JP2000141881A - インクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】普通紙や塗工紙にコーティングすることによ
り、記録用紙上に記録される画像や文字などの耐水性を
向上し、かつインクジェット記録用紙からのカチオン性
樹脂の水への溶出が少ないインクジェット記録用紙用耐
水性向上剤及びインクジェット記録用紙を提供する。 【解決手段】(Ａ)エピハロヒドリン、(Ｂ)アンモニア、
第１級アミン又は第２級アミン及び(Ｃ)第３級アミンを
反応して得られる一般式［１］で表される構造単位を有
し、かつ一般式［２］で表される構造を少なくとも一方
の末端に有するカチオン性樹脂を含有することを特徴と
するインクジェット記録用紙用耐水性向上剤、及び、該
耐水性向上剤をコーティングしてなるインクジェット記
録用紙。ただし、Ｒ¹及びＲ²は水素、炭素数１〜１８の
アルキル基又はベンジル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ
⁵は、炭素数１〜４のアルキル基又はベンジル基であ
り、Ｘ^-はハロゲンイオンである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙用耐水性向上剤及びインクジェット記録用紙に関
する。さらに詳しくは、本発明は、パルプ繊維に混合し
てスラリーとして抄造し、あるいは、普通紙や塗工紙に
含浸又はコーティングすることにより、記録用紙上に記
録される画像や文字などの耐水性を向上することがで
き、かつインクジェット記録用紙からのカチオン性樹脂
の水への溶出が少ないインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤及び該耐水性向上剤をコーティングしてなるイン
クジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット方式のプリンターは、ノ
ズルからインクをジェット状に噴射して印刷するプリン
ターである。インクジェット記録は、印刷が静かで、現
像定着などの工程がなく、記録装置が簡単で、普通紙や
塗工紙を使用することができ、しかも、カラー化が容易
で、自由に画像や文字図形の記録ができるという特徴を
有しており、今日急激な成長が見られ、その将来性が注
目されている。しかし、インクジェット記録用紙として
普通紙を用いた場合には、記録後の水の付着により染料
が滲み出るなどの問題が生じるので、一般には耐水性向
上剤が使用される。耐水性向上剤としては、例えば、ジ
シアンジアミド縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミ
ンなどのカチオン性樹脂が提案されているが、耐水性の
不足、色調の変色、白紙部分の黄変、インク滲みなどの
問題が生じており、これらの諸問題を解決するために種
々の試みがなされている。例えば、特開平６−９２０１
２号公報には、２級アミンとエピハロヒドリンとを反応
させて得られるカチオン性樹脂を少なくとも記録用紙表
面に含有するインクジェット記録用紙が提案されてい
る。しかし、このインクジェット記録用紙も、なお耐水
性とインク滲み防止性が不足し、インクジェット記録用
紙からのカチオン性樹脂の水への溶出によるオフセット
印刷時の版汚れが生じる欠点がある。そのために、色調
の変色や白紙部の黄変がなく、耐水性が良好で、インク
ジェット記録用紙からのカチオン性樹脂の水への溶出が
少ないインクジェット記録用紙用耐水性向上剤及びイン
クジェット記録用紙が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、普通紙や塗
工紙にコーティングすることにより、記録用紙上に記録
される画像や文字などの耐水性を向上し、かつインクジ
ェット記録用紙からのカチオン性樹脂の水への溶出が少
ないインクジェット記録用紙用耐水性向上剤及び該耐水
性向上剤をコーティングしてなるインクジェット記録用
紙を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、第３級アミンを
含むアミン化合物とエピハロヒドリンとを反応し、少な
くとも一方の末端が第３級アミンにより４級化された構
造を有するカチオン性樹脂をコーティングした記録用紙
は、インクジェットプリンターにより記録された印刷の
耐水性が良好であり、かつインクジェット記録用紙から
のカチオン性樹脂の水への溶出がほとんど生じないこと
を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、（１）（Ａ）エピハロヒド
リン、（Ｂ）アンモニア、第１級アミン又は第２級アミ
ン及び（Ｃ）第３級アミンを反応して得られる一般式
［１］で表される構造単位を有し、かつ一般式［２］で
表される構造を少なくとも一方の末端に有するカチオン
性樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録
用紙用耐水性向上剤、

【化３】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は水素、炭素数１〜１８の
アルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹とＲ²は同一であ
っても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオンであ
る。）

【化４】 （ただし、式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、炭素数１〜４の
アルキル基又はベンジル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同
一であっても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオ
ンである。）、（２）第２級アミンが、ジメチルアミン
である第(１)項記載のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤、（３）第３級アミンが、トリメチルアミン又は
トリエチルアミンである第(１)項記載のインクジェット
記録用紙用耐水性向上剤、及び、（４）第(１)項、第
(２)項又は第(３)項記載のインクジェット記録用紙用耐
水性向上剤をコーティングしてなることを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙、を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用紙
用耐水性向上剤は、(Ａ)エピハロヒドリン、(Ｂ)アンモ
ニア、第１級アミン又は第２級アミン及び(Ｃ)第３級ア
ミンを反応して得られる一般式［１］で表される構造単
位を有し、かつ一般式［２］で表される構造を少なくと
も一方の末端に有するカチオン性樹脂を含有するもので
ある。

【化５】 一般式［１］において、Ｒ¹及びＲ²は水素、炭素数１〜
１８のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹とＲ²は同
一であっても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオ
ンである。また、一般式［２］において、Ｒ³、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵は、炭素数１〜４のアルキル基又はベンジル基であ
り、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同一であっても異なっていてもよ
く、Ｘ^-はハロゲンイオンである。本発明に用いるエピ
ハロヒドリンに特に制限はなく、例えば、エピクロロヒ
ドリン、エピブロモヒドリン、エピヨードヒドリンなど
を挙げることができる。これらのエピハロヒドリンは、
１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を
組み合わせて用いることもできる。これらの中で、エピ
クロロヒドリンを特に好適に使用することができる。

【０００６】本発明に用いる第１級アミンに特に制限は
なく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、sec−ブチルアミン、ペンチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミ
ン、ラウリルアミン、ステアリルアミンなどを挙げるこ
とができる。これらの第１級アミンは、１種を単独で用
いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用
いることもできる。これらの中で、メチルアミン、エチ
ルアミン、オクチルアミンを特に好適に使用することが
できる。本発明に用いる第２級アミンに特に制限はな
く、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−sec−ブチルア
ミン、ジベンジルアミン、メチルエチルアミン、メチル
−ｎ−プロピルアミン、メチル−ｎ−ブチルアミン、メ
チルベンジルアミンなどを挙げることができる。これら
の第２級アミンは、１種を単独で用いることができ、あ
るいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
これらの中で、ジメチルアミンを好適に使用することが
できる。本発明において、アンモニア、第１級アミン及
び第２級アミンは、それぞれを単独で用いることがで
き、アンモニアと第１級アミン、アンモニアと第２級ア
ミン、第１級アミンと第２級アミンの２成分を組み合わ
せて用いることもでき、あるいは、アンモニアと第１級
アミンと第２級アミンの３成分を組み合わせて用いるこ
ともできる。これらの中で、第２級アミンの単独使用、
アンモニアと第２級アミン又は第１級アミンと第２級ア
ミンの２成分の併用及びアンモニアと第１級アミンと第
２級アミンの３成分の使用が好ましい。本発明に用いる
第３級アミンに特に制限はなく、例えば、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、メ
チルジベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、エチ
ルジベンジルアミン、ジ−ｎ−プロピルベンジルアミ
ン、ｎ−プロピルジベンジルアミン、ジ−ｎ−ブチルベ
ンジルアミン、ｎ−ブチルジベンジルアミン、トリベン
ジルアミンなどを挙げることができる。これらの第３級
アミンは、１種を単独で用いることができ、あるいは、
２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの
中で、トリメチルアミン及びトリエチルアミンを好適に
使用することができる。

【０００７】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤に含有されるカチオン性樹脂は、少なくとも１方
の末端が第３級アミンにより４級化された一般式［２］
で表される構造を有するものである。他方の末端基の構
造に特に制限はなく、例えば、アミノ基、第３級アミン
構造、グリシジル基、ジヒドロキシプロピル基、第３級
アミンにより４級化された構造などとすることができ
る。他方の末端基がアミノ基又は第３級アミン構造であ
る場合は、無機酸又は有機酸で塩を形成し、あるいは、
ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル、ジアルキ
ル硫酸、アルキレンオキサイドなどによりアミノ基又は
第３級アミン構造を４級化することができる。無機酸と
しては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などを挙げ
ることができる。有機酸としては、例えば、蟻酸、酢
酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などを挙げることができ
る。ハロゲン化アルキルとしては、例えば、塩化メチ
ル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチ
ル、ヨウ化エチル、塩化−ｎ−プロピル、臭化−ｎ−プ
ロピル、ヨウ化−ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、臭
化イソプロピル、ヨウ化イソプロピル、塩化−ｎ−ブチ
ル、臭化−ｎ−ブチル、ヨウ化−ｎ−ブチルなどを挙げ
ることができる。ハロゲン化アラルキルとしては、例え
ば、塩化ベンジル、ｐ−クロロ塩化ベンジルなどを挙げ
ることができる。ジアルキル硫酸としては、例えば、ジ
メチル硫酸、ジエチル硫酸などを挙げることができる。
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
スチレンオキサイド、エピクロロヒドリンなどを挙げる
ことができる。

【０００８】本発明に用いるカチオン性樹脂の製造方法
に特に制限はなく、例えば、(Ｂ)アンモニア、第１級ア
ミン又は第２級アミンと(Ｃ)第３級アミンを同時に反応
器に仕込み、(Ａ)エピハロヒドリンを滴下することによ
り反応することができる。あるいは、(Ａ)エピハロヒド
リンを反応器に仕込み、(Ｂ)アンモニア、第１級アミン
又は第２級アミンと(Ｃ)第３級アミンの混合物を滴下す
ることにより反応することもできる。さらに、例えば、
(Ｂ)アンモニア、第１級アミン又は第２級アミンと(Ａ)
エピハロヒドリンの一部を反応したのち、(Ｃ)第３級ア
ミンと残余の(Ａ)エピハロヒドリンを加えて反応を続け
ることもでき、あるいは、(Ｂ)アンモニア、第１級アミ
ン又は第２級アミンと(Ａ)エピハロヒドリンを反応した
のち、(Ｃ)第３級アミンを加えて反応を続けることもで
きる。反応に用いる(Ｂ)アンモニア、第１級アミン又は
第２級アミンと(Ｃ)第３級アミンの合計量と、(Ａ)エピ
ハロヒドリンの量は、ほぼ当量であることが好ましい。 (Ａ)エピハロヒドリン、(Ｂ)アンモニア、第１級アミン
又は第２級アミン及び(Ｃ)第３級アミンの反応は、必要
に応じて、水又は有機溶剤を添加して行い、反応速度や
反応系の粘度を制御することができる。反応系に添加す
る有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン
などのケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの窒素
系溶剤、ジメチルスルホキシドなどの硫黄系溶剤などを
挙げることができる。反応系に添加した有機溶剤は、反
応終了後に蒸留などの手段により除去することができ
る。(Ａ)エピハロヒドリン、(Ｂ)アンモニア、第１級ア
ミン又は第２級アミン及び(Ｃ)第３級アミンを反応する
条件に特に制限はなく、例えば、３０〜９０℃、好まし
くは４０〜７０℃において、１〜８時間反応することが
できる。本発明に使用するカチオン性樹脂の分子量に特
に制限はないが、３０重量％水溶液について、３０℃に
おいて、Ｂ型粘度計を用いて測定した粘度が、２０〜５
００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。３０重量％水溶
液について、３０℃において測定した粘度が２０ｍＰａ
・ｓ未満であると、耐水性向上効果が十分に発現しない
おそれがある。３０重量％水溶液について、３０℃にお
いて測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度
が高くなりすぎて、コーティングなどの作業性が低下す
るおそれがある。

【０００９】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の形態に特に制限はなく、例えば、一般式［１］
で表される主鎖構造単位を有し、かつ一般式［２］で表
される末端基構造単位を有するカチオン性樹脂を、水系
媒体に溶解した形態とすることができる。使用する水系
媒体に特に制限はなく、例えば、水のみからなる媒体と
することができ、あるいは、水に極性有機溶剤を添加し
た媒体などとすることもできる。添加する極性有機溶剤
としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ドデシルアルコールなどのアルコール、フ
ェノール、クレゾールなどのフェノール類、３−メチル
−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシ
ブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
エチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなど
のグリコールエーテル、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１,３−ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなどのグリコールなどを挙げることができる。水系
媒体に極性有機溶剤を含有せしめることにより、インク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤の安定性を向上するこ
とができる。本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤には、必要に応じて、公知のバインダー、無機顔
料、有機顔料などを配合することができる。バインダー
としては、例えば、酸化デンプン、ポリビニルアルコー
ルなどを挙げることができる。無機顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン（白土）、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホ
ワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどを
挙げることができる。有機顔料としては、例えば、スチ
レン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチッ
クピグメント、尿素樹脂顔料などを挙げることができ
る。

【００１０】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の使用方法には特に制限はなく、例えば、紙料の
調成時に混合チェストにおいてリファイニングを終了し
たパルプに対して、填料、薬品、染料などとともにイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤を添加し、抄紙する
ことができる。使用するパルプ繊維は、通常用いられる
木材パルプを主体とするが、他に合成パルプ、合成繊
維、ガラス繊維などの繊維状物質を併用することもでき
る。また、本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向
上剤を含有する処理浴を調製し、普通紙や塗工紙を含浸
させたのち、普通紙や塗工紙の表裏部の余分な含浸液を
サイズプレスなどにより取り除き、乾燥することができ
る。さらに、本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤を、普通紙や塗工紙にコーティングすることもで
きる。これらの方法の中で、インクジェット記録用紙用
耐水性向上剤をコーティングする方法は、工程管理が容
易であり、多品種少量生産にも対応することができ、カ
チオン性樹脂を紙の表層部分のみに存在させて有効に活
用することができるので、特に好適に実施することがで
きる。本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤
をコーティングする場合、その塗工量はカチオン性樹脂
として０.１〜１０.０ｇ／ｍ²であることが好ましく、
０.２〜５.０ｇ／ｍ²であることがより好ましい。本発
明のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティ
ングする方法には特に制限はなく、例えば、エアナイフ
コーター、ロールコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、
グラビアコーターなどにより普通紙や塗工紙にコーティ
ングし、乾燥することができる。

【００１１】本発明のインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤の使用に際しては、染色媒染剤、消泡剤、分散
剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、水溶性樹
脂、接着剤などを併用することができる。染色媒染剤と
しては、例えば、ジシアンジアミド縮合物、ポリアミ
ン、ポリエチレンイミンなどを挙げることができる。ま
た、水溶性樹脂及び接着剤としては、例えば、酸化デン
プン、エーテル化デンプン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体などの共役ジエン系重合体ラッテクス、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共
重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、
メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂の水性接着
剤、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの熱可
塑性樹脂などを挙げることができる。なお、普通紙と
は、一般に使用される酸性紙又は中性紙であり、塗工紙
とは、バインダー、無機顔料、有機顔料などを塗工した
コーティング紙である。本発明のインクジェット記録用
紙用耐水性向上剤で処理したインクジェット記録用紙に
水性インクで記録すると、水性インク中の染料とインク
ジェット記録用紙中のカチオン性樹脂が結合し、染料の
溶出が防止され、耐水性が向上するものと考えられる。
カチオン性樹脂において、第１級アミン、第２級アミン
及び第３級アミンの疎水性部と、基本骨格中の親水性部
を調整することにより、耐水性を向上することができ
る。使用する水性インクは、染料としてアニオン性直接
染料又は酸性染料を含有し、その他に湿潤剤、染料溶解
剤、防腐剤などを含有するものであることが好ましい。

【００１２】水性インクに使用されるアニオン性直接染
料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ
２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３
２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６
２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１
０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３
２、１４６、１５４、１９４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｙ
ｅｌｌｏｗ １、２、４、８、１１、１２、２４、２
５、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４
２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８
６、８７、８８、９８、１００、１１０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒ
ｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ３、８、１０、２６、２９、３
９、４１、４９、５１、１０２、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ
Ｒｅｄ １、２、４、８、９、１１、１３、１７、１
８、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３
９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６
３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８
５、９０、９４、９９、１０１、１０８、１１０、１４
５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３０、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅ
ｔ １、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９
４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、２、６、８、１
５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７
５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９
０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、
１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１
９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０
３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４
６、２５８、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ １、６、
８、２８、３３、３７、６３、６４、Ｃ.Ｉ.Ｄｉｒｅｃ
ｔ Ｂｒｏｗｎ １、２、６、２５、２７、４４、５８、
９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９
４、１９５、２０９、２１０、２１１などを挙げること
ができる。

【００１３】また、酸性染料としては、例えば、Ｃ.Ｉ.
Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、７、１５、１７、２４、
２６、２８、３１、４１、４８、５２、６０、６３、９
４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２
１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ
Ｙｅｌｌｏｗ １、３、４、７、１１、１２、１３、１
４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３
６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５
５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、９９、１１
１、１１４、１１６、１２２、１３５、１６１、１７
２、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ７、８、１０、３
３、５６、６４、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、４、６、
８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２
７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５
１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８
７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、
１１０、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１
３４、１３５、１５４、１５５、１７２、１７６、１８
０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５
６、３１７、３１８、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ
７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、７
５、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、２２、２
３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４
９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８
０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、
１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１
４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３
４、２３６、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ３、１２、１
９、２７、４１、Ｃ.Ｉ.Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ４、１４
などを挙げることができる。

【００１４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、インクジェット記録用紙用耐水性向上剤の評価は下
記の方法により行った。 （１）インクジェット記録用紙の作製 インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を水で希釈して
不揮発分２.６重量％の水溶液とし、ＪＩＳ Ｐ ３１０
１に規定される坪量６４ｇ／ｍ²の印刷用紙Ａに、バー
コーターを用いて１９.２ｇ／ｍ²塗工し乾燥することに
より、カチオン性樹脂０.５ｇ／ｍ²でコーティングされ
たインクジェット記録用紙を作製する。 （２）耐水性の評価 インクジェット記録用紙に、インクジェットプリンター
［キャノン(株)、ＢＪＣ−４５５Ｊ］を用いて、黒色
（Ｂｌａｃｋ）、シアン（Ｃｙａｎ）、マゼンタ（Ｍａ
ｇｅｎｔａ）及び黄色（Ｙｅｌｌｏｗ）の各単色を印刷
し、１時間放置したのち流水に５分間浸漬し、印刷部分
の変化を目視で観察して、下記の基準により評価する。 ○：印刷部分が、水で流されたり、滲んだりしない。 △：印刷部分が、やや滲む。 ×：印刷部分が、明らかに水で流され、滲む。 （３）溶出性の評価 インクジェット記録用紙を、２０℃の水に２０時間浸漬
し、浸漬液３mlに０.１重量％ブロムフェノールブルー
（ＢＰＢ）液１mlを添加して、分光光度計にて５９５ｎ
ｍの吸光度を測定する。吸光度の数値が大きいほど、水
への溶出量が多い。

【００１５】実施例１ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液５９.０ｇを、４
０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２
時間、次いで７０℃で２時間反応し、水２５８.０ｇを
加えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水
溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を
得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用
いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性
の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のい
ずれの単色についても、印刷部分が、水で流されたり、
滲んだりすることはなかった。また、溶出性の評価にお
いて、吸光度は０.１１であった。 実施例２ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液８１.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液１９.７ｇを、４
０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２
時間、次いで７０℃で２時間反応し、水２７０.０ｇを
加えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水
溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を
得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用
いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性
の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のい
ずれの単色についても、印刷部分が、水で流されたり、
滲んだりすることはなかった。また、溶出性の評価にお
いて、吸光度は０.１３であった。 実施例３ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリエチルアミン３０.３ｇを、４０℃で２時間かけて
滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃
で２時間反応し、水３２９.０ｇを加えて固形分を３０
重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジ
ェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット
記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行った。黒
色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色について
も、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりすることは
なかった。また、溶出性の評価において、吸光度は０.
１１であった。

【００１６】実施例４ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液８１.０ｇと
トリエチルアミン１０.１ｇを、４０℃で２時間かけて
滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０℃
で２時間反応し、水２９３.４ｇを加えて固形分を３０
重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジ
ェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット
記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行った。黒
色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色について
も、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりすることは
なかった。また、溶出性の評価において、吸光度は０.
１２であった。 実施例５ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇ
を、４０℃で１時間かけて滴下し、次いで、トリメチル
アミンの３０重量％水溶液５９.０ｇを、４０℃で１時
間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次い
で７０℃で２時間反応し、水２５８.０ｇを加えて固形
分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からな
るインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。この
インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインク
ジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行
った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色
についても、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりす
ることはなかった。また、溶出性の評価において、吸光
度は０.１１であった。 実施例６ ４つ口フラスコに、ジメチルアミンの５０重量％水溶液
６３.０ｇとトリメチルアミンの３０重量％水溶液５９.
０ｇを仕込み、エピクロロヒドリン９２.５ｇを、４０
℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時
間、次いで７０℃で２時間反応し、水２５８.０ｇを加
えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶
液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得
た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用い
てインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の
評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいず
れの単色についても、印刷部分が、水で流されたり、滲
んだりすることはなかった。また、溶出性の評価におい
て、吸光度は０.１１であった。

【００１７】実施例７ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液２９.５ｇとトリ
エチルアミン１５.２ｇの混合液を、４０℃で１時間か
けて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７
０℃で２時間反応し、水２９３.０ｇを加えて固形分を
３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるイ
ンクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェ
ット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行っ
た。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色に
ついても、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりする
ことはなかった。また、溶出性の評価において、吸光度
は０.１１であった。 実施例８ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液４９.２ｇとアン
モニアの２５重量％水溶液３.４ｇの混合液を、４０℃
で１時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時
間、次いで７０℃で２時間反応し、水２５７.３ｇを加
えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶
液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得
た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用い
てインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の
評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいず
れの単色についても、印刷部分が、水で流されたり、滲
んだりすることはなかった。また、溶出性の評価におい
て、吸光度は０.１２であった。 実施例９ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液２９.５ｇとメチ
ルアミンの４０重量％水溶液１１.６ｇの混合液を、４
０℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で２
時間、次いで７０℃で２時間反応し、水２６１.７ｇを
加えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水
溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を
得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上剤を用
いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性
の評価を行った。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のい
ずれの単色についても、印刷部分が、水で流されたり、
滲んだりすることはなかった。また、溶出性の評価にお
いて、吸光度は０.１３であった。

【００１８】実施例１０ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液２９.５ｇとオク
チルアミン１９.４ｇの混合液を、４０℃で１時間かけ
て滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７０
℃で２時間反応し、水３０３.１ｇを加えて固形分を３
０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このインク
ジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェッ
ト記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行った。
黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色につい
ても、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりすること
はなかった。また、溶出性の評価において、吸光度は
０.１２であった。 実施例１１ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６３.０ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液３９.３ｇとアン
モニアの２５重量％水溶液３.４ｇとメチルアミンの４
０重量％水溶液３.９ｇの混合液を、４０℃で１時間か
けて滴下した。滴下終了後、４０℃で２時間、次いで７
０℃で２時間反応し、水２５７.３ｇを加えて固形分を
３０重量％に調整し、カチオン性樹脂水溶液からなるイ
ンクジェット記録用紙用耐水性向上剤を得た。このイン
クジェット記録用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェ
ット記録用紙を作製し、耐水性と溶出性の評価を行っ
た。黒色、シアン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色に
ついても、印刷部分が、水で流されたり、滲んだりする
ことはなかった。また、溶出性の評価において、吸光度
は０.１２であった。 実施例１２ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液６７.５ｇと
トリメチルアミンの３０重量％水溶液５９.０ｇの混合
液を、４０℃で２時間かけて滴下した。滴下終了後、４
０℃で２時間、次いで７０℃で２時間反応した。さら
に、塩化ベンジル６.３ｇを添加して７０℃で２時間反
応し、水２７５.５ｇを加えて固形分を３０重量％に調
整し、カチオン性樹脂水溶液からなるインクジェット記
録用紙用耐水性向上剤を得た。このインクジェット記録
用紙用耐水性向上剤を用いてインクジェット記録用紙を
作製し、耐水性と溶出性の評価を行った。黒色、シア
ン、マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印刷
部分が、水で流されたり、滲んだりすることはなかっ
た。また、溶出性の評価において、吸光度は０.１３で
あった。

【００１９】比較例１ ４つ口フラスコに、エピクロロヒドリン９２.５ｇを仕
込み、ジメチルアミンの５０重量％水溶液９０.０ｇ
を、４０℃で１時間かけて滴下した。滴下終了後、４０
℃で２時間、次いで７０℃で２時間反応し、水２７６.
０ｇを加えて固形分を３０重量％に調整し、カチオン性
樹脂水溶液からなるインクジェット記録用紙用耐水性向
上剤を得た。このインクジェット記録用紙用耐水性向上
剤を用いてインクジェット記録用紙を作製し、耐水性と
溶出性の評価を行った。黒色とマゼンタの単色は、印刷
部分が水で流されたり、滲んだりすることはなかった
が、シアンと黄色の単色は、印刷部分がやや滲んだ。ま
た、溶出性の評価において、吸光度は０.１９であっ
た。 比較例２ 実施例１で使用したインクジェット記録紙用耐水性向上
剤の代わりに、ポリエチレンイミン（分子量１,２０
０）を使用して、インクジェット記録用紙を作製し、耐
水性と溶出性の評価を行った。黒色とマゼンタの単色
は、印刷部分がやや滲み、シアンと黄色の単色は、印刷
部分が明らかに水で流され、滲んだ。また、溶出性の評
価において、吸光度は０.２０であった。 比較例３ インクジェット記録用紙の作製に用いた印刷用紙Ａにつ
いて、耐水性と溶出性の評価を行った。黒色、シアン、
マゼンタ及び黄色のいずれの単色についても、印刷部分
が明らかに水で流され、滲んだ。また、溶出性の評価に
おいて、吸光度は０.１０であった。実施例１〜１２及
び比較例１〜３の原料組成及び耐水性と溶出性の評価結
果を第１表に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】第１表の結果から明らかなように、実施例
１〜１２の本発明のインクジェット記録用紙用耐水性向
上剤をコーティングして作製したインクジェット記録用
紙は、いずれのインクに対しても優れた耐水性を有して
いる。また、溶出性の評価における吸光度が、インクジ
ェット記録用紙用耐水性向上剤を使用しない比較例３に
おいて０.１０であるのに対して、実施例１〜１２にお
いては０.１１〜０.１３であることから、本発明のイン
クジェット記録用紙は、インクジェット記録用紙からの
カチオン性樹脂の水への溶出がきわめて少ないことが分
かる。これに対して、エピクロヒドリンとジメチルアミ
ンのみから合成されたインクジェット記録用紙用耐水性
向上剤を用いて作製した比較例１のインクジェット記録
用紙は、耐水性が劣り、インクジェット記録用紙からの
カチオン性樹脂の水への溶出量も多い。また、従来より
インクジェット記録用紙用耐水性向上剤として使用され
ているポリエチレンイミンを用いた比較例２のインクジ
ェット記録用紙は、耐水性がさらに劣り、インクジェッ
ト記録用紙からのカチオン性樹脂の水への溶出も著し
い。インクジェット記録用紙用耐水性向上剤を使用しな
い比較例３においては、耐水性は著しく劣っている。

【００２３】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用紙用耐水
性向上剤をコーティングすることにより、インクジェッ
トプリンターを用いて記録される画像や文字の耐水性を
向上させ、オフセット印刷時の版汚れの原因となるイン
クジェット記録用紙からのカチオン性樹脂の水への溶出
がほとんどない優れた画質のイメージの記録が可能なイ
ンクジェット記録用紙を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 理生 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 (72)発明者 玄正 俊男 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華化 学株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA34 BA37 4L055 AG77 AG87 AH50 BE08 FA19 GA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エピハロヒドリン、（Ｂ）アンモニ
   ア、第１級アミン又は第２級アミン及び（Ｃ）第３級ア
   ミンを反応して得られる一般式［１］で表される構造単
   位を有し、かつ一般式［２］で表される構造を少なくと
   も一方の末端に有するカチオン性樹脂を含有することを
   特徴とするインクジェット記録用紙用耐水性向上剤。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は水素、炭素数１〜１８の
   アルキル基又はベンジル基であり、Ｒ¹とＲ²は同一であ
   っても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオンであ
   る。） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、炭素数１〜４の
   アルキル基又はベンジル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同
   一であっても異なっていてもよく、Ｘ^-はハロゲンイオ
   ンである。）
2. 【請求項２】第２級アミンが、ジメチルアミンである請
   求項１記載のインクジェット記録用紙用耐水性向上剤。
3. 【請求項３】第３級アミンが、トリメチルアミン又はト
   リエチルアミンである請求項１記載のインクジェット記
   録用紙用耐水性向上剤。
4. 【請求項４】請求項１、請求項２又は請求項３記載のイ
   ンクジェット記録用紙用耐水性向上剤をコーティングし
   てなることを特徴とするインクジェット記録用紙。