミニウムまたはアルミニウム合金であって、前記処理方法は、
（ａ） 反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水
を反応させることにより調整される、酸化物膜を形成するコバルト転化溶液を提供するステップと、
（ｂ） 前記基板の表面を酸化するために十分な時間の間、前記基板を前記反応水溶液と接触させて、前記酸化物膜コバルト転化被覆を形成し、腐食抵抗と塗料接着特性とを前記基板に与えるステップとを含む、処理方法。 - 前記水溶性コバルト（II）塩が硝酸コバルトである、請求項８に記載の処理方法。
- 前記促進剤がＮａＣｌＯ3である、請求項８に記載の処理方法。
- アルミニウムまたはアルミニウム合金基板上の酸化物膜コバルト転化被覆を製造する、商業的実用性のある化学転化被覆溶液であって、前記溶液は反応水溶液を含み、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有せず、以下の出発物
（１） 水溶性コバルト（II）塩ＣｏＸ2、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（２） アンモニウム塩ＮＨ4Ｘ、ただしＸ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＣＮ、ＳＣＮ、１／３ＰＯ4、１／２ＳＯ4、１／２ＣＯ3、蟻酸塩または酢酸塩、
（３） 水酸化アンモニウム（アンモニア）、
（４） ＮａＣｌＯ3、ＮａＢｒＯ3およびＮａＩＯ3からなる群から選択された促進剤、
（５） 水
を反応させることにより調整される、溶液。 - 前記水溶性コバルト（II）塩が硝酸コバルトである、請求項１１に記載の化学転化被覆溶液。
- 前記促進剤がＮａＣｌＯ3である、請求項１１に記載の化学転化被覆溶液。
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