JPS62125092A - 紙用塗工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた印刷適性、印刷効果を有する塗工紙を
提供する紙用塗工組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 顔料と水性バインダーを主体とした紙用塗工組成物を紙
に塗布し、乾繰、カレンダー処理などの必要な工程を施
して得られφ塗工紙は、その優れた印刷効果などの特長
から商業印刷物や雑誌・古籍などに広く用いられている
が、品質要求の高度化、印刷の高速化などにともなって
塗工紙の品質改良努力が続けられている。とりわけ印刷
の多くを占めるオフセット印刷においては、しめし水の
影響下でのインキ受理性、ウェットピックやウェットラ
ブなどの耐水性、輪転印刷での耐ブリスター性の改良、
向上は業界の重要な課題である。

従来よりこうした課題に対し、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂もしくはポリア
ミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂、例えば特公昭４
４−１１６６７号、特公昭５９−３２５９７号等に示さ
れる耐水化剤等を添加し、課題解決をはかろうとする方
法が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、従来用いられてきた耐水化剤等はいずれ
も有効な特性を有する反面、重大な欠点があるため実用
上満足し得るものではなかった。

例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂などのアミノプラスト樹脂は、作業時
や塗工紙からのホルムアルデヒドの発生が多いのみなら
ず、インキ受理性や耐ブリスター性の改良効果はほとん
ど得られず、又耐水・−１交）果も塗工組成物のｐＨが
高くなると著しく得にくくなるなどである。更にまたポ
リアミドポリ尿累−ホルムアルデヒド樹脂は、耐水性と
同時にインキ受珂生おまび耐ブリスター性などの向上に
有効であるが、その向上度合は、近年の塗工紙品質の高
度化要求に対して未だ不充分であり、さらに高性能化の
要求がある。本発明の目的はかかる要求に対し、特定の
樹脂を含む紙用塗工ｍ置物を用いることにより、従来の
技術では得られなかった高度な耐水性、インキ受理性等
を塗工紙に付与することにある。

〈問題を解決するための手段〉 本発明者らは塗工紙に高度な耐水性、インキ受理性等を
付与する紙用塗工組成物を得るべく鋭意検討した結果、
（１）顔料、（ＩＩ）水性バインダーおよび（Ｉ） （ａ）ポリアルキレンポリアミン （ｂ）脂環式二塩基性カルボン酸および／または脂環式
二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応で得られる
遊離カルボキシル基を有する反応生成物。

（ｃ）尿素類 （ｄ）多価アルデヒド および所望ならば （ｅ）一価アルデヒド を反応せしめた熱硬化性樹脂を含有する紙用塗工組成物
が、塗工紙の目的とする性能改良に極めて有効であるこ
とを見出し、本発明を完成した。本発明は上述した熱硬
化性樹脂（ＩＩＩ）を用いることを特徴とするものであ
るが、さらには該（Ｉ［Ｉ）を形成する反応成分（ｂ）
の脂環式二塩基性カルボン酸および／または脂環式カル
ボン酸とグリコール類との反応で得られる遊離カルボキ
シル基を有する反応生成物を用いることに特色がある。

本発明の内容について、さらに詳述する。

本発明において使用される熱硬化性樹脂（Ｉ［Ｉ）の製
造に用いる（ａ）ポリアルキレンポリアミンとしては、
分子中に２個の一級アミノ基および少なくとも１個の二
級アミノ基を有する化合物であり、具体的には例えばジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、３−
アザ゛ヘキサン−１、，６−ジアミン、４，７−ジアザ
゛デカンー１．１０ジアミン等が挙げられる。これらポ
リアルキレンポリアミンは一種のみならず二種以上の混
合物としても用いることができる。また、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン等の脂肪族ジアミンを、本発
明の目的を阻害しない範囲で、上記ポリアルキレンポリ
アミンと併用することを何ら妨げるものではない。

次に（ｂ）脂璋式二塩基性カルボン酸としては、分子中
に２個のカルボキシル基を有する化合物あるいはそれら
のエステル類さらにはそれらの酸無水物も包含して総称
するものであって、かかる脂環式二塩基性カルボン酸の
代表的なものには次の様なものがある。

テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、４−メチルテト
ラハイドロフタル酸等のカルボン酸およびこれらのエス
テル類、テトラハイドロ無水フタル酸、ヘキサハイドロ
無水フタル酸、４−メチルテトラハイドロ無水フタル酸
、４−メチルヘキサハイドロ無水フタル酸、Δ４−テト
ラハイドロ無水フタル酸、４−メチルΔ４−テトラハイ
ドロ無水フタル酸等の酸無水物である。

これらは−秤類のみでも、二種類以上の併用でもよく、
さらにこれらの二塩基性カルボン酸とともに、本発明の
効果を阻害しない範囲で他の二塩基性カルボン酸、例え
ばアジピン酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸ある
いはテレフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸を
併用して使用してもよい。

また、グリコール類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール等のアルキレング
リコール類、ブチンジオール、シクロベンタンジオール
、シクロヘキサンジオール等のシクロアルキレングリコ
ール頚、オクテンジオール頚のアルケニレングリコール
類、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、゛ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレンクＩ
Ｊコール類、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物、水素化ビスフェノールへのエチレンオキシド付加物
等を例示することができる。

更に、脂環式二塩基性カルボン酸とグリコール類との反
応で得られる遊離カルボキシル基を有する反応生成物と
しては、前記脂環式二塩基性カルボン酸と前記グリコー
ル類とを、カルボン酸過剰モル比で反応させて得られる
分子末端にカルボキシル基を有するポリエステルである
。この脂環式二塩基性カルボン酸とグリコール類との反
応は、通常触媒の存在下又は不存在下に８０〜２００℃
で３０分〜２時間加熱することにより行われる。

又、（ｃ）尿素類とは、尿素、チオ尿素、グアニル尿素
、メチル尿素、ジメチル尿素等を挙げることができるが
工業的見地から尿素が好ましい。

次に、（ｄ）多価アルデヒドとしては、グリオキザール
、グルタルアルデヒド等を挙げることができる。

又、（ｅ）一価アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アクロレ
イン、グリオキシル酸、グリコールアルデヒド等を挙げ
ることができるが、工業的見地からはホルムアルデヒド
が好ましい。

次に各成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）
の反応方法について述べる。本発明の樹脂は例えば成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応生成物に（ｄ）及び所
望ならば（ｅ）を反応させることにより製造することが
できる。この成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応は、
任意の順序で反応させることができる。

まず第一に、成分（ａ）と（ｂ）を反応させ、次に成分
（ｃ）を反応させることができる。成分（ａ）と（ｂ）
の反応は、温度１２０〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２００℃で、生成する水を系外に除去しながら２〜１２
時間で行われる。成分（ａ）のポリアルキレンポリアミ
ン１モルに対し、成分（ｂ）中のカルボキシル基が０．
４〜４当量、好ましくは０．８〜３当量の比率で反応さ
せる。このようにして得られた脱水縮合反応生成物と、
成分（ｃ）の尿素類との反応は、温度１００〜１８０℃
好ましくは１１０〜１６０℃で、発生するアンモニアを
系外に除去しながら１〜６時間行われる。成分（ｃ）の
使用量は、成分（ａ）中のアミノ基すなわち一級及び二
級アミノ基１当量に対し、１当量以下、好ましくは０．
１〜０．８当量である。

別の方法として、まず成分（ａ）と（ｃ）を反応させ、
次いで成分（ｂ）を反応させ、更に、成分（ｃ）を反応
させることができる。成分（ａ）１モルに対し、成分（
ｃ）を０．２〜１モル、好ましくは０．３〜０．８モル
使用し、温度１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１
６０℃で、１〜６時間脱アンモニア反応を行う。

このようにして得られた反応生成物と成分（ｂ）との反
応は、温度１２０〜２５０℃、好ましくは１３０〜２０
０℃で、生成する水を系外に除去しながら、２〜１２時
間行われる。成分（ｂ）は、成分（ａ）１モルに対し、
０．２〜２当量好ましくは０．３〜１．８当世の範囲で
用いられる。このようにして得られた成分（ａ）、（ｂ
）及び（ｃ）の反応生成物に、更に再度成分（ｃ）を反
応させる工程は、温度１００〜１８０℃、好ましくは１
１０〜１６０℃で１〜６時間行われる。成分（ｃ）の使
用量は、成分（ａ）中の二級アミノ基１当量に対し、２
当ｎ以下、好ましくは０．１〜１゜５当量の範囲である
。

更に別の方法として、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を
同時に反応させ、得られた反応生成物に更に成分（ｃ）
を反応させることもできる。最初の成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）の反応は、温度１００〜２００℃、好ましく
は１１０〜１８０℃で、発生するアンモニア及び水を系
外に除去しつつ２〜１２時間行われる。この工程での各
成分の使用比率は、成分（ａ）１モルに対し、成分（ｂ
）のカルボキシル基０．２〜２当量、好ましくは０．３
〜１．８当量、成分（ｃ）　０．２〜１モル、好ましく
は０．３〜０．８モルが適当である。このようにして得
られた反応生成物に更に成分（ｃ）を反応させる工程は
、温度１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１６０℃
で１〜６時間行われる。成分（ｃ）の使用量は、成分（
ａ）の二級アミノ基の１当量に対し、２当量以下、好ま
しくは０．１〜１．５当量が適当である。

以上のような種々の方法で得られた成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）の反応生成物は、いずれも水に溶解させた後
、多価アルデヒド及び所望ならば一価アルデヒドと反応
せしめる。この反応は、濃度２０〜７０重塁％、好まし
くは３０〜６０重量％の水溶液中で、温度４０〜８０℃
で１〜１０時間行われる。

そして、この際の多価アルデヒドの量は、成分（ｃ）１
モルに対し、０．０５〜１．０モル好ましくは、０゜１
〜０．８モルが適当である。又、一価アルデヒドの債は
、成分（ｃ）１モルに対し、０．１〜１．０モル好まし
くは、０．２〜０．７モルが適当である。反応終了後、
必要ならば、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ、又は
塩酸、硫酸等の酸の添加によりｐＨを４〜７に調整する
。

このようにして得られた樹脂は、水溶液の状態で得られ
、通常５０重量％樹脂固形分濃度水溶液の２５℃におけ
る粘度が、５ないし１０００センチボイズ（以下ｃｐと
略す）のものであり、該粘度の極めて低いものは、紙用
塗工組成物としての樹脂の添加効果が低い傾向にあり、
また粘度の高いものは、調整した紙用め工組成物の粘度
が高くなり一般的に好ましくない欠点を伴うこともある
ので、実用的には１０ないし５００　ｃ　ｐ、特に好ま
しくは２０〜２００ｃｐの該粘度範囲のものが好んで用
いられる。

また、本発明における（Ｉ）顔料は、カオリン、タルク
、炭酸カルシウム（重質、軽質）、水酸化アルミニウム
、サテンホワイト、酸化チタンなどの白色無機顔料およ
びポリスチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂などからなる白色有機合成顔
料を単独又は２種以上混合して用いることができる。あ
るいは更に有色の無機もしくは有機顔料を併用すること
もできる。

本発明における（ＩＩ）水性バインダーとしては、酸化
でんぷん、リン酸エステル化でんぷん、ポリビニルアル
コール、カセ′イン、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロースなどの水溶性バインターやスチレン−ブタジェン
系樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂
、メチルメタクリレート−ブタジェン系樹脂などの水乳
化系のバインダーを単独又は２種以上混合して用いるこ
とができる。

本発明の紙用塗工組成物の組成割合は、（Ｉ）顔料　１
００重量部に対して、（ｎ）水性バインダー　１〜５０
重塁部、好ましくは６〜４０重口部、（Ｉ）熱硬化性樹
脂　０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜３重量
部である。また、塗工組成物の固形分濃度は２０〜７５
重量％である。

一般に本発明に用いる熱硬化性樹脂（ＩＩＩ）は紙用塗
工組成物の調整の際に顔料及び水性バインダーに添加混
合されるが、あらかじめ顔料スラリー及び／または水性
バインダーに添加混合しても本発明の効果を得ることが
できる。

本発明の紙用塗工組成物は、その他の成分として分散剤
、粘度・流動性調整剤、消泡剤、防腐剤、潤滑剤、保水
剤や染料、有色顔料などの着色剤などを必要に応じて配
合することができる。

又、本発明の塗工組成物を作成する過程で、各成分の配
合順序については、特に限定されるものではないが、イ
オン性が異なることなどにより、組成物としての分散安
定性が低下することがないように、配合順序、配合時の
各成分の固形分濃度、塗工組成物のｐＨなどを選び、実
施することが望まれる。

本発明の紙用塗工組成物は、従来より公知の方法、すな
わちブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コータ−、サイズプレスコーター、ゲートロールコータ
−、キャストコーターなど通常用いられている方法で紙
基体上に塗布し、通常の方法で必要な乾怪を行い、更に
必要に応じてスーパーカレンダー処理を施すことにより
、塗工紙を製造することができる。

〈発明の効果〉 このようにして本発明の紙用塗工組成物を用いて得た塗
工紙はインキ受理性、耐水性、光沢度向上、不透明度向
上、耐ブリスター性などに優れ、ホルムアルデヒド臭の
発生がないなど種々の優れた有効な特性を有するもので
ある。

なお、本発明における紙用塗工組成物の「紙」とは広義
の意味であり狭義の意味の紙、板紙を包含する。

〈実施例〉 以下、参考例および実施例により本発明を更に詳しく説
明する。文中の％および部はいずれも重量％、重■部を
表す。

参考例−１（熱硬化性樹脂（１）の合成）温度計、還流
冷却器および攪拌棒を備えた四ツロフラスコにトリエチ
レンテトラミン５８．５部（０，４モル）と尿素１２．
０部（０，２モル）を仕込み内温１２０〜１４０℃にて
３時間加熱し脱アンモニア反応を行った。その後ヘキサ
ハイドロフタル酸３４．４部（０，２モル）を仕込み内
温を１５０〜１６０℃にて５時間、脱水アミド化反応を
行った。

その後内温を１３０℃に冷却し、尿８４　Ｆ！ｒ、　０
部（０，８モル）を仕込み温度１２０℃〜１３０ｔ：で
２時間脱アンモニア反応を行った。その後１ｏｏ℃まで
冷却し水加えて５０％水溶液とした。次いで４０％グリ
オキザール５８部（０，４モル）を加え１３５％塩酸で
ｐＨを６に調整した後、５０℃で３時間反応させた。反
応後２５℃まで冷却し、濃度４７％、粘度４６ｃｐ（２
５℃）の樹脂液を得た。

これを樹脂液へと称す。

参考例−２ 参考例−１と同様の容器にトリエチレンテトラミン５８
．５部（０，４モル）と尿素１２．０部（０，２モル）
を仕込み内温１２０〜１４０ｔ’にて３時間加熱し、脱
アンモニア反応を行った。その後ＨＮ−２２００（日立
化成工業ＧＫ）社製、脂環式酸無水物、下式） ３３．２部（０，２モル）を仕込み内温１５０〜１６０
℃にて５時間、脱水アミド化反応を行った。

その後内温を１３０℃に冷却し尿ｆｆｉ　１２．０部（
０゜２モル）を仕込み、温度１２０〜１３０℃で２時間
の脱アンモニア反応を行った。その後１００℃まで冷却
し、水を加えて５０％水溶液とした。

次いで、４０％グリオキザール２９部（０，２モル）を
仕込み、７０％硫酸にてｐ　Ｈを６．５に合わせ、これ
を６０℃に昇温し、６０℃で４時間反応させた。その後
２５℃まで冷却し、濃度４８．５％、粘度４７ｃｐ（２
５℃）の樹脂液を得た。これを樹脂液Ｂと称す。

参考例−３ 参考例−１と同様の容器にトリエチレンテトラミン５８
．５部（０，４モル）およびテトラハイドロ無水フタル
酸３０．４部（０，２モル）更に尿素１２部（０，２モ
ル）を同時に仕込み昇温し１５０〜１５５℃で５時間脱
水アミド化、脱アンモニア反応を同時に行った。次いで
１３０℃まで冷却し、更に尿素１２部（０，２モル）を
仕込み、１２５〜１３０℃で２時間の脱アンモニア反応
を行った。これに水を加えて希釈し濃度５０％の水溶液
とした。

次いで２５％グルタルアルデヒド水溶液８０部（０，２
モル）を仕込み、７０％硫酸にてｐ　Ｈ６，５に調整し
た後、５５℃で７時間反応させた。その後２５℃まで冷
却し、濃度４５％、粘度４２ｃｐ（２５℃）の樹脂液を
得た。これを樹脂液Ｃと称す。

参考例−４ 参考例−１と同様の容器にトリエチレンテトラミン２９
．２部（０，２モル）を仕込み、これにヘキサハイドロ
無水フタル酸を３０．８部（０，２モル）を加えて昇温
し、１５０〜１５５℃で脱水アミド化を行った。次いで
１３０℃まで冷却し、尿素１２部（０，２モル）を仕込
み、１２５〜１３０℃で２時間、脱アンモニア反応を行
った。次いでこれを６０℃まで冷却し、水を仕込んで希
釈し５０％水溶液とした。次いで４０％グリオキザール
１４゜５部（０，１モル）を仕込み、３５％塩酸にてｐ
ｈを６に調整した後、６５℃で２時間反応させた。

その後２５℃まで冷却し、濃度４８．５％、粘度５８ｃ
ｐ（２５℃）の樹脂液を得た。これを樹脂液りと称す。

参考例−５ 参考例−１と同様の容器にエチレングリコール１２．４
部（０，２モル）とテトラハイドロ無水フタル酸６０．
８部（０，４モル）を仕込み１４０℃で２時間加熱し、
遊離カルボキシル基を有する反応生成物を得た。これに
更に尿素１２．０部（０，２モル）を仕込み１１０〜１
２０℃下で皿押しつつトリエチレンテトラミン５８．５
部（０，４モル）を加えた。

これを１５０℃で５時間脱アンモニア反応及び脱水アミ
ド化反応をさせた。これを１３０℃まで冷却し更に尿Ｓ
　Ｌ　２．０部（０，２モル）を加え、温度１２０〜１
３０℃で２時間脱アンモニア反応させた。その後１００
℃まで冷却し、水を加えて５０％水溶液とした。次いで
４０％グリオキザール１４．５部（０，１モル）を仕込
み、７０％硫酸にてｐ　Ｈを７に調整した後、６０℃で
３時間反応させた。その後２５℃まで冷却し、濃度４９
％、粘度４９ｃｐ（２５℃）の樹脂液を得た。これを樹
脂液Ｅと称す。

参考例−６ 参考例−１と同様の容器にトリエチレンテトラミン５８
．５部（０，４モル）と尿素１２．０部（０，２モル）
を仕込み内温１２０〜１４０℃にて３時間加熱し、脱ア
ンモニア反応を行った。その後テトラハイドロ無水フタ
ル酸３０．４部（０，２モル）を仕込み、内温１５０〜
１６０℃にて５時間脱水アミド化反応を行った。その後
内温を１３０℃に冷却し、尿素４８部（０，８モル）を
仕込み、温度１２０〜１３０℃で２時間、脱アンモニア
反応を行った。その後１００℃まで冷却し、水を加えて
５０％水溶液とした。次いで４０％グリオキザール２９
部（０，２モル）を加え、７０％硫酸にてｐＨを６に調
整した後、６０℃で３時間反応させた。

その後、３７％ホルマリン１６．２部（０，２モル）を
仕込み、７０％硫酸にてｐＨを５に調整し、再度６０℃
で３時間反応させた。反応終了後、２５℃に冷却し、２
８％苛性ソーダにてｐＨを６に調整し、濃度４８％、粘
度５６ｃｐ（２５℃）の樹脂液を得た。これを樹脂液Ｆ
と称す。

参考例−７ 参考例−１と同様の容器にトリエチレンテトラミン５８
．５部（０，４モル）と尿素１２部（０，２モル）を仕
込み、１４５〜１５０℃で脱アンモニア反応を４時間行
った。また別の容器でテトラハイドロ無水フタル酸６０
．８部（０，４モル）とプロピレンクリコール１５．２
部（０，２モル）ヲ混合シ、１４０〜１５０℃で２時間
加熱しポリエステルを得た。このポリエステルを全量前
述の脱アンモニア反応を終えた容器中に仕込み、内温を
１５０〜１５５℃で４時間加熱して脱水、脱アンモニア
反応を行った。次いで１３０℃まで冷却し、尿素１２部
（０，２モル）を加えて１２５〜１３０℃で２時間脱ア
ンモニア反応を行った。その抜水を加えて５０％水溶液
きし、ここへ２５％グルタルアルデヒド水溶液４０部（
０，１モル）及び３７％ホルマリン４部（０，０５モル
）を仕込み、次いで７０％硫酸にてｐＨを５．５に調整
した。これを７０℃まで昇温し、７０℃で４時間反応さ
せた後、２５℃まで冷却し、２８％苛性ソーダにてｐＨ
を６．５に調整した。濃度４７．５％、粘度４６ｃｐ（
２５℃）の樹脂液を得た。これを樹脂液Ｇと称す。

比較参考例−１ 参考例−１に従い、参考例−１のヘキサハイドロ無水フ
タル酸の替わりに、無水フタル酸を２９゜６部（０，２
モル）使用した以外はすべて、同一の原料、同一条件で
合成し最終的に濃度４７％、粘度４４ｃｐ（２５℃）の
樹脂液を得た。これを樹脂液Ｈと称す。

比較参考例−２ 参考例−１に従い、参考例−１のヘキサハイドロ無水フ
タル酸の替わりに、アジピン酸を２９．２部（０，２モ
ル）使用した以外はすべて同一原料、同一条件で合成し
、最終的に濃度４７％、粘度５１ｃｐ（２部５℃）の樹
脂液を得た。

これを樹脂液Ｉと称す。

比較参考例−３ 参考例−１に準じ、まずアジピン酸５８．５部（０．４
モル）とエチレングリコール１２．４部（０，２モル）
とを１６０〜１８０℃で３時間加熱し、脱水エステル化
させ末端にカルボキシル基を有するポリエステルを得た
。これに更に尿ｍ　１２．０部（０，２モル）を加え、
１１０〜１２０℃で皿押しつツトリエチレンテトラミン
５８．５部（０，４モル）を加えた。これを１５０℃で
５時間脱アンモニアおよび脱水アミド化反応を行った。

これを１３０℃に冷却し尿ｍ　１２．０部（０，２モル
）を加え、温度１２０〜１３０℃で２時間脱アンモニア
反応をさせた。その抜水を加えて５０％水溶液とした。

次いで４０％グリオキザール１４．５部（０，１モル）
を仕込み、７０％硫酸にてｐ　Ｈを７に調整した後、６
０℃で３時間反応させた。その後２５℃まで冷却し、濃
度４９％、粘度４６ｃｐ（２５℃）の樹脂液を得た。こ
れを樹脂液Ｊと称す。

実施例１〜７ 参考例１〜７で得た熱硬化性樹脂（樹脂液Ａ〜Ｇ）を用
いて、第−表に示した配合による紙用塗工組成物を調整
した。

第−表 （注）■ウルトラホワイト９０（米国エンゲルハードミ
ネラルズ社製クレー） ■カービクル９０（富士カオリンＧ菊社製炭酸カルシウ
ム） ■スミレーズレジンＤＳ−１０（住友化学工業０勾社製
ポリアクリル酸系顔料分散剤） ■５Ｎ−３０７（住友ノーガタックＧ勾社製スチレンブ
タジェン系ラテックス） ■玉子エースへ（玉子ナショナルスターチ■社製酸化で
んぷん） ０重量部は固形分重量を表す。

調整した紙用塗工組成物は、総固形分が６０％、ｐ　Ｈ
が約８．５となるように各々水と１０％苛性ソーダ水溶
液にて調整した後、ワイヤーロッドを用いて米坪ｆｆｉ
　８０　ｇ　／　ｍ”の上質紙上に、塗工量が１４ｇ／
ｍ’となるように片面塗布した。塗布後直ちに１２０℃
にて３０秒間熱風乾怪せしめ、次いで２０℃、６５％Ｒ
Ｈにて１６時間調湿した後、温度６０℃、線圧６０ｋｇ
／印の条件にて２回スーパーカレンダー処理をして、塗
工紙を得た。こうして得た塗工紙を、耐水性、インキ受
理性、ホルムアルデヒド定量の試験に供した。試験結果
を実施例１〜７として第二表に示した。

なお試験方法は下記のとおりである。

○耐水性 （イ）ウェットラブ法 コート面上にイオン交換水を約０．１　ｍ　１滴下し、
指先で７回摩擦し、溶出量を黒紙に移行させて溶出量を
肉眼で判定した。

判定基準は次のように行った。

耐水性（劣）１〜５（優） （ロ）ウェットピック法 ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
た後印刷し、紙むけ状態を肉眼で観察して耐水性（劣）
１〜５（優）の判定を行った。

○インキ受理性 （イ）Δ法 ＲＩ試験機（明製作所）を使用して塗工面を給水ロール
にて湿潤させた後に印刷し、インキの受理性を観察した
。

インキ受理性（劣）１〜５（優）とする。

（ロ）Ｂ法 ＲＩ試験機を使用して、インキに水を練り込みながら印
刷し、インキ受理性を観察した。

インキ受理性（劣）１〜５（優）とする。

○ホルムアルデヒドの定量 ＪＩＳ−Ｌ１０４１−１９７６液相抽出法（２）アセチ
ルアセトン法（Ａ法）に準じコート紙試料２．５ｇを採
取し、定量した。

比較例１〜４ 比較参考例１〜３で得た樹脂液Ｈ−Ｊおよびスミレ−ズ
レジン　６１３（住人化学工業側社製水溶性メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂）を実施例１〜７と同じ紙用塗工
組成物中の熱硬化性樹脂として使用し、同実施例に準じ
、塗工紙を作成し、試験した結果を同じく第二表に示し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）顔料、（II）水性バインダーおよび（III） （ａ）ポリアルキレンポリアミン （ｂ）脂環式二塩基性カルボン酸および／または脂環式
   二塩基性カルボン酸とグリコール類との反応で得られる
   遊離カルボキシル基を有する反応生成物。 （ｃ）尿素類 （ｄ）多価アルデヒド および所望ならば （ｅ）一価アルデヒド を反応せしめた熱硬化性樹脂を含有することを特徴とす
   る紙用塗工組成物。