JP4566541B2 - 低温履歴インジケーター - Google Patents
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Description
(1)脂溶性色素を溶解した炭素数7〜15の高級アルコールの1種または2種以上を非イオン系界面活性剤および水によって乳化してなる乳化液を密封容器に充填してなる保存温度管理用インデイケーターが開示されている(特許文献1:ミドリ十字)。かかる構成によれば、通常の温度条件下では、乳化液は外観上は色素の色調が抑えられ、不透明な乳白色を呈する。乳化液が氷結する温度以下にすると、一旦はそのまま全成分が凝固し、再び融解したとき、粗大化した乳化粒子は浮上し、色素の濃い色調を有した油滴または油層が上層へ浮上し、水層と油滴または油層とに分離される。よって、このような変化が認められたインデイケーターを含む包装内の物品は劣化している恐れがあるとして使用時に注意を促すことができる。
第一には、近年、環境ホルモンであることが知られてきている、非イオン性界面活性剤を使用することから、食品や医薬品などに貼付して用いる場合、その安全性を確保することが難しい。
第二には、高級アルコールを用いているため、誤って漏洩した場合には、悪臭が発生することから、特に食品分野での使用は望ましくない。
第三には、有機キレート発色剤又は金属化合物を多孔質シート内を移動させてお互いに接触させ、反応させて不可逆的に発色させる方法においては固体である多孔質シートが必須構成のため、外力が加わった際にその構造が損なわれる恐れがあり、搬送中の物品に貼付する際にはその取り扱いに注意を要する。また、使用前に貼り合わせる必要があることから、取り扱いの自由度が狭い。
かかる構成の低温履歴インジケーターであれば、外部と遮断された空間を有する密封容器内に、雰囲気あるいは貼付された荷物の温度が氷点下にあるとき凝固した状態を維持する不透明な乳化液が配されており、この乳化液は氷点を越えるような温度域に昇温した際には、乳化状態から分離状態に相変化し、不透明な油相と透明な水相に分かれる、いわゆる相分離を起こす。
また、上記低温履歴インジケーターでは、密封容器内には氷点下において凝固した乳化液のみを収納しており、外力により破壊される恐れのある構造体は一切含まれていない。よって、乳化液の相分離の前後に関わらず、密封容器が破壊されない範囲であれば、外力の影響を受けることなく、温度履歴の検知を安定して行うことができる。
図1は、本発明に係る低温履歴インジケーターの一例を示す模式的な断面図であり、図1(a)は氷点下において凝固した乳化液2が密封容器1内に収納された状態を、図1(b)は氷点下において凝固していた乳化液が昇温により相分離した状態を、それぞれ表している。相分離によって体積の変動が生じてもその影響を受けないようにするために、例えば空気などの気体3を密封容器1内に封入しておいても構わない。
リノール酸[linoleic acid,linolic acid]、CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOHは、黄色の油状液体であり、その融点は−5.2〜−5.0℃である。
ヘプタン酸エチル (ethyl heptanoate),
ヘプタン酸[heptanoate acid]、CH3(CH2)5COOHの融点は−7.46℃であり、水に溶けにくい油状物質である。
オクタン酸[octanoic acid]、CH3(CH2)6COOHは、無色の葉状結晶である。その融点は16.5℃であり、水にほとんど不溶である。
本例に係る乳化液は、脂肪酸と脂肪酸ナトリウムに水を加えたものを、混練装置(特殊機化工業製、T.K.ロボミックス)に入れて、例えば12000rpm、5分間、常温にて混練することにより乳化させた。ここでは、脂肪酸としてオレイン酸を、脂肪酸ナトリウムとしてオレイン酸ナトリウム(オレイン酸Naとも表記)を用い、オレイン酸Naの比率を0.3%〜15%の範囲で変えた乳化液を作製した。
(a1)オレイン酸Naが0.3%の場合、零下から室温への温度変化時に相分離が確認されたが、室温で放置した際にも相分離が生じることから芳しくない(試料1)。また、オレイン酸Naが15%の場合は、室温放置でも固化してしまい相分離が確認されなかった(試料7)。
(a2)これに対して、オレイン酸Naが0.5%〜10%の範囲にあれば、零下から室温への温度変化時に相分離が生じ、室温放置では変化が見られなかった(試料2〜6)。
(a3)特に、オレイン酸Naが1%〜5%の場合、相分離が明確に視認された(試料3〜5)。
本例では、実施例で用いたオレイン酸の他に、脂肪酸としてリノレン酸、ヘプタン酸、リノール酸、カプリル酸を用いた乳化液について検討した。その際、乳化液は、個々の脂肪酸に水酸化ナトリウムと水を加えたものを、混練装置(特殊機化工業製、T.K.ロボミックス)に入れて、例えば12000rpm、5分間、常温にて混練することにより乳化させた。
(b1)何れの試料も、室温で放置した際には相分離が生じないことが分かる。
(b2)冷凍庫の設定温度を−5℃あるいは−10℃に変えると、相分離が発生するか否かは試料により異なる。
(b3)融点が−5℃より低い試料8、9は、冷凍庫の設定温度が−5℃の場合には相分離せず、−10℃の場合のみ相分離が確認された。
(b4)融点が−5℃以上の試料10〜12は、冷凍庫の設定温度が−10℃の場合のみならず、−5℃の場合にも相分離が確認された。上記した結果は、NaOHをKOHに代えた時も同様であった。
Claims (3)
- 密封容器内に、氷点下において凝固した乳化液を備え、前記乳化液は昇温により相分離するとともに、
前記乳化液は、水、脂肪酸および、脂肪酸ナトリウム又は脂肪酸カリウムから構成されていることを特徴とする低温履歴インジケーター。 - 乳化時にアルカリによって前記脂肪酸がケン化され、前記脂肪酸ナトリウム又は前記脂肪酸カリウムを生成する際のケン化率は、0.5%以上10%以下であることを特徴とする請求項1に記載の低温履歴インジケーター。
- 前記脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸若しくはリノレン酸から選択される1種又は2種以上の混合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の低温履歴インジケーター。
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