JP4582432B2 - インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 - Google Patents
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4582432B2 JP4582432B2 JP2000104930A JP2000104930A JP4582432B2 JP 4582432 B2 JP4582432 B2 JP 4582432B2 JP 2000104930 A JP2000104930 A JP 2000104930A JP 2000104930 A JP2000104930 A JP 2000104930A JP 4582432 B2 JP4582432 B2 JP 4582432B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink jet
- jet recording
- recording medium
- water resistance
- resistance improver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体に関する。更に詳細には、紙等のインクジェット記録媒体上に水性インクを用いて印刷されたインクジェット印刷物の耐水性を向上させるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造したインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、種々の作動原理による飛翔手段を用いてインク滴を紙等のインクジェット記録媒体上に付着させることにより、画像・文字等を記録する方法である。インクジェット記録方法は、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、及び現像定着のプロセスが不要である等の利点を有するので、各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途において急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録方法は、インクジェット記録媒体として普通紙の使用が可能であるが、良好な記録を得るためには、インクジェット記録媒体自体が次の２つの条件を満たしていることが必要である。第１の条件は、インクジェット記録媒体のインク吸収性がよく、インクジェット記録媒体表面に付着したインク滴が速やかに内部に浸透し、インクジェット記録面を手で触れてもインキで手が汚れず、見かけ上乾いた状態になること、第２の条件は、インクジェット記録媒体がインク滴を必要以上に拡散させず、インク滴によるドット径が必要以上に大きくならないことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、インクジェット記録方法は、通常、水性インクを使用するので、インクジェット印刷物の耐水性に欠けるという大きな問題を抱えている。例えば、野外に掲示した場合、雨水がインクジェット印刷物にかかることにより、にじみが生じてインクジェット印刷物が色あせたり、印字した文字等が消失してしまうことがある。また、高湿環境下においては長時間保存するだけでにじみが生じ、インクジェット印刷物が色あせてしまうこともある。こうした傾向は、特にカラーインクジェット印刷物に多く見られる。
【０００５】
インクジェット印刷物の耐水性を向上させる方法としては、例えば特開昭５５−１５０３９６号公報に記載の記録シートに水性インクを用いて記録した後、該水性インク中の染料とレーキを形成する耐水化剤を付与するインクジェット記録の耐水化方法、特開昭５６−８４９９２号公報に記載のポリカチオン高分子電解質を少なくともその表面に含有する記録媒体を用いる方法、特開昭５６−９９６９３号公報に記載の陽イオン性界面活性剤を少なくともその表面に含有する記録媒体を用いる方法、及び特開平１０−１４７０５７号公報に記載のジメチルアミン及びジエチルアミン等の２級アミンとアンモニアとエピハロヒドリンとを必須成分とする樹脂からなるインクジェット記録紙用添加剤等が提案されているが、いずれも、その耐水性は未だ満足できるものではなかった。
【０００６】
また、特開平６−９２０１２号公報には、２級アミンとエピハロヒドリンを反応して得られるカチオン性ポリマーをインクジェット記録用原紙表面に含有させたインクジェット記録用紙が開示されているが、２級アミンとエピハロヒドリンのモル比が適当でなく、重合度も適正な範囲でなかったため、十分な効果が得られなかった。
【０００７】
さらに、類似技術として、特開平９−１５８０７６号公報に紙パルプの製造工程において、パルプスラリーに水溶性アニオン共重合体を添加し、両者が充分混合された後に、該混合物に水溶性カチオン性共重合体を添加することを特徴とするピッチコントロール方法が開示されている。これは、内添剤に関する発明であり、内添にともなって生ずるピッチ障害を抑制・防止するための方法として提案されたものである。
【０００８】
本発明は、インクジェット記録媒体の基質に塗工することで、インクジェット印刷物の耐水性を向上させる耐水性向上剤及び、前記耐水性向上剤を含有する塗工液を塗工して成る耐水性の優れたインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することを目的とする本発明の第１の態様は、２級アミン類（ａ）及びエピハロヒドリン類（ｂ）のみを１００：７５〜６０のモル比で反応させて得られる重量平均分子量が５０００以下であるカチオン性ポリマー［Ａ］を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１０】
本発明の第２の態様は、カチオン性ポリマー［Ａ］の重量平均分子量が６００〜５０００であることを特徴とする第１の態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１１】
本発明の第３の態様は、２級アミン類（ａ）がジメチルアミン及びジエチルアミンよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする第１の態様又は第２の態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１３】
本発明の第４の態様は、第１〜第３のいずれか一つの態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含有する塗工液を塗工してなることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
次に本発明を詳細に説明する。本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤は、２級アミン類（ａ）と、エピハロヒドリン類（ｂ）とを特定の比率で反応させて得たカチオン性ポリマー［Ａ］を含有することを特徴とする。
【００１５】
まず、本発明に使用するカチオン性ポリマー［Ａ］について説明する。カチオン性ポリマー［Ａ］の重合に使用する２級アミン類（ａ）は、一つの窒素原子に二つの炭化水素基及び水素が結合した化合物並びにヘテロ環内に窒素原子を有し、該窒素原子が水素を有している化合物である。
【００１６】
前記２級アミン類（ａ）としては、例えば脂肪族２級アミン、芳香族２級アミン、脂環式２級アミン、ヘテロ環式２級アミン等が挙げられ、中でも脂肪族２級アミンを好ましい例として挙げられる。また、これらを２種以上併用することも可能である。
【００１７】
脂肪族２級アミンとしては、具体的にはジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、及びジベンジルアミン等が挙げられる。
【００１８】
芳香族２級アミンとしては、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−オクチルアニリン、Ｎ−デシルアニリン、Ｎ−ラウリルアニリン、及びＮ−ベンジルアニリン等のＮ−アルキルアニリン、Ｎ−メチルトルイジン、Ｎ−エチルトルイジン、Ｎ−プロピルトルイジン、Ｎ−ブチルトルイジン、Ｎ−ペンチルトルイジン、Ｎ−ヘキシルトルイジン、Ｎ−オクチルトルイジン、Ｎ−デシルトルイジン、Ｎ−ラウリルトルイジン、及びＮ−ベンジルトルイジン等のＮ−アルキルトルイジン、並びに、Ｎ−メチルナフチルアミン、Ｎ−エチルナフチルアミン、Ｎ−プロピルナフチルアミン、Ｎ−ブチルナフチルアミン、Ｎ−ペンチルナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルナフチルアミン、Ｎ−オクチルナフチルアミン、Ｎ−デシルナフチルアミン、Ｎ−ラウリルナフチルアミン、及びＮ−ベンジルナフチルアミン等のＮ−アルキルナフチルアミン等が挙げられる。
【００１９】
その他の芳香族２級アミンとしては、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−ｏ−トルイジン、Ｎ−フェニル−ｍ−トルイジン、Ｎ−フェニル−ｐ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｏ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｍ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｐ−トルイジン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、及びＮ−トルイルナフチルアミン等の芳香環が窒素原子に２個結合してなるアミンが挙げられる。
【００２０】
脂環式２級アミンとしては、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ヘキシルシクロヘキシルアミン、Ｎ−オクチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−デシルシクロヘキシルアミン、及びＮ−ラウリルシクロヘキシルアミン等のＮ−アルキルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロオクチルアミン、Ｎ−エチルシクロオクチルアミン、Ｎ−プロピルシクロオクチルアミン、Ｎ−ブチルシクロオクチルアミン、Ｎ−ヘキシルシクロオクチルアミン、Ｎ−オクチルシクロオクチルアミン、Ｎ−デシルシクロオクチルアミン、及びＮ−ラウリルシクロオクチルアミン等のＮ−アルキルシクロオクチルアミン、並びにジシクロヘキシルアミン、及びジシクロオクチルアミン等のジシクロアルキルアミンを挙げられる。
【００２１】
ヘテロ環式２級アミンとしては、ピペリジン、ピロリジン、２−メチルピペリジン、及び４−メチルピペリジン等が挙げられる。
【００２２】
これらの２級アミン類の中でも脂肪族２級アミンが好ましく、その中でもジメチルアミン及びジエチルアミンが好ましく、ジメチルアミンが特に好ましい。さらにはジメチルアミンを単独で用いることが特に好ましい。
【００２３】
カチオン性ポリマー［Ａ］の反応に使用するエピハロヒドリン類（ｂ）としては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びメチルエピクロルヒドリン等が挙げられる。また、これらを２種以上混合して用いることもできる。これらのエピハロヒドリン類の中でも、エピクロルヒドリンが特に好ましい。
【００２４】
２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）との比率は１００：７５〜６０モル％である。２級アミン類（ａ）１００モル％に対するエピハロヒドリン類（ｂ）のモル比が７５モル％を越える場合、及び６０モル％未満の場合にはインクジェット印刷物の耐水性が不十分となるので好ましくない。
【００２５】
カチオン性ポリマー［Ａ］は、２級アミン類（ａ）、エピハロヒドリン類（ｂ）のみで構成される。
【００３５】
次に、本発明のカチオン性ポリマー［Ａ］の合成方法について説明する。
カチオン性ポリマー［Ａ］の合成は、２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）とをどのような順序で反応させてもよい。例えば、２級アミン類（ａ）を予め反応器に仕込んでおき、この中にエピハロヒドリン類（ｂ）を徐々に滴下する方法、２級アミン類（ａ）の一部を予め反応器に仕込んでおき、この中にエピハロヒドリン類（ｂ）を徐々に滴下し、得られた反応混合物中に２級アミン類（ａ）を添加する方法、及びエピハロヒドリン類（ｂ）を予め反応器に仕込んでおき、この中に２級アミン類（ａ）を徐々に滴下する方法等をとることができる。
【００３６】
２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）との反応温度、反応時間に特に制限は無いが、原料が揮発しない温度が反応温度として好ましく、反応による発熱を制御できる時間が反応時間として好ましい。例えば、反応温度２０〜１２０℃、反応時間２〜２０時間で反応を行うことが出来る。反応は、固形分濃度が１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％となる水溶液中で行うことが好ましいが、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等の溶媒中で行うこともできる。
【００３７】
反応終了後は、酸やアルカリを用いて得られたカチオン性ポリマー［Ａ］のｐＨを適宜調整することができる。酸としては、硫酸、塩酸、シュウ酸、リン酸、蟻酸、酢酸、及びプロピオン酸等が使用可能であり、アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等が使用可能である。
【００３８】
本発明のカチオン性ポリマー［Ａ］の分子量に関係なく本発明の効果を得ることができるが、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により測定した重量平均分子量が６００〜５０００の範囲にある場合、耐水性効果において特に好ましい。
【００３９】
本発明における分子量測定は、具体的にはＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により、
カラム：東ソーＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＰＷｘｌ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＰＷｘｌ、
溶離液：０．５Ｍ ＣＨ3ＣＯＯＨ＋０．５Ｍ ＣＨ3ＣＯＯＮａ水溶液、
の条件で行った。
【００４０】
本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤は、上記カチオン性ポリマー[Ａ]を含有してなるが、取り扱い上、固形分濃度は１０〜７０重量％、粘度は５〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４１】
次に本発明のインクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録媒体について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、上記インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液を紙等のインクジェット記録媒体の基質に塗工することにより製造することができる。
【００４２】
本発明のインクジェット記録媒体の基質としては紙が代表的であるが、布、樹脂、フイルム、及び合成紙等インクジェット印刷できるものであればいずれの材料をも選択することができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液の濃度は固形分として０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であり、塗工量は固形分で０．０２〜４ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ2である。
【００４４】
インクジェット記録媒体の基質に使用されるインクジェット記録用原紙のパルプ原料としては、クラフトパルプ、及びサルファイトパルプ等の化学パルプの晒又は未晒パルプ、砕木パルプ、機械パルプ及びサーモメカニカルパルプ等の高収率パルプの晒又は未晒パルプ、並びに新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙及び脱墨古紙等の古紙パルプ等が挙げられる。
【００４５】
填料、染料、酸性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系中性抄紙用サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系中性抄紙用サイズ剤、及び中性抄紙用ロジン系サイズ剤等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の乾燥紙力増強剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、並びに消泡剤等の添加物を、各々紙種に要求される物性を発現するために、必要に応じて使用することができる。
【００４６】
填料としては、クレー、タルク、酸化チタン、アルミナ、重質又は軽質炭酸カルシウム、及びシリカ等が挙げられる。これらを併用することもできる。
【００４７】
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液をインクジェット記録媒体の基質に塗工する塗工機としては、サイズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、カレンダー、バーコーター、ナイフコーター、及びエアーナイフコーター等が挙げられる。また、スプレー塗工機により基質表面に塗布することもできる。
【００４８】
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液をインクジェット記録媒体の基質に塗工する際には、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を単独で塗工しても良いし、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、及び両性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類、及びアルギン酸ソーダ等の水溶性高分子、並びに合成高分子ラテックスを塗工液と併用して塗工することもできる。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、シリカ等の白色顔料等、並びに特開平６−１７１２０７号公報、及び特開昭６２−１５８０８４号公報に記載のものを塗工液と併用して塗工してもかまわない。併用して塗工する方法は耐水性向上剤と前記併用物とを混合して調製した液を塗工しても良いし、前記併用物をインクジェット記録媒体用耐水性向上剤と別々に順次塗工しても良い。
【００４９】
インクジェット記録媒体への印刷は、ドロップオンデマンド方式、及び連続方式等、一般的ないずれのインクジェットプリント方式でも印刷することができる。インクジェットプリンタとしては、家庭用、及び業務用のいずれでも良い。家庭用インクジェットプリンタとしては、キヤノン（株）製のＢＪシリーズ、セイコーエプソン（株）製のＰＭシリーズ、及びヒューレットパッカードカンパニー製のＨＰ ＤｅｓｋＪｅｔシリーズ等が使用できる。インクジェット印刷に使用するインクは、キヤノン（株）、セイコーエプソン（株）、及びヒューレットパッカードカンパニー等が各自、自社のプリンタ用に販売しているインク、並びにサイテックス社の業務用インクジェットプリンタ用ＳＣＩＴＥＸ１００７、１００８、１０１１、１０４０、４１０７等が使用できる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の実施の形態を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、％は特に断わりがない限り重量％を意味する。
【００５１】
（比較例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン８３．３ｇ（０．９モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１８ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２５００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃの物性値を表２に示す。
【００５２】
（実施例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水７０ｇ、エピクロルヒドリン６９．４ｇ（０．７５モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながら５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１５ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１３００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄの物性値を表２に示す。
【００５３】
（比較例２）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及びジエチレントリアミン２．１ｇ（０．０２モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン８３．３ｇ（０．９モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１８ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量４１００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｅを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｅの物性値を表２に示す。
【００５４】
（実施例２）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水６０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液８５．６ｇ（０．９５モル）及びジエチルアミン３．７ｇ（０．０５モル）を仕込み、窒素ガス導入下で３０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン６０．１ｇ（０．６５モル）を３時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ２時間反応させ、次いで、８０℃まで昇温させ更に１．５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１２ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｆを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｆの物性値を表２に示す。
【００５５】
（比較例３）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水６０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及び９０％モノエタノールアミン水溶液６．８ｇ（０．１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン７４．０ｇ（０．８モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１３ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１３００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｇを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｇの物性値を表２に示す。
【００５６】
（比較例４）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン９２．５ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度３０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６６００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｈを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｈの物性値を表２に示す。
【００５７】
（比較例５）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水７０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及び２８％アンモニア水６．１ｇ（０．１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン１０１．８ｇ（１．１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度２００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１２０００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｉを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｉの物性値を表２に示す。
【００５８】
（比較例６）
比較例１で得たインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃ８０ｇをＭＳ−３８００（日本食品化工（株）製の酸化澱粉）の６％水溶液９２０ｇに加え、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤の固形分濃度が４％となる塗工液を調整した。この塗工液を、坪量８０ｇ／ｍ2の中性紙に固形分塗工量が２ｇ／ｍ2となるようサイズプレスを用いて両面塗工し、ドラムドライヤーを用いて８０℃、５０秒の条件で乾燥させた。乾燥後、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で２４時間調湿し、インクジェット記録媒体Ｊを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００５９】
（実施例３、４、比較例６〜１０）
実施例１、２、及び比較例２〜５で得たインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄ〜Ｇ、及びｈ、ｉについても比較例６と同様にしてインクジェット記録媒体Ｋ〜Ｎ、及びｏ、ｐを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００６０】
（比較例１１）
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃの代わりに水を用いて比較例６と同様にしてインクジェット記録媒体ｑを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００６１】
評価試験方法
実施例３、４、比較例６〜１１で得た用いたインクジェット記録媒体の評価試験は得られた各インクジェット記録媒体Ｊ〜Ｎ、ｏ〜ｑにインクジェットプリンタで印刷した後、以下の測定方法に準じて行った。インクジェットプリンターはキヤノン（株）製のＢＪＣ−４５５Ｊを、インクはサイテックス社のインク（黒インク：ＳＣＩＴＥＸ１００７、青インク：ＳＣＩＴＥＸ４１０７）を使用した。
【００６２】
耐水性評価試験
黒インク又は青インクによる印刷がされたインクジェット記録媒体を２５℃のイオン交換水に１分間浸漬し、印刷の滲み発生の有無、及び発生した滲みの状態を肉眼で観察し、優５〜劣１に到る等級により段階的に評価した。
【００６３】
評価基準は以下の通りである。
優５ 印刷の滲みが全く発生しない。
良４ 印刷の滲みがわずかに発生する。
並３ 印刷の滲みが発生するが文字の判別に問題はない。
可２ 印刷の滲みがひどく、文字の判別が困難となる。
劣１ 印刷の滲みがひどく、文字が判別出来ない。
【００６４】
インクジェット記録媒体が耐水性に優れると判定するには、耐水性の評価値が４以上必要であると考える。
【００６５】
同じ条件で作製した印刷がされたインクジェット記録媒体３枚について耐水性評価試験を行い、評価の平均値を表３に示した。
【００６６】
【表１】
耐水性向上剤の組成
【００６７】
表中の略号の説明
ＤＭＡ ：ジメチルアミン
ＥｐｉＣｌ：エピクロルヒドリン
ＤＥＴＡ ：ジエチレントリアミン
ＤＥＡ ：ジエチルアミン
ＭＥＡ ：モノエタノールアミン
【００６８】
【表２】
耐水性向上剤の物性
【００６９】
【表３】
インクジェット記録媒体の耐水性評価
【００７０】
【発明の効果】
本発明の耐水性向上剤は、インクジェット記録媒体の基質に塗工することで、インクジェット印刷物の耐水性を向上させた。また、本発明のインクジェット記録媒体は、水性インクを用いて印刷した際に、優れた耐水性が得られた。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体に関する。更に詳細には、紙等のインクジェット記録媒体上に水性インクを用いて印刷されたインクジェット印刷物の耐水性を向上させるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造したインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、種々の作動原理による飛翔手段を用いてインク滴を紙等のインクジェット記録媒体上に付着させることにより、画像・文字等を記録する方法である。インクジェット記録方法は、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、及び現像定着のプロセスが不要である等の利点を有するので、各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途において急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録方法は、インクジェット記録媒体として普通紙の使用が可能であるが、良好な記録を得るためには、インクジェット記録媒体自体が次の２つの条件を満たしていることが必要である。第１の条件は、インクジェット記録媒体のインク吸収性がよく、インクジェット記録媒体表面に付着したインク滴が速やかに内部に浸透し、インクジェット記録面を手で触れてもインキで手が汚れず、見かけ上乾いた状態になること、第２の条件は、インクジェット記録媒体がインク滴を必要以上に拡散させず、インク滴によるドット径が必要以上に大きくならないことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、インクジェット記録方法は、通常、水性インクを使用するので、インクジェット印刷物の耐水性に欠けるという大きな問題を抱えている。例えば、野外に掲示した場合、雨水がインクジェット印刷物にかかることにより、にじみが生じてインクジェット印刷物が色あせたり、印字した文字等が消失してしまうことがある。また、高湿環境下においては長時間保存するだけでにじみが生じ、インクジェット印刷物が色あせてしまうこともある。こうした傾向は、特にカラーインクジェット印刷物に多く見られる。
【０００５】
インクジェット印刷物の耐水性を向上させる方法としては、例えば特開昭５５−１５０３９６号公報に記載の記録シートに水性インクを用いて記録した後、該水性インク中の染料とレーキを形成する耐水化剤を付与するインクジェット記録の耐水化方法、特開昭５６−８４９９２号公報に記載のポリカチオン高分子電解質を少なくともその表面に含有する記録媒体を用いる方法、特開昭５６−９９６９３号公報に記載の陽イオン性界面活性剤を少なくともその表面に含有する記録媒体を用いる方法、及び特開平１０−１４７０５７号公報に記載のジメチルアミン及びジエチルアミン等の２級アミンとアンモニアとエピハロヒドリンとを必須成分とする樹脂からなるインクジェット記録紙用添加剤等が提案されているが、いずれも、その耐水性は未だ満足できるものではなかった。
【０００６】
また、特開平６−９２０１２号公報には、２級アミンとエピハロヒドリンを反応して得られるカチオン性ポリマーをインクジェット記録用原紙表面に含有させたインクジェット記録用紙が開示されているが、２級アミンとエピハロヒドリンのモル比が適当でなく、重合度も適正な範囲でなかったため、十分な効果が得られなかった。
【０００７】
さらに、類似技術として、特開平９−１５８０７６号公報に紙パルプの製造工程において、パルプスラリーに水溶性アニオン共重合体を添加し、両者が充分混合された後に、該混合物に水溶性カチオン性共重合体を添加することを特徴とするピッチコントロール方法が開示されている。これは、内添剤に関する発明であり、内添にともなって生ずるピッチ障害を抑制・防止するための方法として提案されたものである。
【０００８】
本発明は、インクジェット記録媒体の基質に塗工することで、インクジェット印刷物の耐水性を向上させる耐水性向上剤及び、前記耐水性向上剤を含有する塗工液を塗工して成る耐水性の優れたインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することを目的とする本発明の第１の態様は、２級アミン類（ａ）及びエピハロヒドリン類（ｂ）のみを１００：７５〜６０のモル比で反応させて得られる重量平均分子量が５０００以下であるカチオン性ポリマー［Ａ］を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１０】
本発明の第２の態様は、カチオン性ポリマー［Ａ］の重量平均分子量が６００〜５０００であることを特徴とする第１の態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１１】
本発明の第３の態様は、２級アミン類（ａ）がジメチルアミン及びジエチルアミンよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする第１の態様又は第２の態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤である。
【００１３】
本発明の第４の態様は、第１〜第３のいずれか一つの態様のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含有する塗工液を塗工してなることを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
次に本発明を詳細に説明する。本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤は、２級アミン類（ａ）と、エピハロヒドリン類（ｂ）とを特定の比率で反応させて得たカチオン性ポリマー［Ａ］を含有することを特徴とする。
【００１５】
まず、本発明に使用するカチオン性ポリマー［Ａ］について説明する。カチオン性ポリマー［Ａ］の重合に使用する２級アミン類（ａ）は、一つの窒素原子に二つの炭化水素基及び水素が結合した化合物並びにヘテロ環内に窒素原子を有し、該窒素原子が水素を有している化合物である。
【００１６】
前記２級アミン類（ａ）としては、例えば脂肪族２級アミン、芳香族２級アミン、脂環式２級アミン、ヘテロ環式２級アミン等が挙げられ、中でも脂肪族２級アミンを好ましい例として挙げられる。また、これらを２種以上併用することも可能である。
【００１７】
脂肪族２級アミンとしては、具体的にはジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、及びジベンジルアミン等が挙げられる。
【００１８】
芳香族２級アミンとしては、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−プロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、Ｎ−ペンチルアニリン、Ｎ−ヘキシルアニリン、Ｎ−オクチルアニリン、Ｎ−デシルアニリン、Ｎ−ラウリルアニリン、及びＮ−ベンジルアニリン等のＮ−アルキルアニリン、Ｎ−メチルトルイジン、Ｎ−エチルトルイジン、Ｎ−プロピルトルイジン、Ｎ−ブチルトルイジン、Ｎ−ペンチルトルイジン、Ｎ−ヘキシルトルイジン、Ｎ−オクチルトルイジン、Ｎ−デシルトルイジン、Ｎ−ラウリルトルイジン、及びＮ−ベンジルトルイジン等のＮ−アルキルトルイジン、並びに、Ｎ−メチルナフチルアミン、Ｎ−エチルナフチルアミン、Ｎ−プロピルナフチルアミン、Ｎ−ブチルナフチルアミン、Ｎ−ペンチルナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルナフチルアミン、Ｎ−オクチルナフチルアミン、Ｎ−デシルナフチルアミン、Ｎ−ラウリルナフチルアミン、及びＮ−ベンジルナフチルアミン等のＮ−アルキルナフチルアミン等が挙げられる。
【００１９】
その他の芳香族２級アミンとしては、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−ｏ−トルイジン、Ｎ−フェニル−ｍ−トルイジン、Ｎ−フェニル−ｐ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｏ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｍ−トルイジン、Ｎ−トルイル−ｐ−トルイジン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、及びＮ−トルイルナフチルアミン等の芳香環が窒素原子に２個結合してなるアミンが挙げられる。
【００２０】
脂環式２級アミンとしては、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ヘキシルシクロヘキシルアミン、Ｎ−オクチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−デシルシクロヘキシルアミン、及びＮ−ラウリルシクロヘキシルアミン等のＮ−アルキルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロオクチルアミン、Ｎ−エチルシクロオクチルアミン、Ｎ−プロピルシクロオクチルアミン、Ｎ−ブチルシクロオクチルアミン、Ｎ−ヘキシルシクロオクチルアミン、Ｎ−オクチルシクロオクチルアミン、Ｎ−デシルシクロオクチルアミン、及びＮ−ラウリルシクロオクチルアミン等のＮ−アルキルシクロオクチルアミン、並びにジシクロヘキシルアミン、及びジシクロオクチルアミン等のジシクロアルキルアミンを挙げられる。
【００２１】
ヘテロ環式２級アミンとしては、ピペリジン、ピロリジン、２−メチルピペリジン、及び４−メチルピペリジン等が挙げられる。
【００２２】
これらの２級アミン類の中でも脂肪族２級アミンが好ましく、その中でもジメチルアミン及びジエチルアミンが好ましく、ジメチルアミンが特に好ましい。さらにはジメチルアミンを単独で用いることが特に好ましい。
【００２３】
カチオン性ポリマー［Ａ］の反応に使用するエピハロヒドリン類（ｂ）としては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びメチルエピクロルヒドリン等が挙げられる。また、これらを２種以上混合して用いることもできる。これらのエピハロヒドリン類の中でも、エピクロルヒドリンが特に好ましい。
【００２４】
２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）との比率は１００：７５〜６０モル％である。２級アミン類（ａ）１００モル％に対するエピハロヒドリン類（ｂ）のモル比が７５モル％を越える場合、及び６０モル％未満の場合にはインクジェット印刷物の耐水性が不十分となるので好ましくない。
【００２５】
カチオン性ポリマー［Ａ］は、２級アミン類（ａ）、エピハロヒドリン類（ｂ）のみで構成される。
【００３５】
次に、本発明のカチオン性ポリマー［Ａ］の合成方法について説明する。
カチオン性ポリマー［Ａ］の合成は、２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）とをどのような順序で反応させてもよい。例えば、２級アミン類（ａ）を予め反応器に仕込んでおき、この中にエピハロヒドリン類（ｂ）を徐々に滴下する方法、２級アミン類（ａ）の一部を予め反応器に仕込んでおき、この中にエピハロヒドリン類（ｂ）を徐々に滴下し、得られた反応混合物中に２級アミン類（ａ）を添加する方法、及びエピハロヒドリン類（ｂ）を予め反応器に仕込んでおき、この中に２級アミン類（ａ）を徐々に滴下する方法等をとることができる。
【００３６】
２級アミン類（ａ）とエピハロヒドリン類（ｂ）との反応温度、反応時間に特に制限は無いが、原料が揮発しない温度が反応温度として好ましく、反応による発熱を制御できる時間が反応時間として好ましい。例えば、反応温度２０〜１２０℃、反応時間２〜２０時間で反応を行うことが出来る。反応は、固形分濃度が１０〜８０重量％、好ましくは２０〜６０重量％となる水溶液中で行うことが好ましいが、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等の溶媒中で行うこともできる。
【００３７】
反応終了後は、酸やアルカリを用いて得られたカチオン性ポリマー［Ａ］のｐＨを適宜調整することができる。酸としては、硫酸、塩酸、シュウ酸、リン酸、蟻酸、酢酸、及びプロピオン酸等が使用可能であり、アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等が使用可能である。
【００３８】
本発明のカチオン性ポリマー［Ａ］の分子量に関係なく本発明の効果を得ることができるが、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により測定した重量平均分子量が６００〜５０００の範囲にある場合、耐水性効果において特に好ましい。
【００３９】
本発明における分子量測定は、具体的にはＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により、
カラム：東ソーＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＰＷｘｌ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＰＷｘｌ、
溶離液：０．５Ｍ ＣＨ3ＣＯＯＨ＋０．５Ｍ ＣＨ3ＣＯＯＮａ水溶液、
の条件で行った。
【００４０】
本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤は、上記カチオン性ポリマー[Ａ]を含有してなるが、取り扱い上、固形分濃度は１０〜７０重量％、粘度は５〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４１】
次に本発明のインクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録媒体について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、上記インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液を紙等のインクジェット記録媒体の基質に塗工することにより製造することができる。
【００４２】
本発明のインクジェット記録媒体の基質としては紙が代表的であるが、布、樹脂、フイルム、及び合成紙等インクジェット印刷できるものであればいずれの材料をも選択することができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液の濃度は固形分として０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％であり、塗工量は固形分で０．０２〜４ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ2である。
【００４４】
インクジェット記録媒体の基質に使用されるインクジェット記録用原紙のパルプ原料としては、クラフトパルプ、及びサルファイトパルプ等の化学パルプの晒又は未晒パルプ、砕木パルプ、機械パルプ及びサーモメカニカルパルプ等の高収率パルプの晒又は未晒パルプ、並びに新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙及び脱墨古紙等の古紙パルプ等が挙げられる。
【００４５】
填料、染料、酸性抄紙用ロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系中性抄紙用サイズ剤、アルケニルコハク酸無水物系中性抄紙用サイズ剤、及び中性抄紙用ロジン系サイズ剤等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の乾燥紙力増強剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、並びに消泡剤等の添加物を、各々紙種に要求される物性を発現するために、必要に応じて使用することができる。
【００４６】
填料としては、クレー、タルク、酸化チタン、アルミナ、重質又は軽質炭酸カルシウム、及びシリカ等が挙げられる。これらを併用することもできる。
【００４７】
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液をインクジェット記録媒体の基質に塗工する塗工機としては、サイズプレス、フィルムプレス、ゲートロールコーター、ブレードコーター、カレンダー、バーコーター、ナイフコーター、及びエアーナイフコーター等が挙げられる。また、スプレー塗工機により基質表面に塗布することもできる。
【００４８】
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含む塗工液をインクジェット記録媒体の基質に塗工する際には、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤を単独で塗工しても良いし、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、及び両性澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール類、ポリアクリルアミド類、及びアルギン酸ソーダ等の水溶性高分子、並びに合成高分子ラテックスを塗工液と併用して塗工することもできる。また、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、シリカ等の白色顔料等、並びに特開平６−１７１２０７号公報、及び特開昭６２−１５８０８４号公報に記載のものを塗工液と併用して塗工してもかまわない。併用して塗工する方法は耐水性向上剤と前記併用物とを混合して調製した液を塗工しても良いし、前記併用物をインクジェット記録媒体用耐水性向上剤と別々に順次塗工しても良い。
【００４９】
インクジェット記録媒体への印刷は、ドロップオンデマンド方式、及び連続方式等、一般的ないずれのインクジェットプリント方式でも印刷することができる。インクジェットプリンタとしては、家庭用、及び業務用のいずれでも良い。家庭用インクジェットプリンタとしては、キヤノン（株）製のＢＪシリーズ、セイコーエプソン（株）製のＰＭシリーズ、及びヒューレットパッカードカンパニー製のＨＰ ＤｅｓｋＪｅｔシリーズ等が使用できる。インクジェット印刷に使用するインクは、キヤノン（株）、セイコーエプソン（株）、及びヒューレットパッカードカンパニー等が各自、自社のプリンタ用に販売しているインク、並びにサイテックス社の業務用インクジェットプリンタ用ＳＣＩＴＥＸ１００７、１００８、１０１１、１０４０、４１０７等が使用できる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の実施の形態を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、％は特に断わりがない限り重量％を意味する。
【００５１】
（比較例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン８３．３ｇ（０．９モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１８ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２５００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃの物性値を表２に示す。
【００５２】
（実施例１）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水７０ｇ、エピクロルヒドリン６９．４ｇ（０．７５モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながら５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１５ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１３００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄの物性値を表２に示す。
【００５３】
（比較例２）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及びジエチレントリアミン２．１ｇ（０．０２モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン８３．３ｇ（０．９モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１８ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量４１００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｅを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｅの物性値を表２に示す。
【００５４】
（実施例２）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水６０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液８５．６ｇ（０．９５モル）及びジエチルアミン３．７ｇ（０．０５モル）を仕込み、窒素ガス導入下で３０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン６０．１ｇ（０．６５モル）を３時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ２時間反応させ、次いで、８０℃まで昇温させ更に１．５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１２ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｆを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｆの物性値を表２に示す。
【００５５】
（比較例３）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水６０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及び９０％モノエタノールアミン水溶液６．８ｇ（０．１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン７４．０ｇ（０．８モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度１３ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１３００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｇを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｇの物性値を表２に示す。
【００５６】
（比較例４）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水８０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン９２．５ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃まで昇温させ３時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度３０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６６００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｈを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｈの物性値を表２に示す。
【００５７】
（比較例５）
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した５００ｍｌの四つ口フラスコに水７０ｇ、５０％ジメチルアミン水溶液９０．２ｇ（１モル）及び２８％アンモニア水６．１ｇ（０．１モル）を仕込み、窒素ガス導入下で４０℃を越えないように冷却しながらエピクロルヒドリン１０１．８ｇ（１．１モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃まで昇温させ５時間反応させた。その後、硫酸及び水にて反応液をｐＨ５、固形分濃度５０％となるように調整し、粘度２００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１２０００のカチオン性ポリマーからなるインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｉを得た。このインクジェット記録媒体用耐水性向上剤ｉの物性値を表２に示す。
【００５８】
（比較例６）
比較例１で得たインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃ８０ｇをＭＳ−３８００（日本食品化工（株）製の酸化澱粉）の６％水溶液９２０ｇに加え、インクジェット記録媒体用耐水性向上剤の固形分濃度が４％となる塗工液を調整した。この塗工液を、坪量８０ｇ／ｍ2の中性紙に固形分塗工量が２ｇ／ｍ2となるようサイズプレスを用いて両面塗工し、ドラムドライヤーを用いて８０℃、５０秒の条件で乾燥させた。乾燥後、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で２４時間調湿し、インクジェット記録媒体Ｊを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００５９】
（実施例３、４、比較例６〜１０）
実施例１、２、及び比較例２〜５で得たインクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｄ〜Ｇ、及びｈ、ｉについても比較例６と同様にしてインクジェット記録媒体Ｋ〜Ｎ、及びｏ、ｐを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００６０】
（比較例１１）
インクジェット記録媒体用耐水性向上剤Ｃの代わりに水を用いて比較例６と同様にしてインクジェット記録媒体ｑを得た。その後、耐水性評価試験に供した。耐水性評価試験の結果を表３に示す。
【００６１】
評価試験方法
実施例３、４、比較例６〜１１で得た用いたインクジェット記録媒体の評価試験は得られた各インクジェット記録媒体Ｊ〜Ｎ、ｏ〜ｑにインクジェットプリンタで印刷した後、以下の測定方法に準じて行った。インクジェットプリンターはキヤノン（株）製のＢＪＣ−４５５Ｊを、インクはサイテックス社のインク（黒インク：ＳＣＩＴＥＸ１００７、青インク：ＳＣＩＴＥＸ４１０７）を使用した。
【００６２】
耐水性評価試験
黒インク又は青インクによる印刷がされたインクジェット記録媒体を２５℃のイオン交換水に１分間浸漬し、印刷の滲み発生の有無、及び発生した滲みの状態を肉眼で観察し、優５〜劣１に到る等級により段階的に評価した。
【００６３】
評価基準は以下の通りである。
優５ 印刷の滲みが全く発生しない。
良４ 印刷の滲みがわずかに発生する。
並３ 印刷の滲みが発生するが文字の判別に問題はない。
可２ 印刷の滲みがひどく、文字の判別が困難となる。
劣１ 印刷の滲みがひどく、文字が判別出来ない。
【００６４】
インクジェット記録媒体が耐水性に優れると判定するには、耐水性の評価値が４以上必要であると考える。
【００６５】
同じ条件で作製した印刷がされたインクジェット記録媒体３枚について耐水性評価試験を行い、評価の平均値を表３に示した。
【００６６】
【表１】
耐水性向上剤の組成
表中の略号の説明
ＤＭＡ ：ジメチルアミン
ＥｐｉＣｌ：エピクロルヒドリン
ＤＥＴＡ ：ジエチレントリアミン
ＤＥＡ ：ジエチルアミン
ＭＥＡ ：モノエタノールアミン
【００６８】
【表２】
耐水性向上剤の物性
【表３】
インクジェット記録媒体の耐水性評価
【発明の効果】
本発明の耐水性向上剤は、インクジェット記録媒体の基質に塗工することで、インクジェット印刷物の耐水性を向上させた。また、本発明のインクジェット記録媒体は、水性インクを用いて印刷した際に、優れた耐水性が得られた。
Claims (4)
- ２級アミン類（ａ）及びエピハロヒドリン類（ｂ）のみを１００：７５〜６０のモル比で反応させて得られる重量平均分子量が５０００以下であるカチオン性ポリマー［Ａ］を含有することを特徴とするインクジェット記録媒体用耐水性向上剤。
- カチオン性ポリマー［Ａ］の重量平均分子量が６００〜５０００であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤。
- ２級アミン類（ａ）がジメチルアミン及びジエチルアミンよりなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体用耐水性向上剤を含有する塗工液を塗工して成ることを特徴とするインクジェット記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000104930A JP4582432B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000104930A JP4582432B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001287354A JP2001287354A (ja) | 2001-10-16 |
| JP4582432B2 true JP4582432B2 (ja) | 2010-11-17 |
Family
ID=18618391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000104930A Expired - Lifetime JP4582432B2 (ja) | 2000-04-06 | 2000-04-06 | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4582432B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050165143A1 (en) * | 2002-06-07 | 2005-07-28 | Kenichi Kawano | Recording media |
| JP4569512B2 (ja) * | 2006-04-11 | 2010-10-27 | Ｄｉｃ株式会社 | インクジェット受理剤、及びそれを用いたインクジェット記録媒体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0692012A (ja) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Showa Highpolymer Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
| JPH06234268A (ja) * | 1992-12-16 | 1994-08-23 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
| JPH08169174A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-07-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
| JPH11277889A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Nicca Chem Co Ltd | インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 |
| JPH11342669A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-12-14 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録体、その製造方法及び記録方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3437744B2 (ja) * | 1997-08-08 | 2003-08-18 | 紀州製紙株式会社 | インクジェット用圧着紙 |
-
2000
- 2000-04-06 JP JP2000104930A patent/JP4582432B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0692012A (ja) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Showa Highpolymer Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
| JPH06234268A (ja) * | 1992-12-16 | 1994-08-23 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
| JPH08169174A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-07-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | インクジェット記録シート |
| JPH11277889A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Nicca Chem Co Ltd | インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 |
| JPH11342669A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-12-14 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録体、その製造方法及び記録方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001287354A (ja) | 2001-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102421811A (zh) | 氯乙烯基树脂乳液、水性油墨及记录用纸 | |
| AU676915B2 (en) | Paper coating composition | |
| JP4582432B2 (ja) | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いて製造されるインクジェット記録媒体 | |
| US7615265B2 (en) | Inkjet printing recording material | |
| JP4000563B2 (ja) | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤、インクジェット記録媒体およびその製造方法 | |
| JPH0692012A (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JP2000053765A (ja) | 水溶性重縮合物及びインクジェット記録用紙 | |
| JP3861313B2 (ja) | インクジェット記録用紙の製造方法 | |
| EP0691432A2 (en) | Paper coating composition | |
| JP2019162755A (ja) | 画像形成方法、及び画像形成装置 | |
| JP3846568B2 (ja) | インクジェット記録紙用薬剤、その製造方法およびそれを用いたインクジェット記録用紙 | |
| CA1187225A (en) | Paper coating composition | |
| JPS62125093A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPH10147057A (ja) | インクジェット記録紙用添加剤 | |
| JP3277262B2 (ja) | 紙塗工用樹脂及びそれを含む紙塗工用組成物 | |
| JP2002235296A (ja) | 水溶性樹脂組成物 | |
| WO2000059980A1 (fr) | Additif et support d'impression a jet d'encre le contenant | |
| JP2007307776A (ja) | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いたインクジェット用記録媒体 | |
| JP3269221B2 (ja) | 紙塗工用樹脂およびそれを含有する紙塗工組成物 | |
| JP2009119772A (ja) | インクジェット記録用圧着紙 | |
| JP2005329664A (ja) | インクジェット記録媒体用耐水性向上剤及びそれを用いたインクジェット用記録媒体 | |
| JP2000141881A (ja) | インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 | |
| JP2002220559A (ja) | インクジェット用退色防止剤及び被記録材 | |
| JPS62125092A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPH11277887A (ja) | インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070306 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091211 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100205 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100326 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100615 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100705 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100806 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100819 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4582432 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |