CZ20021147A3 - Oxidový povlak pro hliníkové substráty - Google Patents

Oxidový povlak pro hliníkové substráty Download PDF

Info

Publication number
CZ20021147A3
CZ20021147A3 CZ20021147A CZ20021147A CZ20021147A3 CZ 20021147 A3 CZ20021147 A3 CZ 20021147A3 CZ 20021147 A CZ20021147 A CZ 20021147A CZ 20021147 A CZ20021147 A CZ 20021147A CZ 20021147 A3 CZ20021147 A3 CZ 20021147A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
substrate
cobalt
conversion coating
solution
oxide film
Prior art date
Application number
CZ20021147A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Schriever
Original Assignee
The Boeing Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26859354&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20021147(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Boeing Company filed Critical The Boeing Company
Publication of CZ20021147A3 publication Critical patent/CZ20021147A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález spadá do oboru chemických konverzních povlaků vytvořených na hliníkových substrátech a substrátech z hliníkových slitin. Jedno provedení vynálezu se týká vytvoření oxidového povlaku nazývaného jako „kobaltový konverzní povlak“ (cobalt conversion coating), který je chemicky vytvořen oxidací povrchu hliníkového substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny. Vynález přispívá ke zlepšení životního prostředí člověka tím, že umožňuje zachování kvality vzduchu a vody. Termín „hliník“, jak se zde používá, zahrnuje hliník i slitiny hliníku.
Dosavadní stav techniky
Tato přihláška je založena na přihlášce typu provisional application 60/163,103 podané 2. 11. 1999, nazvané „Nechromátovaný oxidový povlak pro hliníkové substráty“.
Následující patenty jsou zařazeny odkazem: US patent 5 298 092, udělený 29. 3. 1994; US patent 5 415 687, udělený 16. 5. 1995; US patent 5 472 524, udělený 5. 12. 1995; US patent
5 487 949, udělený 30. 1. 1996; US patent 5 378 293, udělený
3. 1. 1995; US patent 5 411 606, udělený 2. 5. 1995; US patent
551 994, udělený 3. 9. 1996; a US patent 5 873 953, udělený
23. 2. 1999.
Autor vynálezu provedl v poslední době podstatná zlepšení této technologie s cílem zlepšit životnost lázně a její stabilitu stejně jako vlastnosti povlaku. Podrobnosti vynálezu budou popsány dále.
Předpisy týkající se životního prostředí ve Spojených státech nařizují drastická omezení přípustného množství sloučenin chrómu v
- 2 •0000 0 • 0 ··· · odpadních vodách stejně jako v emisích do vzduchu, které se vytvářejí při způsobech povrchové úpravy kovů. Autor vynálezu věnoval značné úsilí vývoji nechromátovaných povrchových povlaků jako náhrady dosud používaných chromátových procesů, které se podrobně popisují v MIL-C-5514 a firemní specifikaci procesu firmy Boeing BAC 5719.
Konverzní povlaky s obsahem chrómu se používají ve firmě Boeing, u jejích dodavatelů a obecně v celém průmyslu. Roztoky používané pro výrobu těchto konverzních povlaků obsahují karcinogenní šestimocný chrom, fluoridy a kyanidy, přičemž všechny io tyto látky představují významný zdravotní a bezpečnostní problém a problém z hlediska životního prostředí. Složky typické lázně pro přípravu chromátových konverzních povlaků jsou následující: CrO3 „kyselina chromová“ (šestimocný); NaF fluorid sodný; KF4B tetrafluoroboritan draselný; K2ZrF6 hexafluorozirkoničitan draselný;
K3Fe(CN)6 ferrikyanid draselný; a HNO3 kyselina dusičná.
Běžné v současnosti používané konverzní filmy na bázi ohromu se ukládají ponořováním a splňují požadavek korozní rezistence po dobu 168 hodin při testování podle ASTM B117, ale slouží také jako povrchový substrát pro zlepšení adheze barev. Typické povrchové hmotnosti těchto chromových filmů se pohybují od 431 do 1292 mg/m2 a nezpůsobují omezení životnosti hliníkového substrátu.
Podstata vynálezu
Jedno provedení vynálezu se týká zlepšeného způsobu, který je 25 komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku založeného na oxidovém filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, jestliže substrátem je hliník nebo hliníková slitina, kde tento způsob zahrnuje následující kroky:
- 3 ·· (a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu C0X2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
(3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(4) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
V dalším provedení se vynález týká roztoku pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny, kde uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu C0X2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
(3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
- 4 4444444 4 4
4 4 4 4 4
4 44 444« (4) voda.
Ještě další provedení vynálezu se týká zlepšeného způsobu, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku založeného na oxidovém filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, jestliže substrátem je hliník nebo hliníková slitina, kde tento způsob zahrnuje následující kroky:
(a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin io (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
(1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4,
1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(3) hydroxid amonný (amoniak);
(4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(5) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
V dalším provedení se vynález týká roztoku pro chemický 25 konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu, nebo substrátu z hliníkové slitiny, kde uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin (TEA), připravený reakcí následujících výchozích látek:
·· ·· • · · 9
9 9 99 9
9999999 9 ·
- 5 99 9999 99 9 99 9999 (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4,
1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
(3) hydroxid amonný (amoniak);
(4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
(5) voda.
io Přehled obrázků na výkresech
Na obrázcích jsou mikrofotog rafie vytvořené skanovacím elektronovým mikroskopem zlepšených kobaltových konverzních povlaků vyrobených podle předkládaného vynálezu na testovacích panelech z hliníkové slitiny. Například obr. 1 je mikrofotografie (při provozním napětí skanovacího elektronového mikroskopu 15 kV) testovacího panelu z hliníkové slitiny 2024-T3 opatřeného kobaltovým konverzním povlakem podle předkládaného vynálezu bez utěsnění (bez dodatečné úpravy po konverzi v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Kobaltové konverzní povlaky vytvořené předkládaným zlepšeným způsobem jsou tvořeny směsnými strukturami oxidů kobaltu a oxidu hlinitého vytvořenými oxidací povrchu substrátu z hliníkové slitiny.
Obr. 1 je mikrofotografie při zvětšení 1000 x testovacího panelu, která ukazuje neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu.
Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch oxidového povlaku. Tento testovací panel byl ponořen do roztoku pro kobaltový konverzní povlak podle předkládaného vynálezu při teplotě 60 °C na 30 min (výhodná teplota lázní pro dosažení delší životnosti lázně a její stability je 49 °C). Bílý proužek ukazuje délku 10 pm.
- 6 Obr. 2 je mikrofotografie při zvětšení 1000 x testovacího panelu, která ukazuje utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popis dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 10 pm.
Obr. 3 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch io neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 4 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 5 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 6 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 7 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, ukazující neutěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch neutěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 100 nm.
• · • · · · · ·· ·· ···· · · · · · · · • · · 9 9 9 9 9 9 9
9 9 · · ······» 9 9 ·· ···· ·· · ·· ····
Obr. 8 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, ukazující utěsněný kobaltový konverzní povlak podle vynálezu. Kobaltový konverzní povlak byl utěsněn dodatečným ošetřením v roztoku obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný (popsáno dále v příkladu 4). Mikrofotografie je pohled shora na horní povrch utěsněného oxidového povlaku. Bílý proužek ukazuje délku 100 nm.
Obr. 9 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, ukazující boční pohled zlomeného průřezu neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Pro vytvoření io mikrofotografií na obr. 9 až 14 byly testovací panely ohnuty a odlomeny, aby se ukázal průřez oxidovým povlakem. Bílý proužek ukazuje délku 1 pm.
Obr. 10 je mikrofotografie při zvětšení 10 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 11 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 12 je mikrofotografie při zvětšení 25 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 1 pm.
Obr. 13 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez neutěsněného kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 100 nm.
Obr. 14 je mikrofotografie při zvětšení 50 000 x testovacího panelu, která ukazuje boční pohled na zlomený průřez utěsněného
- 8 kobaltového konverzního povlaku podle vynálezu. Bílá čára ukazuje délku 100 nm.
·♦ ··
9 9 9
9 9
9 9
9 9
9999
Popis výhodných provední
Dosavadní výzkumná práce popisovaná ve výše uvedených patentech se týkala tvorby kobaltových komplexů a přidávání dalších chemických látek s cílem urychlit reakci těchto kobaltových komplexů na hliníkovém substrátu za vytvoření požadovaných konverzních povlaků (bez těchto urychlovačů se žádný povlak nevytvoří). I když io tyto formulace všechny poskytovaly použitelné povlaky, neumožňovaly požadovanou spolehlivost odolnosti proti korozi nezbytnou pro každodenní výrobu. Navíc byly nízké praktické životnosti lázně. S amoniovanými kobaltovými komplexy vždy fungoval jako urychlovač v lázni nadbytek hydroxidu amonného (amoniaku). V případě, že jako urychlovače byly použity dusitanové komplexy, jodidy jako je Nal, nebo triethanolamin, a s acetátovými/formátovými komplexy, fungovaly jako urychlovače buď fluoridy nebo amonné ionty. Nyní byl objeven univerzální a mnohem účinnější urychlovač pro lázně, který byl použit se všemi dosud známými komplexačními roztoky kobaltu.
2o Nejvýhodnější urychlovač lázně je chlorečnan sodný, NaCIC>3. Chlorečnan sodný je účinný, jestliže se používá ve spojení s kladně nabitými ligandovými komplexy kobalu, a abylo zjištěno, že je zvláště účinný ve spojení se záporně nabitými ligandovými komplexy kobaltu, tj·:
Me3[Co(NC>2)6], kde NO2 je dusitan a Me = Na, K, Li, nebo
Me3[Co(Ac)6], kde Ac je acetát, nebo Me3[Co(Fm)6], kde Fm je formát.
Použití chlorečnanu sodného, NaClC>3, jako urychlovače lázně, vedlo k následujícím významným zlepšením procesu:
ΦΦ φ φ φ φφ φ φ φ φφ
- 9 φ φ φ φ φφφ φ φφφφφ φφφ φ · φ φφφ φφ φφφφ
1. Praktická životnost lázně převyšuje 6 měsíců (nyní je použitelná pro komerční výrobu).
2. Zvýšená stabilita lázně a spolehlivost provozu.
3. Spolehlivé výsledky při odolnosti proti korozi rozstřikovanou solí.
4. Zjednodušená kontrola lázně, tj. není již nezbytná denní analýza pH.
5. Dodatečné ošetření po konverzi použitím roztoku V2O5/Na2WO4 je účinné při laboratorní teplotě a není již io nezbytné zahřívání, jestliže se přidá urychlovač.
Urychlovač na bázi chlorečnanu sodného byl úspěšně použit se všemi dosud popsanými kobaltovými komplexy použitými pro tvorbu konverzních povlaků. Pro výrobu je však výhodné použití dusitanových komplexů kobaltu popsaných v US patentu 5 472 524, který je zařazen odkazem, z důvodů jednoduchosti lázně a účinnosti při dosažení odolnosti kobaltového konverzního povlaku proti korozi.
- 10 Příklady provedení vynálezu
Příprava lázně a její udržování
Příklad 1
Použitý kobaltový konverzní roztok se připravuje a udržuje 5 následujícím způsobem;
Složka (viz pozn. níže) Množství na 1 I při přípravě lázně Rozmezí udržované v 1 I roztoku
Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(NO3)2.6H2O 26 g 24 - 29 g
Dusitan sodný NaNO2 26 g 24 - 29 g
Chlorečnan sodný NaCIO3 13 g 12 - 16 g
Voda (deionizovaná) k doplnění do 1 I k doplnění do 1 I
Teplota laboratorní 49 - 60 °C (výhodné 49 °C)
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování; tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
- 11 Příklad 2
Složka (viz pozn. níže) Množství na 1 I při přípravě lázně Rozmezí udržované v 1 I roztoku
Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(N03)2.6H20 26 g 24 - 29 g
Octan sodný CH3COONa nebo 26 g 24 - 29 g
Octan amonný CH3COONH4 35 g 32 - 36 g
Chlorečnan sodný NaCIO3 13 g 12 - 14 g
Voda (deionizovaná) k doplnění do 1 I k doplnění do 1 I
Teplota laboratorní 49 - 60 °C (výhodné 49 °C)
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování; tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
·· ·» toto · ·· ·· • · · · · · · · · « · • · · ··«· ·· · • · · ·· ······· · * to·· ··· ··· ·· *··· ·* · ·· ····
- 12 Příklad 3
Složka (viz pozn. níže) Množství na 1 I při přípravě lázně Rozmezí udržované v 1 I roztoku
Dusičnan kobaltnatý, hexahydrát Co(NO3)2.6H2O 26 g 24 - 29 g
Formát sodný HCOONa nebo 26 g 24 - 29 g
Formát amonný HCOONH4 35 g 32 - 36 g
Chlorečnan sodný NaCIO3 13 g 12 - 14 g
Voda (deionizovaná) k doplnění do 1 I k doplnění do 1 I
Teplota laboratorní 49 - 60 °C (výhodné 49 °C)
Poznámka: Výše uvedená množství pro přípravu lázně představují množství poskytující optimální výsledky při zpracování;
tvorba povlaků však není na tyto parametry omezena.
Povlaky se potom ošetřují nebo utěsňují roztokem pro dodatečné ošetření popsaným v US patentu 5 873 953, který je tímto zařazen odkazem, použitím roztoku V2O5/Na2WO4. Jestliže se při io tomto dodatečném ošetření přidá NaCIO3, roztok se stane účinným při laboratorní teplotě.
- 13 Příklad 4
Β· ·Φ ·· · *· »· • · · 9 ··· ·»·· • · 1 119· 11 1
1 9 11 9 1191 1 1 1 1
119 111 111 ·· 9191 11 1 11 1911
Množství pro přípravu a množství udržovaná při dodatečném ošetření nebo utěsňování jsou následující:
Složka Množství na 1 I při přípravě lázně Rozmezí udržované v 1 I roztoku
Oxid vanadičný v2o5 1,6 g 1,5-2,0 g
Wolframan sodný Na2WO4 6,4 g 6,0 - 6,5 g
Chlorečnan sodný NaCIO3 4,8 g 4,5-5,0 g
Voda (deionizovaná) k doplnění do 1 I k doplnění do 1 I
Teplota laboratorní laboratorní
5 Parametry procesu a lázně
Kobaltový konverzní roztok
Byl vytvořen následující postup při přípravě lázně a bylo zjištěno, že je důležitý při dosažení konzistentních, reprodukovatelných produktů reakce.
1. Naplní se nádrž (s vyložením z inertního materiálu jako je neopren nebo s výhodou nádrž z nerezové oceli) do dvou třetin deionizovanou vodou. Začne se probublávat vzduchem pro mírné míchání.
2. V následujícím pořadí se přidají a rozpustí následující požadované chemikálie:
dusičnan kobaltnatý dusitan sodný chlorečnan sodný ·* ··
0 # ·
0 · • · · • · · ··« « ·· 0 • 0 • · ·
0000
0 0 00 %
- 14 00 00
0 0 0
0 0
0 0 0
0 0
0« 0000
3. Nádrž se naplní k dosažení požadované hladiny vodou a roztok se nechá reagovat minimálně 8 hod.
4. Nádrž se zahřeje na 49 až 60 °C (49 °C je výhodné pro delší životnost lázně a její stabilitu) a teplota se dále udržuje. Roztok je nyní připraven pro provoz.
Roztok pro dodatečné ošetření
Byl vytvořen následující postup při přípravě lázně. Je také důležité přidávat nezbytné chemikálie v následujícím pořadí:
io 1. Naplní se nádrž (s vyložením z inertního materiálu jako je neopren nebo s výhodou nádrž z nerezové oceli) do dvou třetin deionizovanou vodou. Začne se probublávat vzduchem pro mírné míchání.
2. Nyní se přidají a rozpustí požadovaná množství oxidu vanadičného a wolframanu sodného. Oxid vanadičný se pomalu rozpouští, a proto se nádrž zahřívá, aby se rozpouštění usnadnilo.
3. Přidá se požadované množství chlorečnanu sodného a nádrž se zahřeje na 60 °C.
4. Nádrž se naplní na požadovanou hladinu zbytkem vody. Po
2o rozpuštění všech chemikálií se roztok ponechá ochladit na laboratorní teplotu. Roztok je nyní připraven pro provoz.
Pořadí kroků při provozu
Pro získání konverzních povlaků, které splňují požadavky na odolnost proti korozi a adhezi barev, by mělo být použito následujícího pořadí kroků:
0· 0 ♦ »
0 0
0000
0 0 • · 0
0 0 0 « 0 0
0 0
0 0 •0 0000
- 15 • 0 0«
0 0 0
0 0
0 0
0 0 •0 0000
Předčištěnί podle potřeby (čištění rozpouštědlem nebo odmaštění vodným roztokem)
Φ
Podle potřeby opatření maskou a umístění do stojanů
Φ
Alkalické čištění a oplach
Φ
Deoxidace (maximálně 5 min) a oplach
Φ
Konverzní povlak 15 až 30 min při 49 °C
Φ
Oplach ponořením a sušení ;
Ošetření po konverzi 10 min při laboratorní teplotě
Φ
Oplach ponořením nebo postřikem a sušení při maximálně 49 °C
Účinnost
Účinnost urychlovače NaCIO3 byla vyhodnocována s použitím 5 potahovacích lázní jiných než podle příkladů 1, 2 a 3, s použitím kladně nabitých ligandových komplexů, tj.
Co(NH3)6X3, kde X = Cl, NO3, SO4 nebo CN.
Ukázalo se, že použití záporně nabitých ligandů je jednodušší a vyžaduje méně chemické kontroly s ohledem na pH, a není také nutné io používat amoniak pro doplňování. Bylo zjištěno, že pro vytvoření komplexu může být spolu s urychlovačem chlorečnanem sodným použita v podstatě jakákoli sůl kobaltu rozpustná ve vodě. S různým • 4
- 16 ·· ·· ·· · ·· ·· ···· 4 * · 4444 ·· 4 « 4 4 4 4 · · •4 4444 4444 44* · • 44 444 444
4444 44 · ·· 4444 stupněm účinnosti jsou použitelné chlorid, octan, síran, formát a dusičnan kobaltnatý, přičemž množství urychlovače NaCIO3 se při použití těchto formulací mění. Pro kladné ligandy, jestliže se pro převedení kobaltu do komplexu používá amonný iont, je stále důležité používat asociovanou amonnou sůl spolu se solí kobaltu, hydroxidem amonným (amoniakem) jako komplexotvornou látkou a urychlovačem. Jak se popisuje v US patentu 5 487 949, který je zařazen odkazem, toto uspořádání je důležité pro zabránění vysrážení čerstvě vytvořeného komplexu kobaltu tím, že se sníží koncentrace io hydroxylových iontů.
Co se týče použití chlorečnanu sodného, byly identifikovány další sloučeniny s urychlovacím účinkem, které patří do stejné chemické skupiny. Těmito sloučeninami jsou NaCIO2, NaCIO4, NaBrO3 a NalO3.
Bylo zjištěno, že NaCIO2 je příliš agresivní, což vede k vytváření otvorů v hliníkovém substrátu při tvorbě povlaku. NaCIO4 nebyl používán pro nadměrnou reaktivitu a nebezpečí exploze. NaBrO3 a NalO3 byly zjištěny jako použitelné, ale se sníženou účinností. Draselné soli těchto sloučenin nebyly použity, protože draselné sloučeniny mají sklon vytlačovat kobalt z roztoku.
Další způsoby použití
Výše uvedené roztoky ilustrují tvorbu kobaltových konverzních povlaků ručním nanášením a postřikem.
Patenty, přihlášky a jiné publikace uvedené výše se zařazují odkazem.
Pokud není uvedeno jinak, při uvádění číselných rozmezí pro sloučeninu nebo teplotu nebo čas nebo jiné složky nebo vlastnosti postupu, má takové rozmezí konkrétně označovat minimum a maximum pro uvedené rozmezí a každé číslo, včetně každého
- 17 zlomku a/nebo desetinného čísla mezi uvedeným minimem a maximem pro toto rozmezí. Například rozmezí 1 až 10 znamená 1,0, 1,1, 1,2 ... 2,0, 2,1, 2,2 ... atd. až do 10,0. Podobně rozmezí 500 až 1000 označuje 500, 501, 502, ... atd. až do 1000, včetně každého čísla a zlomku nebo desetinného čísla mezi těmito hodnotami. Výraz „až do x“ znamená „x“ a každé číslo menší než „x“, například „až do 5“ znamená 0,1, 0,2, 0,3, ... atd. až do 5,0.
Jak bude zřejmé odborníkům v oboru, kterým je předkládaný vynález určen, jsou možná i jiná provedení vynálezu, než jsou io provedení konkrétně popsaná v této přihlášce, aniž by došlo k odchýlení od podstaty nebo nezbytných zanků vynálezu. Konkrétní provedení vynálezu popisovaná výše a jednotlivé detaily popisovaného způsobu mají být proto ve všech ohledech považovány za ilustrativní a neomezující. Rozsah předkládaného vynálezu vyplývá z přiložených nároků a není omezen na příklady uváděné v předcházejícím popisu. Nároky také mají zahrnovat všechny možné ekvivalenty.
Zastupuje:

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    PWm, - 41 ·· · ·· ·· • · φ φφφφ φφφφ φ · ·
    Zlepšený způsob, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu, který poskytuje odolnost proti korozi a zlepšení adheze barev na substrátu, kde substrátem je hliník nebo hliníková slitina, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
    (a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:
    (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
  2. (2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
  3. (3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
  4. (4) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu, a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
    • 4
    4 4 4 4
    44444 4 4
    - 19 44 4444 44 4
    2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.
    5 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e urychlovačem je NaCIO3.
    4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e zahrnuje další krok, při kterém se substrát opatřený io povlakem přivede do styku s vodným roztokem pro ošetření po konverzi obsahujícím oxid vanadičný a wolframan sodný.
    5. Roztok pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu
    15 na hliníkovém substrátu nebo substrátu z hliníkové slitiny, vyznačující se tím, že uvedený roztok obsahuje vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:
    (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
    (2) ve vodě rozpustná komplexotvorná látka zvolená ze skupiny MeNO2, MeAc, MeFm, NH4Ac, a NH4Fm, kde Me je Na, K nebo Li; Ac je acetát; a Fm je formát;
    (3) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
    (4) voda.
    4 4 4 4 4 · ·
    4 4 4 4 4 4 4 • 4 4 · 4 4444
    4 4 4 «44 •4 4444 ·· *
    6. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 5, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý. 5 7. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 5, vyznačující se tím, že urychlovačem je NaCIO3. 8. Zlepšený způsob, který je komerčně použitelný pro vytváření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu, který 10 poskytuje odolnost proti korozi a adhezi barev na substrátu, kde substrátem je hliník nebo hliníková slitina, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky; (a) poskytne se kobaltový konverzní roztok vytvářející oxidový film, který obsahuje vodný reakční roztok neobsahující 15 triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek: (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát; 20 (2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát; (3) hydroxid amonný (amoniak); (4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3; 25 (5) voda, a (b) substrát se uvede do styku s vodným reakčním roztokem po dostatečně dlouhou dobu pro oxidaci povrchu substrátu, čímž se vytvoří kobaltový konverzní povlak oxidového filmu,
    • » a tím se substrátu propůjčí odolnost proti korozi a adhezní vlastnosti vůči barvám.
    9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že
    5 ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.
    10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, ž e urychlovačem je NaCIO3.
    11. Roztok pro chemický konverzní povlak, který je komerčně vhodný pro vytvoření kobaltového konverzního povlaku oxidového filmu na hliníkovém substrátu, nebo substrátu z hliníkové slitiny, vyznačující se tím, že uvedený roztok obsahuje
    15 vodný reakční roztok neobsahující triethanolamin TEA, připravený reakcí následujících výchozích látek:
    (1) ve vodě rozpustná sůl dvojmocného kobaltu CoX2, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
    (2) amonná sůl NH4X, kde X = Cl, Br, NO3, CN, SCN, 1/3PO4, 1/2SO4, 1/2CO3, formát nebo acetát;
    (3) hydroxid amonný (amoniak);
    (4) urychlovač zvolený ze skupiny NaCIO3, NaBrO3 a NalO3;
  5. (5) voda.
    •« «« ··· ·· ·· ··«· ··· · · · * • · · · · · · ·· * • · · · · ······· 9 »
    - 22 - ’··’ ···· ’··’ · ......
    12. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 11, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustnou solí dvojmocného kobaltu je dusičnan kobaltnatý.
    5 13. Roztok pro chemický konverzní povlak podle nároku 11, vyznačující se tím, že urychlovačem je NaCICh.
CZ20021147A 1999-11-02 2000-10-31 Oxidový povlak pro hliníkové substráty CZ20021147A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16310399P 1999-11-02 1999-11-02
US09/687,807 US6432225B1 (en) 1999-11-02 2000-10-13 Non-chromated oxide coating for aluminum substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021147A3 true CZ20021147A3 (cs) 2002-09-11

Family

ID=26859354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021147A CZ20021147A3 (cs) 1999-11-02 2000-10-31 Oxidový povlak pro hliníkové substráty

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6432225B1 (cs)
EP (1) EP1230424B1 (cs)
JP (1) JP4679018B2 (cs)
CN (1) CN1209497C (cs)
AU (1) AU780102B2 (cs)
BR (1) BR0014528A (cs)
CA (1) CA2383621C (cs)
CZ (1) CZ20021147A3 (cs)
DE (1) DE60041882D1 (cs)
ES (1) ES2324698T3 (cs)
MX (1) MXPA02003504A (cs)
TR (1) TR200201213T2 (cs)
WO (1) WO2001032954A2 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7294211B2 (en) * 2002-01-04 2007-11-13 University Of Dayton Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt
EP1472319A1 (en) * 2002-01-04 2004-11-03 University Of Dayton Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt
US7235142B2 (en) * 2002-01-04 2007-06-26 University Of Dayton Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt
US20040011252A1 (en) * 2003-01-13 2004-01-22 Sturgill Jeffrey A. Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese
US20030221590A1 (en) * 2003-01-13 2003-12-04 Sturgill Jeffrey A. Non-toxic corrosion-protection pigments based on permanganates and manganates
US7090112B2 (en) 2003-08-29 2006-08-15 The Boeing Company Method and sealant for joints
US6905060B2 (en) * 2003-10-24 2005-06-14 The Boeing Company Method and sealant for weld joints
US7732033B2 (en) * 2005-08-26 2010-06-08 The Curators Of The University Of Missouri Sealants for structural member joints and methods of using same
CN101461030B (zh) * 2006-03-23 2013-04-17 蒂姆肯公司 耐磨耐蚀涂层
US20110005287A1 (en) * 2008-09-30 2011-01-13 Bibber Sr John Method for improving light gauge building materials
CN102492943A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 江苏技术师范学院 在纯铝表面形成化学转化膜的方法及所使用的处理液
CN104451643B (zh) * 2014-11-14 2017-08-18 深圳市钝化技术有限公司 一种铝合金无铬钝化液及其制备方法
CN104894552A (zh) * 2015-06-19 2015-09-09 海安县申菱电器制造有限公司 一种在铝合金表面形成金黄色膜层的方法
CN106756969A (zh) * 2017-01-23 2017-05-31 江苏理工学院 一种用于铝及铝合金的钴盐黑色化学氧化液及其应用
CN108165973A (zh) * 2018-01-03 2018-06-15 江苏理工学院 一种钴盐化学转化液的重复利用方法
CN108251829A (zh) * 2018-01-03 2018-07-06 江苏理工学院 一种延长钴盐化学转化液使用寿命的方法
CN108220947A (zh) * 2018-01-03 2018-06-29 江苏理工学院 一种钴盐化学转化液循环再利用方法
CN108179408A (zh) * 2018-01-03 2018-06-19 江苏理工学院 一种钴盐化学转化液及其应用
CN109972131A (zh) * 2019-03-27 2019-07-05 江苏理工学院 一种铝合金表面钴盐转化膜的制备方法

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1551613A (en) 1923-03-07 1925-09-01 Aluminum Co Of America Coated aluminum articles and process and means for producing same
US1607676A (en) 1924-10-29 1926-11-23 Firm Dr Otto Sprenger Patentve Process for obtaining metal coatings on articles of aluminum and aluminum alloys
DE745704C (de) 1941-04-18 1944-12-06 Verfahren zur Herstellung glasklarer und farbloser Oxydschichten auf Aluminium und seinen Legierungen
US2906009A (en) 1954-04-30 1959-09-29 Siemens Ag High temperature-resisting insulating coatings of increased durability and methods of producing same
US2796370A (en) 1955-03-04 1957-06-18 Charles W Ostrander Composition and method for producing corrosion resistant protective coating on aluminum and aluminum alloys
US2796371A (en) 1955-03-16 1957-06-18 Allied Res Products Inc Corrosion resistant protective coating on aluminum and aluminum alloys
NL283192A (cs) 1961-09-14
US3138479A (en) 1961-12-20 1964-06-23 Burroughs Corp Method for the electroless deposition of high coercive magnetic film
US3403035A (en) 1964-06-24 1968-09-24 Process Res Company Process for stabilizing autocatalytic metal plating solutions
US3423214A (en) 1965-06-30 1969-01-21 Ibm Magnetic cobalt and cobalt alloy plating bath and process
US3438798A (en) 1965-08-23 1969-04-15 Arp Inc Electroless plating process
US3592747A (en) 1966-08-17 1971-07-13 Samuel L Cohn & Charles C Cohn Method of forming a decorative and protective coating on a surface
US3444007A (en) 1967-03-13 1969-05-13 Hooker Chemical Corp Process of forming paint-base coatings on zinc and zinc alloy surfaces
US3615740A (en) 1970-02-02 1971-10-26 Pennwalt Corp Chromate conversion coating compositions containing prusside accelerator
US3790453A (en) 1971-03-22 1974-02-05 Lockheed Aircraft Corp Corrosion protected anodized aluminum surfaces
US3870607A (en) 1971-04-21 1975-03-11 Avco Corp Bearing Manufacture
US3819424A (en) 1971-06-17 1974-06-25 Oxy Metal Finishing Corp Method and composition for treating metal surfaces
US3954510A (en) 1972-10-18 1976-05-04 Diamond Shamrock Corporation Metal treating compositions of controlled pH
US3928237A (en) 1972-11-17 1975-12-23 Robert E Davis Method of catalyst preparation for use in suppressing hydrocarbon and carbon monoxide emission from internal combustion engines
GB1345868A (en) 1973-02-14 1974-02-06 Rca Corp Electroless cobalt plating bath
US3877981A (en) 1973-04-30 1975-04-15 Rca Corp Method of electroless plating
US3905838A (en) 1974-04-10 1975-09-16 Hikaru Ito Bath for treating aluminum and aluminum alloys to form oxide film nonelectrolytically thereon and method for the treatment
US3993510A (en) 1975-05-21 1976-11-23 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Thixotropic chemical conversion material for corrosion protection of aluminum and aluminum alloys
CA1057108A (en) 1975-08-06 1979-06-26 Vernon L. Bissonette Process of bleaching silver images to form dye images
JPS53104301A (en) 1977-02-22 1978-09-11 Ricoh Kk Treating solution for lithographic printing
US4150172A (en) 1977-05-26 1979-04-17 Kolk Jr Anthony J Method for producing a square loop magnetic media for very high density recording
US4233063A (en) 1979-05-14 1980-11-11 Gte Products Corporation Process for producing cobalt powder
US4218240A (en) 1979-05-14 1980-08-19 Gte Products Corporation Method for producing cobaltic hexammine compounds and cobalt metal powder
US4278263A (en) 1979-10-24 1981-07-14 American Optical Corporation Quick-release clamp for microtomes
AU526731B2 (en) 1979-12-28 1983-01-27 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for making a selective absorption film for solar energy
US4278477A (en) 1980-03-19 1981-07-14 Amchem Products, Inc. Metal treatment
US4261766A (en) 1980-06-13 1981-04-14 Early California Industries, Inc. Method for inhibiting fatigue of aluminum
US4392920A (en) 1981-06-10 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Method of forming oxide coatings
JPS581076A (ja) 1981-06-26 1983-01-06 Nisshin Steel Co Ltd Ｌｎｇ又はｌｐｇタンク用高ニッケル―鉄合金鋼板の表面処理方法
US4348224A (en) 1981-09-10 1982-09-07 Gte Products Corporation Method for producing cobalt metal powder
US4381203A (en) 1981-11-27 1983-04-26 Amchem Products, Inc. Coating solutions for zinc surfaces
US4637374A (en) 1982-09-08 1987-01-20 Sharp Kabushiki Kaisha Selective absorption film of a solar heat collector
US4659605A (en) 1984-05-16 1987-04-21 Richardson Chemical Company Electroless deposition magnetic recording media process and products produced thereby
US4631093A (en) 1984-07-27 1986-12-23 Tre Corporation Chromate free method of treating metal substrates to impart corrosion resistance and color to the substrate surface
US4647347A (en) 1984-08-16 1987-03-03 Amchen Products, Inc. Process and sealant compositions for sealing anodized aluminum
JPS61238979A (ja) 1985-04-15 1986-10-24 Kobe Steel Ltd 着色亜鉛合金めつき鋼板の製造方法
US4897129A (en) 1986-05-12 1990-01-30 The Lea Manufacturing Company Corrosion resistant coating
US4717431A (en) * 1987-02-25 1988-01-05 Amchem Products, Inc. Nickel-free metal phosphating composition and method for use
US4804407A (en) 1988-05-13 1989-02-14 Gte Products Corporation Method for recovering cobalt from hexammine cobaltic (111) solutions
BR8903960A (pt) 1988-08-08 1990-03-20 Nihon Parkerizing Processo para tratamento de uma superficie de zinco
JPH0730458B2 (ja) 1988-08-08 1995-04-05 日本パーカライジング株式会社 亜鉛又は亜鉛系めっき材料の黒色化処理方法
JPH03226584A (ja) 1990-01-30 1991-10-07 Nippon Parkerizing Co Ltd 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法
US5298092A (en) 1990-05-17 1994-03-29 The Boeing Company Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US5551994A (en) 1990-05-17 1996-09-03 The Boeing Company Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US5468307A (en) 1990-05-17 1995-11-21 Schriever; Matthias P. Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US5472524A (en) 1990-05-17 1995-12-05 The Boeing Company Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles
CA2087473C (en) 1990-05-17 2001-10-16 Matthias P. Schriever Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US5411606A (en) 1990-05-17 1995-05-02 The Boeing Company Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
DE69126507T2 (de) * 1990-11-30 1997-09-25 Boeing Co Chromatfreier Kobalt-Konversionsüberzug
ZA962178B (en) 1995-03-22 1996-07-29 Henkel Corp Compositions and processes for forming a solid adherent protective coating on metal surfaces
US5873953A (en) 1996-12-26 1999-02-23 The Boeing Company Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
JP2896510B1 (ja) * 1998-03-13 1999-05-31 工業技術院長 水熱酸化法による層状岩塩型リチウムコバルト酸化物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2423901A (en) 2001-05-14
CN1377426A (zh) 2002-10-30
CA2383621A1 (en) 2001-05-10
AU780102B2 (en) 2005-03-03
US6432225B1 (en) 2002-08-13
CA2383621C (en) 2006-05-23
MXPA02003504A (es) 2004-09-10
DE60041882D1 (de) 2009-05-07
JP4679018B2 (ja) 2011-04-27
CN1209497C (zh) 2005-07-06
ES2324698T3 (es) 2009-08-13
WO2001032954A3 (en) 2002-01-17
BR0014528A (pt) 2002-06-11
WO2001032954A2 (en) 2001-05-10
JP2003514116A (ja) 2003-04-15
EP1230424A2 (en) 2002-08-14
EP1230424B1 (en) 2009-03-25
TR200201213T2 (tr) 2002-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20021147A3 (cs) Oxidový povlak pro hliníkové substráty
JP4205939B2 (ja) 金属の表面処理方法
JP4427332B2 (ja) アルミニウム系又はマグネシウム系金属の表面処理用処理液及び表面処理方法
JP3774415B2 (ja) 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛及び亜鉛合金めっき上に黒色の六価クロムフリー化成皮膜を形成する方法。
RU2447193C2 (ru) Композиции для предварительной обработки и способы нанесения покрытия на металлическую подложку
EP0776384B1 (en) Improved non-chromated oxide coating for aluminium substrates
JP5161761B2 (ja) 亜鉛又は亜鉛合金上に黒色の３価クロム化成皮膜を形成するための処理溶液及び亜鉛又は亜鉛合金上に黒色の３価クロム化成皮膜を形成する方法
CA2056159C (en) Non-chromated cobalt conversion coating
JP5643484B2 (ja) 金属表面処理用処理液、金属表面処理方法および金属材料
JP5215043B2 (ja) 金属の表面処理用処理液及び表面処理方法
CA2138790C (en) Non-chromated oxide coating for aluminum substrates
US5472524A (en) Non-chromated cobalt conversion coating method and coated articles
SK128997A3 (en) Phosphating process with a metalliferous re-rinsing stage
JPH09217180A (ja) 中温リン酸マンガン化成処理液および化成処理方法
JP2002030459A (ja) 耐食性に優れた亜鉛系めっき鋼板，化成処理液及び化成処理方法
JP6910543B2 (ja) 表面処理剤、並びに表面処理皮膜を有するアルミニウム又はアルミニウム合金材料及びその製造方法
EP4108805B1 (en) Chemical conversion treatment liquid, and method for manufacturing member in which chemical conversion film is provided on surface
CA1197674A (en) Composition and process for the treatment of phosphatized metal surfaces
JPH0380877B2 (cs)
JP4236769B2 (ja) 耐食性が改善された亜鉛系めっき鋼板，表面処理液及び表面処理方法
JP7340900B1 (ja) ３価クロム黒色化成処理用組成物および化成被膜を備える部材の製造方法
ZA200202435B (en) Non-chromated oxide coating for aluminum substrates.