JP4560700B2 - 触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 - Google Patents
触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4560700B2 JP4560700B2 JP2001118645A JP2001118645A JP4560700B2 JP 4560700 B2 JP4560700 B2 JP 4560700B2 JP 2001118645 A JP2001118645 A JP 2001118645A JP 2001118645 A JP2001118645 A JP 2001118645A JP 4560700 B2 JP4560700 B2 JP 4560700B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- solution
- organic compound
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車の排ガス流路などに配置される排ガス浄化用触媒などを製造する場合において、担体に触媒金属を担持する方法と、使用済みの触媒をリサイクルする方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年の排ガス規制により、自動車には酸化触媒、三元触媒あるいはNOx 吸蔵還元型触媒などの種々の排ガス浄化用触媒が搭載されている。これらの触媒では、アルミナなどの担体に白金(Pt)あるいはロジウム(Rh)などの高価な貴金属からなる触媒金属が微粒子状態で担持されている。
【0003】
この排ガス浄化用触媒においては、触媒金属の活性点が多いほど活性が向上するため、触媒金属は微細な粒子として高分散で担持されていることが望ましい。
また高分散であれば、高温耐久時に触媒金属どうしが凝集して粒成長するのを抑制でき、活性の耐久性も向上する。
【0004】
そこでこのような触媒を製造するには触媒金属を溶解した溶液を用いて担持する方法が一般的であり、触媒金属の硝酸塩水溶液などの薬液が用いられている。
例えば、その薬液を担体に接触させて担持する吸着担持法、薬液の所定量を担体粉末に含浸させて蒸発乾固して担持する含浸法、あるいはアルミナコート層が形成されたモノリス担体に薬液の所定量を吸水させた後に乾燥・焼成して担持する吸水担持法などの方法で担持されている。
【0005】
ところで地球資源には限りがあり、触媒金属には高価な貴金属が多いこともあって、使用後の触媒から触媒金属を取り出して再利用することが望ましい。そこで従来より、硝酸水溶液などを用いて使用後の触媒から触媒金属を硝酸塩として抽出し、その硝酸塩水溶液を再び触媒の製造に用いることが行われている。
【0006】
また特表平8-509157号公報には、触媒金属を含む物質を水溶液中で電気化学的に酸化還元することによって、石油ハイドロプロセッシング反応廃棄物から触媒金属を回収する方法が開示されている。この方法によれば、危険な又は有害な化学物質を用いることなく、かつ容易に低コストで触媒金属を回収することができる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
ところが硝酸塩水溶液などを用いた従来の触媒金属の担持方法では、触媒金属を高分散で担持するにも限界があった。この問題は、使用後の触媒から触媒金属を硝酸塩として抽出し、その硝酸塩水溶液を再び触媒の製造に用いた場合でも同様であり、さらに高分散で担持する方法の確立が切望されている。
【0008】
また自動車から使用済みの触媒を取り出すことが困難な場合があり、この場合にはシュレッダーダストを回収原料として用いざるを得ない。しかし硝酸塩として抽出する従来の触媒金属の回収方法においては、触媒金属以外の金属まで溶出しているため、硝酸塩溶液から触媒金属のみをさらに分離する工程が必要となり、工数が多大となっている。さらに触媒金属の硝酸塩水溶液を用いて触媒金属を担持しているので、上記したと同様に高分散で担持するには限界がある。そして触媒金属抽出後の硝酸水溶液には、種々の金属の硝酸塩あるいは有機無機物質が溶解しているため、硝酸水溶液を再利用することも困難となっている。
【0009】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、触媒金属をさらに高分散で担持できるようにすることを第1の目的とする。また本発明の第2の目的は、シュレッダーダストなどからも触媒金属を容易に抽出でき、かつその抽出液を用いて触媒金属が高分散に担持された触媒を製造すること、及び抽出液を再利用可能とすることにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明の触媒金属担持方法の特徴は、触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物を触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触させ触媒金属を金属錯体として有機化合物中に抽出する抽出工程と、金属錯体を担体に接触させて担持しその後焼成することで担体に触媒金属を担持する担持工程と、よりなることにある。
【0011】
有機化合物は超臨界流体に溶解した状態で触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触されることが望ましく、金属錯体は超臨界流体に溶解した状態で担体と接触されることが望ましい。また有機化合物はアセチルアセトンであることが望ましい。
【0012】
また上記課題を解決する本発明の触媒リサイクル方法の特徴は、触媒金属を含む廃材を触媒金属を溶解可能な薬液と接触させ薬液に触媒金属を溶解して金属溶解液とする溶解工程と、触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物を金属溶解液と接触させ触媒金属を金属錯体として有機化合物中に抽出する抽出工程と、金属錯体を担体に接触させて担持しその後焼成することで担体に触媒金属を担持する担持工程と、よりなることにある。
【0013】
この触媒リサイクル方法の場合にも、有機化合物は超臨界流体に溶解した状態で金属溶解液と接触されることが望ましく、金属錯体は超臨界流体に溶解した状態で担体と接触されることが望ましい。また有機化合物はアセチルアセトンであることが望ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】
本発明の触媒金属担持方法では、先ず抽出工程において、触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物を触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触させることで、触媒金属が金属錯体として有機化合物中に抽出される。そして担持工程において、金属錯体を担体に接触させて担持しその後焼成することで、担体に触媒金属が担持される。
【0015】
金属錯体は金属硝酸塩などに比べて分子が嵩高であるので、金属錯体が担体に担持された状態では触媒金属原子どうしの間隔が大きい。したがって、それを焼成して有機成分を焼失すれば、触媒金属は互いに間隔を隔てた状態できわめて高分散に担持することができる。これにより従来に比べて活性がさらに高く、高温耐久時の粒成長もさらに抑制された触媒を製造することができる。
【0016】
触媒金属としては、Pt,Rh,Pd,Ir,Au,Agなどの貴金属の他、Ni,Co,Fe,Mn,Cuなどの卑金属も例示される。またNOx 吸蔵還元型触媒に用いられるアルカリ金属、アルカリ土類金属あるいは希土類元素も、触媒金属として例示することができる。そして触媒金属のイオンが溶解した溶液としては、触媒金属の硝酸塩の水溶液、触媒金属の塩酸塩の水溶液あるいは触媒金属の酢酸塩の水溶液など、各種溶液を用いることができる。また触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物としては、アセチルアセトン、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、などが例示されるが、特に選択的に貴金属と錯体を形成しやすいアセチルアセトンを用いるのが望ましい。
【0017】
抽出工程では、上記有機化合物を触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触させる。すると触媒金属イオンは有機化合物と錯体を形成し、水溶液相から有機化合物相に移行して抽出される。有機化合物と溶液とを接触させるには、物理的に混合すればよい。
【0018】
この抽出工程は、有機化合物を超臨界流体に溶解した状態として、触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触させることが望ましい。金属錯体は超臨界流体にきわめて溶解しやすいため、触媒金属を錯体として短時間で多く抽出することができる。また触媒金属のイオンが溶解した溶液と超臨界流体とは相が異なるので、金属錯体の抽出・分離がきわめて容易である。
【0019】
超臨界流体としては種々の化合物を用いることができるが、貴金属の場合にはCO2 の超臨界流体が特に好ましい。またNOx 吸蔵材の場合には、アルコール類などの有機溶媒の超臨界流体を用いることが好ましい。
【0020】
抽出工程で金属錯体として抽出された触媒金属は、担持工程において担体と接触され、担体に金属錯体として先ず担持される。金属錯体は金属硝酸塩などに比べて分子が嵩高であるので、金属錯体が担体に担持された状態では触媒金属原子どうしは互いに大きな間隔を隔てた状態で担持される。そして焼成により有機化合物が焼失すると、触媒金属が互いに間隔を隔てた状態で高分散に担持される。
【0021】
担持工程において金属錯体と担体とを接触させるには、触媒金属のイオンが溶解した溶液と有機化合物との混合物と担体とを混合して行ってもよいし、金属錯体を含む有機化合物相を水溶液相から分離しそれを担体と混合してもよい。
【0022】
この担持工程も、金属錯体が超臨界流体に溶解した状態で担体と接触するようにすることが望ましい。超臨界流体は拡散性がきわめて高いため金属錯体をさらに高分散状態で担持することができ、触媒金属をさらに高分散担持できるので、活性がさらに向上した触媒を製造することができる。なお、この場合の超臨界流体の種類は、抽出工程で用いたものと異なるものを用いることもできるが、抽出工程と同じ超臨界流体を用いれば抽出工程に連続して担持工程を行うことができるので、工数を低減することが可能であり一層低コストで行うことができる。
【0023】
そして抽出工程及び担持工程の少なくとも一方に超臨界流体を用いて行った場合には、超臨界状態を解除することで用いたガス種を純度高く回収することができる。したがって回収ガスを再び超臨界状態として抽出及び担持に利用することができ、ロスがない。
【0024】
また本発明の触媒リサイクル方法では、触媒金属を含む物質を触媒金属を溶解可能な薬液と接触させて薬液に触媒金属を溶解して金属溶解液とする溶解工程を行い、その後は、上記した本発明の触媒金属担持方法と同様に抽出工程と担持工程が行われる。上記と同様に、抽出工程及び担持工程には超臨界流体を用いることが望ましい。したがって本発明の触媒リサイクル方法によっても、触媒金属を高分散状態で担持することができ、高活性な触媒とすることができる。
【0025】
また、特に超臨界流体を用いた場合には、上述の理由により無駄のないプロセスとなる。
【0026】
触媒金属を含む物質としては、自動車のシュレッダーダストなどが代表的に例示される。また触媒金属を溶解可能な薬液としては、硝酸、塩酸、酢酸などの酸が例示される。そして溶解工程は、シュレッダーダストなどの廃材を薬液と混合し、必要であれば加温することで容易に行うことができる。未溶解分を濾過した後に抽出工程及び担持工程を行うことが好ましいが、未溶解分が薬液に混合されたまま抽出工程及び担持工程を行うことも可能である。
【0027】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【0028】
(実施例1)
硝酸白金水溶液(Pt濃度5重量%)40gを用意し、アセチルアセトン20gを加えて室温で24時間撹拌混合した。その後静置し、上澄み液(アセチルアセトン相)を分離した。この上澄み液であるアセチルアセトン溶液には、アセチルアセトナート白金が溶解していると考えられる。
【0029】
得られたアセチルアセトン溶液に、γ-Al2O3担体 200gあたりに予めBaが BaCO3として 0.2モル担持された粉末を混合し、溶媒を蒸発させた後、大気中にて 300℃で2時間焼成した。これによりγ-Al2O3担体 200gあたりにPtが2g担持されたNOx 吸蔵還元型触媒を得た。
【0030】
(実施例2)
図1に示すように、硝酸白金水溶液(Pt濃度1重量%) 100gをオートクレーブ1に入れ、γ-Al2O3担体 200gあたりに予めBaが BaCO3として 0.2モル担持された粉末20gをオートクレーブ2に入れた。そしてアセチルアセトンが5体積%となるように混合した CO2ガスをポンプ3からオートクレーブ1に供給し、ガスが硝酸白金水溶液中を通過後にオートクレーブ2に導入されるように配置した。さらにオートクレーブ2の下流側にバックプレッシャーレギュレータ4を配置し、オートクレーブ1,2が共に70℃、 30MPaとなる条件に設定した。これによりオートクレーブ1,2内のガス相は超臨界状態となる。
【0031】
その超臨界状態でアセチルアセトンが5体積%となるように混合した CO2ガスを硝酸白金水溶液中にバブリングした後、オートクレーブ2に導入して BaCO3が担持されたγ-Al2O3粉末に接触させた。バックプレッシャーレギュレータ4から出たガスは、再びポンプ3からオートクレーブ1に供給した。そして24時間経過後にオートクレーブ1,2を常温常圧に戻し、オートクレーブ2からγ-Al2O3粉末を取り出した。
【0032】
上記処理により BaCO3が担持されたγ-Al2O3粉末にはアセチルアセトナート白金が担持され、それを大気中にて 300℃で2時間焼成することで、γ-Al2O3担体 200gあたりにPtが2g担持されたNOx 吸蔵還元型触媒を得た。
【0033】
(比較例)
予めBaが BaCO3として 0.2モル担持されたγ-Al2O3粉末 200gに、硝酸白金水溶液(Pt濃度5重量%)40gを含浸させ、蒸発乾固後、大気中にて 300℃で2時間焼成して、γ-Al2O3担体 200gあたりにPtを2g担持したNOx 吸蔵還元型触媒を得た。
【0034】
<試験・評価>
実施例及び比較例の各触媒を、それぞれ加圧成形器により圧粉したのち粉砕し、それぞれ粒径 300〜 700μmのペレット触媒とした。各ペレット触媒を評価装置にそれぞれ配置し、表1に示すモデルガスを用いてS/Baのモル比が約2となる流量を 600℃で流通させる硫黄被毒処理を行った。さらに表2に示すモデルガスを 700℃で5分間流通させる再生処理を行った。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
再生処理後の各ペレット触媒をそれぞれ 0.5g評価装置に配置し、表3に示すモデルガスを用いてNOx 吸蔵量評価を行い、測定温度 300℃、 400℃及び 500℃におけるリッチスパイクNOx 吸蔵量(リッチスパイク時のNOx 吸蔵量)をそれぞれ測定した。結果を図2に示す。
【0038】
【表3】
【0039】
図2より、各触媒は触媒金属の担持量が同一であるにも関わらず、実施例1の触媒の方が比較例の触媒よりNOx 吸蔵量が多く、実施例2の触媒の方が実施例1の触媒よりNOx 吸蔵量が多い。Baの担持状態は各触媒とも同一としているから、この差はPtの分散程度にあると考えられ、実施例1の触媒は比較例の触媒よりPtが高分散に担持され、実施例2の触媒は実施例1の触媒よりさらにPtが高分散に担持されていると考えられる。
【0040】
(実施例3)
図3に本発明の一実施例の触媒リサイクル方法の流れをブロック図で示す。
【0041】
触媒金属を含むシュレッダーダストは、先ず硝酸水溶液と混合され、触媒金属が硝酸塩として硝酸水溶液中に溶出する。次いで固形分が除去され、その溶液はオートクレーブ1に配置される。オートクレーブ1にはアセチルアセトンを含むCO2 超臨界流体が導入され、配置されている溶液とバブリングにより接触される。これにより触媒金属はアセチルアセトナート錯体となって超臨界流体に溶解して抽出される。
【0042】
オートクレーブ1から出た超臨界流体は、触媒製造装置5にてアルミナなどの担体と接触され、これにより担体にはアセチルアセトナート錯体が担持される。また触媒金属が抽出された硝酸水溶液は、シュレッダーダストからの触媒金属の抽出に再利用される。その後超臨界流体は再びオートクレーブ1に導入される。またアセチルアセトナート錯体が担持された担体は焼成装置6にて焼成され、有機成分が焼失することで担体には触媒金属が高分散状態で担持される。
【0043】
したがって本実施例の触媒リサイクル方法によれば、超臨界流体による一度の処理で触媒金属を担持させることができ、しかも高分散で担持させることができるので、活性に優れた触媒を容易に再生することができる。そして溶出媒である硝酸水溶液及び抽出媒であるアセチルアセトンとCO2 は繰り返し再利用することができるので、ロスとなるのは触媒金属と錯体を形成したアセチルアセトンのみであり、低コストでリサイクルすることが可能である。
【0044】
なお上記実施例において、例えば抽出される金属種が2種以上ある場合には、オートクレーブ1と触媒製造装置5の間に分離装置7を配置することにより、各金属種を分離してもよい。
【0045】
【発明の効果】
すなわち本発明の触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法によれば、担体に触媒金属をきわめて高分散に担持することができ、活性の高い触媒を容易にかつ安定して製造することができる。また超臨界流体、溶出媒及び抽出媒を再利用することができるので、無駄がなく低コストの触媒を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例の触媒担持方法を示す説明図である。
【図2】実施例及び比較例で得られた触媒のリッチスパイクNOx 吸蔵量を示すグラフである。
【図3】本発明の一実施例の触媒リサイクル方法を示す説明図である。
【符号の説明】
1,2:オートクレーブ 3:ポンプ
4:バックプレッシャーレギュレータ
Claims (8)
- 触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物を該触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触させ該触媒金属を金属錯体として該有機化合物中に抽出する抽出工程と、
該金属錯体を担体に接触させて担持しその後焼成することで該担体に該触媒金属を担持する担持工程と、よりなることを特徴とする触媒金属担持方法。 - 前記有機化合物は超臨界流体に溶解した状態で前記触媒金属のイオンが溶解した溶液と接触されることを特徴とする請求項1に記載の触媒金属担持方法。
- 前記金属錯体は超臨界流体に溶解した状態で前記担体と接触されることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の触媒金属担持方法。
- 前記有機化合物はアセチルアセトンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の触媒金属担持方法。
- 触媒金属を含む廃材を該触媒金属を溶解可能な薬液と接触させ該薬液に該触媒金属を溶解して金属溶解液とする溶解工程と、
該触媒金属と錯体を形成可能な有機化合物を該金属溶解液と接触させ該触媒金属を金属錯体として該有機化合物中に抽出する抽出工程と、
該金属錯体を担体に接触させて担持しその後焼成することで該担体に該触媒金属を担持する担持工程と、よりなることを特徴とする触媒リサイクル方法。 - 前記有機化合物は超臨界流体に溶解した状態で前記金属溶解液と接触されることを特徴とする請求項5に記載の触媒リサイクル方法。
- 前記金属錯体は超臨界流体に溶解した状態で前記担体と接触されることを特徴とする請求項5又は請求項6に記載の触媒リサイクル方法。
- 前記有機化合物はアセチルアセトンであることを特徴とする請求項5〜7のいずれかに記載の触媒リサイクル方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001118645A JP4560700B2 (ja) | 2001-04-17 | 2001-04-17 | 触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001118645A JP4560700B2 (ja) | 2001-04-17 | 2001-04-17 | 触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002316058A JP2002316058A (ja) | 2002-10-29 |
JP4560700B2 true JP4560700B2 (ja) | 2010-10-13 |
Family
ID=18969009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001118645A Expired - Fee Related JP4560700B2 (ja) | 2001-04-17 | 2001-04-17 | 触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4560700B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5540548B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2014-07-02 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池からの触媒金属の回収方法 |
CN113476894B (zh) * | 2021-09-07 | 2021-11-09 | 江苏高科制药设备有限公司 | 一种制药用超临界萃取设备 |
CN114377429A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-22 | 陕西聚泰新材料科技有限公司 | 一种负载型废催化剂脱有机物和/或单质硫的工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0194947A (ja) * | 1987-10-08 | 1989-04-13 | Cataler Kogyo Kk | 自動車排ガス用触媒からの白金族金属回収方法 |
JPH01157415A (ja) * | 1987-12-15 | 1989-06-20 | Ube Ind Ltd | パラジウムと銅との分離回収方法 |
JPH08220291A (ja) * | 1995-02-16 | 1996-08-30 | Japan Atom Energy Res Inst | 超臨界流体を抽出媒体とするウラン及び希土類元素の逐次分離法 |
JP2000017442A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 金属担持物の製造方法 |
JP2000093805A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Kobe Steel Ltd | ゼオライト系触媒の再生法および触媒再生装置 |
-
2001
- 2001-04-17 JP JP2001118645A patent/JP4560700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0194947A (ja) * | 1987-10-08 | 1989-04-13 | Cataler Kogyo Kk | 自動車排ガス用触媒からの白金族金属回収方法 |
JPH01157415A (ja) * | 1987-12-15 | 1989-06-20 | Ube Ind Ltd | パラジウムと銅との分離回収方法 |
JPH08220291A (ja) * | 1995-02-16 | 1996-08-30 | Japan Atom Energy Res Inst | 超臨界流体を抽出媒体とするウラン及び希土類元素の逐次分離法 |
JP2000017442A (ja) * | 1998-07-03 | 2000-01-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 金属担持物の製造方法 |
JP2000093805A (ja) * | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Kobe Steel Ltd | ゼオライト系触媒の再生法および触媒再生装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2002316058A (ja) | 2002-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3262044B2 (ja) | 複合酸化物担体および複合酸化物含有触媒 | |
JP4165661B2 (ja) | アンモニア酸化触媒 | |
EP2461905B1 (en) | Preparation of diesel oxidation catalyst via deposition of colloidal nanoparticles | |
WO2016123523A1 (en) | Rhodium-containing catalysts for automotive emissions treatment | |
WO2005092493A1 (ja) | 触媒及び触媒の製造方法 | |
EP2431092A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same | |
JP2005262201A (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
EP2621629A1 (en) | Polymer assisted synthesis of supported metal catalyst | |
WO2006134787A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2003246624A (ja) | パイロクロア型酸化物の製造方法 | |
JP4560700B2 (ja) | 触媒金属担持方法及び触媒リサイクル方法 | |
JP4661690B2 (ja) | ディーゼル排ガス浄化用構造体、それを用いた排ガス浄化方法 | |
EP1928788B1 (en) | Method for preparing metal oxide containing precious metals | |
WO2006095392A1 (ja) | 排ガス処理用触媒の製造方法 | |
JP3251009B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2001224962A (ja) | 超臨界流体を用いる触媒の製造方法及び得られた触媒 | |
JP2001058130A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒 | |
JP3001170B2 (ja) | ディーゼル自動車排ガス中のパティキレート除去用触媒 | |
JP2000300989A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
CA2605097A1 (en) | Method and device for catalytic oxidation and reduction of gases and vapours by crystalline compounds of heavy metals and rare earths | |
JP4697506B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JP2007260564A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその再生方法 | |
JP4775954B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその再生方法 | |
JP2009226341A (ja) | 自動車排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JPS6140287B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071207 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100423 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100506 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100528 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100701 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100714 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130806 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130806 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130806 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130806 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |