JP4553217B2 - ジアミノベンゼン誘導体及びこれら化合物を含有する染色剤 - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体、並びに、これら化合物を含有するケラチン繊維の染色用薬剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は、非常に重要なものになっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定の発色物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質としては、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゼンが添加される一方、発色物質としては、例えばレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトール、３‐アミノフェノール、及び、ｍ‐フェニレンジアミンの誘導体が挙げられる。
【０００３】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料には、色調が所望の濃度であることの他に、多くの更なる必要条件が決められている。即ち、これら染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点においても危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わせにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必要である。
【０００４】
しかしながら、今日までに提案されている染色剤を用いては、前述の必要条件を全ての点で満たすことができない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
それゆえ、以前から、特定の量にて前述の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望がある。
【０００６】
ここに、驚くべきことに、一般式(I) で表される新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体が、顕色物質に関して先に述べた必要条件を非常に満足させるものであることが見い出された。即ち、このような顕色物質を、公知の発色物質と共に使用することで、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色色合いが得られる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、下記の一般式(I) で表されるｐ‐ジアミノベンゼン誘導体、又はこれらの生理学的に温和な水溶性塩である。
【０００８】
【化３】
Figure 0004553217
【０００９】
〔上式において、
Ｘ6 、Ｘ7 、Ｘ8 、Ｘ9 、Ｘ10は、窒素又はＣ‐Ｒ６、Ｃ‐Ｒ７、Ｃ‐Ｒ８、Ｃ‐Ｒ９、Ｃ‐Ｒ１０であり、この際、上記残基Ｘ６〜Ｘ１０のうちの少なくとも１つ〜最大で３つは窒素を示し、しかも上記の残基
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、独立して別々に水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ2 基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１１‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１２‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１３‐基、‐Ｃ（Ｒ１４）＝ＮＲ１５‐基、またはＣ（Ｒ１７）Ｈ‐ＮＲ１８Ｒ１９‐基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは水素を示し、
Ｒ５は、水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
Ｒ１１は、水素、ヒドロキシ基、アミノ基、ＣＯ2 Ｒ１２‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１７は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基であり、
Ｒ１３は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式の残基；
【００１０】
【化４】
Figure 0004553217
【００１１】
であり、
Ｒ１６は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
【００１２】
前記式(I) の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ピリミジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン及び２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、又はこれらの生理学的に温和な塩。
【００１３】
前記式(I) の化合物において好ましいものは、(i) Ｒ１とＲ２、又は、Ｒ３とＲ４、又は残基Ｒ１〜Ｒ４の全てが水素であるもの、及び／又は、(ii)残基Ｘ６〜Ｘ１０のうちの１つ又は２つが窒素であり、この他の残基Ｘ６〜Ｘ１０がＣ‐Ｒであり、この際、これら残基Ｒのうちの１つは水素、ハロゲン、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基であるが、この他の残基Ｒが水素であるもの、及び／又は、(iii) Ｒ５が水素であるもの、である。
【００１４】
この場合において、特に好ましい前記式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体は、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン及び２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、又はこれらの生理学的に温和な塩である。
【００１５】
前記式(I）の化合物は、フリーの塩基として添加できるだけでなく、無機酸又は有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸など）との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
前記式(I) の、本発明のジアミノベンゼン誘導体の製造は、公知の合成方法を用いることによって行うことができる。
上記の本発明の化合物の合成は、例えば次のようにして実施できる。即ち、
ａ）下記式(II)の置換ベンゼン類
【００１７】
【化５】
Figure 0004553217
【００１８】
の、下記式(III) のヘテロアリール化合物
【００１９】
【化６】
Figure 0004553217
【００２０】
との、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムによる触媒カップリングと、これに引き続いて行われる上記保護基の分離、あるいは上記保護基の分離と上記ニトロ基の還元による合成、あるいは、
ｂ）下記式(IV)の置換ベンゼン類
【００２１】
【化７】
Figure 0004553217
【００２２】
の、下記式(III) のヘテロアリール化合物
【００２３】
【化８】
Figure 0004553217
【００２４】
との、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムによる触媒カップリングと、これに引き続いて行われる、このようにして得られた下記式(V) の置換ベンゼン類
【００２５】
【化９】
Figure 0004553217
【００２６】
の、式ＨＮＲ１Ｒ２のアミンとの置換と、これに引き続いて行われる上記ニトロ基の還元による合成、のいずれかである。
【００２７】
この際、上記式(II)〜(V) において使用されている残基は、以下のものを意味している。
Ｒａは、保護基を示し、例えば有機合成(Organic Synthesis) 、第７章、ウィリーインターサイエンス、1991年の「保護基(Protective Groups) 」の章において記載されているようなものであり、
Ｒｂは、ＮＲ１Ｒａ又はＮＯ2 であり、
Ｒｃがハロゲンで、しかもＲｄがＢ（ＯＨ）2 であるか、あるいは、ＲｃがＢ（ＯＨ）2 で、しかもＲｄがハロゲンであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｘ6 、Ｘ7 、Ｘ8 、Ｘ9 及びＸ10は、上記式(I) に挙げられているものを意味している。
【００２８】
前記式(I) の本発明のジアミノベンゼン誘導体は、水への溶解性が良好であり、しかも、高い着色濃度を有し、かつ優れた色堅牢度（特に光堅牢度、洗濯堅牢度及び摩擦堅牢度に関するもの）を有した着色を可能とする。更に、前記式(I) の化合物は、特に以下に記載される染色剤の構成成分として、優れた貯蔵安定性を示す。
【００２９】
それゆえ、本願発明のもう一つの対象は、ケラチン繊維、例えば毛髪、毛皮、羽毛又は羊毛、特には人間の頭髪、を酸化染色するための薬剤であり、この薬剤は、顕色物質と発色物質の組み合わせを主剤とし、顕色物質として、前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体の少なくとも１種を含有する。
【００３０】
前記式(I）のジアミノベンゼン誘導体は、本発明の染色剤中に、約０．００５〜２０重量％の総量で含有され、この際、約０．０１〜５．０重量％の量が好ましく、０．１〜２．５重量％の量が特に好ましい。
【００３１】
発色物質としては、特に、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐インドリンジオンが挙げられる。
【００３２】
ここに記載されている前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体の好ましい性質は、これらが単独の顕色物質として使用されても示されるが、もちろん、この式(I) のジアミノベンゼン誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、４‐アミノフェノールおよびその誘導体、例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノール、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾールまたはテトラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
【００３３】
前記の発色物質及び顕色物質は、本発明の染色剤中に、それぞれ別々に、あるいは一緒に混合されて含有することができ、この際、本発明の染色剤における発色物質と顕色物質の（該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％で、特に好ましくは０．１〜２．５重量％である。
【００３４】
ここに記載されている染色剤中に含有される顕色物質−発色物質の配合物の総量は、特に約０．０１〜２０重量％であり、この際、約０．０２〜１０重量％の量が好ましく、０．２〜６．０重量％が特に好ましい。前記の顕色物質及び発色物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある程度不足して存在する場合であっても（例えば、割合（発色剤：顕色剤）が１：２〜１：０．５の場合でも）不都合となることはない。
【００３５】
更に、本発明の染色剤は、この他の染色成分、例えば６‐アミノ‐２‐メチルフェノールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、更に通常の直接染料、例えば４‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ． ４２ ５１０）や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ． ４２ ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐スルホン酸‐ナトリウム塩(C.I.14805)のようなアゾ染料、及び、例えば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキノンのような分散染料を、追加して含有することができる。この染色剤は、これらの染色成分を約０．１〜４．０重量％の量で含有することができる。
【００３６】
もちろん、前記の発色物質及び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
【００３７】
その上、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更に通常の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、凝縮剤及び保護剤を含むことができる。本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性溶液又は水‐アルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００３８】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロパノール、グリセリン、又は１，２‐プロピレングリコールのようなグリコール類等の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタインのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤では約０．５〜３０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の量で、養毛剤では約０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３９】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応可能である。好ましくは、本発明の染色剤は５〜１１．５のｐＨ値を有し、この際、約６．８〜１０．５のｐＨ値が特に好ましい。塩基性への調整は、アンモニアを用いて行なうことが好ましいが、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸が挙げられる。
【００４０】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪上に塗布する。
【００４１】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それから、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００４２】
顕色物質として前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有した毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、この染色色合いは、ブロンド色から茶色の色調、深紅色の色調、紫色から青色にかけての色調、及び黒色の色調に渡っている。この場合において、この染色色調は、その格別の染色濃度によって優れたものである。更に、本願発明の毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって化学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色可能で、しかも良好な塗覆力を有した着色が可能であることを示している。
【００４３】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【実施例】
Ｉ．製造例
実施例１：前記式 (I) の２，５‐ジアミノ‐１‐ピリジルベンゼン誘導体類の合成（一般的な合成手法）
Ａ．２，５‐ tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンの合成
１５．６５ｇ（０．０７モル）のブロモ‐ｐ‐フェニレンジアミン‐塩酸塩と、３２．７ｇ（０．１５モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを、２５０ｍｌの２Ｎ‐水酸化ナトリウムと２５０ｍｌのトリフルオロトルエンからなる混合物中に溶解させ、４５℃に加熱する。この反応混合物を３日間攪拌する。更に、総量で３０ｇ（０．１４モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを徐々に添加する。引き続いて、この有機層を分離し、更に水相を、１００ｍｌのジクロロメタンを用いて２回抽出する。このようにして一つにした抽出物を蒸発乾燥させ、この残渣を２００ｍｌのヘキサン中に添加する。この沈殿を濾別し、５０ｍｌのヘキサンを用いて後洗浄する。
１３０℃の融点を有した２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンが１８．６ｇ（理論の８２％）得られる。
【００４５】
Ｂ．前記式 (I) の２，５‐ジアミノ‐１‐ピリジルベンゼン誘導体類の合成
工程Ａからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼン３．３ｇ（０．０１モル）と、相当するホウ酸０．０１３モルを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４０ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４６】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ピリジル）‐ベンゼン‐三塩酸塩
使用したホウ酸：３‐ピリジル‐ホウ酸
収量：１．３ｇ（＝理論値の４５％）
融点：２５０℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ11Ｈ14Ｎ3 Ｃｌ3 ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４４．８５ ４．７９ １４．２６
実測値： ４５．５６ ４．２６ １４．０９
【００４７】
実施例２：前記式 (I) の２，５‐ジアミノ‐１‐ピリジルベンゼン誘導体類及び２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン誘導体類の合成（一般的な合成手法）
Ａ．Ｎ，Ｎ’‐ビス（ tert ‐ブトキシカルボニル ) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フェニルホウ酸の合成
Ｎ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フェニルホウ酸を、tert‐ブチルリチウムとトリメチルボレートを用いたＮ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐ブロモベンゼンの反応によって調製する。このような製造方法の実験手法は、J. M. TourおよびJ.
S: Lambaによる J. Am. Chem. Soc. 1994 年、116 、第 11723頁に記載されている。
【００４８】
Ｂ．前記式 (I) の２，５‐ジアミノ‐１‐ピリジルベンゼン類及び２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン類の合成
工程Ａからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐１‐フェニルホウ酸０．０３５ｇ（０．０００１モル) と、相当するブロモ誘導体０．０００１５モルを、アルゴン下で１０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．００５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００００５モル）と０．１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１．５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４９】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐３‐メチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８１％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２００（１００）
ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐カルボンアミド‐３‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：５‐ブロモ‐ニコチンアミド
収量：０．０２５ｇ（理論値の７４％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２２９（１００）
ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐６‐メチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８１％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２００（１００）
ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐３‐トリフルオロメチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６９％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２５４（１００）
ｅ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８５％）
質量スペクトル ＭＨ+ １８６（１００）
ｆ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐５‐シアノピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８８％）
質量スペクトル ＭＨ+ ｓ３８（１００）
ｇ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐５‐メチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８１％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２００（１００）
ｈ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐４‐メチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８１％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２００（１００）
ｉ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐５‐トリフルオロメチルピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６９％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２５４（１００）
ｊ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐５‐ニトロピリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７４％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２３１（１００）
ｋ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン‐塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモピリミジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７４％）
質量スペクトル ＭＨ+ ２３１（１００）
【００５０】
ＩＩ．毛髪染色剤についての具体例
実施例３〜６：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表１に記載される式(I) の顕色物質 ０．００１２５モル
表１に記載される発色物質 ０．００１２５モル
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） １０．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） １０．０ｇ
イソプロパノール １０．０ｇ
アスコルビン酸 ０．３ｇ
１００．０ｇとなる量の水
【００５１】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。表１には、このようにして得られた色調が要約されている。
【００５２】
【表１】
Figure 0004553217
【００５３】
実施例７〜５０：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表２に記載される式(I) の顕色物質 ０．００００１２５モル
表２に記載される発色物質 ０．００００１２５モル
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） ０．０１ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） ０．０１ｇ
エタノール ０．０１ｇ
アスコルビン酸 ０．００３ｇ
１．０ｇとなる量の水
【００５４】
上記の染色溶液１ｇを、使用する直前に６％の過酸化水素溶液１ｇと混合する。
引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色調が、表２に要約されている。
【００５５】
【表２】
Figure 0004553217
【００５６】
【表３】
Figure 0004553217
【００５７】
【表４】
Figure 0004553217
【００５８】
【表５】
Figure 0004553217
【００５９】
【表６】
Figure 0004553217
【００６０】
【表７】
Figure 0004553217
【００６１】
実施例５１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.160 ｇ
１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン＊
スルフェート 0.160 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.137 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.100 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール 0.100 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
イソプロパノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００６２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００６３】
実施例５２：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.32 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.30 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.60 ｇ
４‐アミノ‐フェノール 0.60 ｇ
α‐ナフトール 0.10 ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール 0.20 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００６４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤色を有している。
【００６５】
実施例５３：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.32 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.04 ｇ
２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐
アニソールスルフェート 0.09 ｇ
３‐アミノフェノール 0.03 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.03 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.04 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.10 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.20 ｇ
２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩 0.10 ｇ
４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン 0.01 ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール 0.02 ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００６６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００６７】
実施例５４：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.32 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.04 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼン＊スルフェート 0.05 ｇ
３‐アミノフェノール 0.03 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.03 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.04 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.10 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.20 ｇ
２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩 0.10 ｇ
４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン 0.01 ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール 0.02 ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００６８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００６９】
実施例５５：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.220 ｇ
１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）
ベンゼン＊スルフェート 0.100 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.020 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼン＊スルフェート 0.010 ｇ
２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐
アニソールスルフェート 0.004 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.020 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.040 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.008 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
イソプロパノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００７０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００７１】
実施例５６：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.220 ｇ
４‐ジ‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐アニリン‐
スルフェート 0.100 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.020 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼン＊スルフェート 0.010 ｇ
２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐
アニソールスルフェート 0.015 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.020 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.040 ｇ
４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐
ピラゾール‐スルフェート 0.008 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
イソプロパノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００７２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００７３】
実施例５７：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.320 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.020 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼン＊スルフェート 0.010 ｇ
２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐
アニソールスルフェート 0.015 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.020 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.040 ｇ
４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール‐二塩酸塩 0.008 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
イソプロパノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００７４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００７５】
実施例５８：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.600 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.137 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン 0.150 ｇ
３‐アミノフェノール 0.100 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
エタノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００７６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、平均的なブロンド色を有している。
【００７７】
実施例５９：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.600 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.137 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン 0.150 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.100 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.000 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.000 ｇ
エタノール 10.000 ｇ
アスコルビン酸 0.300 ｇ
100.000 ｇとなる量の水
【００７８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、平均的なブロンド色を有している。
【００７９】
実施例６０：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.40 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン 0.20 ｇ
３‐アミノフェノール 0.05 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼンスルフェート 0.09 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００８０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００８１】
実施例６１：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.40 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン 0.20 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.05 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００８２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００８３】
実施例６２：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.52 ｇ
５‐ヒドロキシ‐１，３‐ベンゾジオキソール 0.70 ｇ
３‐アミノフェノール 0.05 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.50 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００８４】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００８５】
実施例６３：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.52 ｇ
５‐ヒドロキシ‐１，３‐ベンゾジオキソール 0.70 ｇ
３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール 0.05 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.50 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００８６】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、平均的なブロンド色を有している。
【００８７】
実施例６４：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.40 ｇ
５‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐１，３‐
ベンゾジオキソール‐塩酸塩 0.20 ｇ
３‐アミノフェノール 0.05 ｇ
３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００８８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００８９】
実施例６５：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.40 ｇ
５‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐１，３‐
ベンゾジオキソール‐塩酸塩 0.20 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.05 ｇ
３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００９０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００９１】
実施例６６：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 1.02 ｇ
１，３‐ジヒドロキシベンゼン 0.50 ｇ
３‐アミノフェノール 0.09 ｇ
２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン‐
スルフェート 0.01 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.50 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００９２】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９３】
実施例６７：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 1.02 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.50 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.09 ｇ
２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン‐
スルフェート 0.01 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.00 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００９４】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９５】
実施例６８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.62 ｇ
３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）ピリジン‐
二塩酸塩 0.15 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン‐
塩酸塩 0.05 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.30 ｇ
４‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.0 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.0 ｇ
イソプロパノール 10.0 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００９６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【００９７】
実施例６９：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.62 ｇ
３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）ピリジン‐
二塩酸塩 0.05 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.30 ｇ
３‐アミノフェノール 0.10 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【００９８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【００９９】
実施例７０：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.50 ｇ
５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）フェノール 0.20 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.30 ｇ
４‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.05 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１００】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【０１０１】
実施例７１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.62 ｇ
５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）フェノール 0.06 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.30 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.150ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１０２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【０１０３】
実施例７２：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 3.02 ｇ
１，３‐ジヒドロキシベンゼン 1.50 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン‐スルフェート 1.50 ｇ
３‐アミノフェノール 0.30 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.50 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１０４】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、黒色を有している。
【０１０５】
実施例７３：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 3.02 ｇ
１，３‐ジヒドロキシベンゼン 1.50 ｇ
５‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐メトキシ‐
アニリン‐スルフェート 1.50 ｇ
３‐アミノフェノール 0.30 ｇ
セチルアルコール 15.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 3.00 ｇ
ナトリウム‐ラウリルアルコール‐ジグリコールエーテル
スルフェート（２８パーセント水溶液） 3.50 ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１０６】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、黒色を有している。
【０１０７】
実施例７４：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.30 ｇ
１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン 0.18 ｇ
４，５‐ジアミノ‐１‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐
１Ｈ‐ピラゾール‐スルフェート 0.30 ｇ
１‐ナフトール 0.30 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１０８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【０１０９】
実施例７５：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.30 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン 0.18 ｇ
４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール‐塩酸塩 0.30 ｇ
１‐ナフトール 0.30 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１１０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【０１１１】
実施例７６：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.30 ｇ
１，３‐ジヒドロキシベンゼン 0.18 ｇ
４，５‐ジアミノ‐１‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐
１Ｈ‐ピラゾール‐スルフェート 0.3 ｇ
酢酸‐（‐メチルナフタリン‐１‐イル）エステル 0.3 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.0 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.0 ｇ
イソプロパノール 10.0 ｇ
アスコルビン酸 0.3 ｇ
100.0 ｇとなる量の水
【０１１２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【０１１３】
実施例７７：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.30 ｇ
１，３‐ジヒドロキシベンゼン 0.18 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.30 ｇ
酢酸‐（‐メチルナフタリン‐１‐イル）エステル 0.30 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１１４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤褐色を有している。
【０１１５】
実施例７８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 1.30 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.08 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐
ベンゼン＊スルフェート 0.05 ｇ
３‐アミノフェノール 0.01 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.50 ｇ
４‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.10 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.02 ｇ
２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロ‐フェノール‐塩酸塩 0.02 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
イソプロパノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１１６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１１７】
実施例７９：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.60 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.30 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.01 ｇ
３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール 0.10 ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール 0.05 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１１８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【０１１９】
実施例８０：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）
ベンゼン＊２HCl 0.90 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.40 ｇ
２‐アミノ‐５‐メチルフェノール 0.01 ｇ
３‐アミノフェノール 0.10 ｇ
２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロ‐フェノール‐塩酸塩 0.02 ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール 0.01 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１２０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１２１】
実施例８１：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.90 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.40 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルフェノール 0.40 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.10 ｇ
３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール 0.05 ｇ
１，４‐ジアミノ‐２‐（ヒドロキシエチル）ベンゼン
スルフェート 0.40 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール‐塩酸塩 0.05 ｇ
２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール 0.01 ｇ
２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール 0.07 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１２２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１２３】
実施例８２：
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン＊２HCl 0.90 ｇ
２，５‐ジアミノ‐１‐メチルベンゼンスルフェート 0.50 ｇ
１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン 0.40 ｇ
４‐アミノ‐３‐メチルフェノール 0.40 ｇ
５‐アミノ‐２‐メチルフェノール 0.10 ｇ
５‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐メトキシアニリン
スルフェート 0.10 ｇ
３‐アミノフェノール 0.10 ｇ
１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシベンゼン‐
スルフェート 0.05 ｇ
２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール‐塩酸塩 0.07 ｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） 10.00 ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） 10.00 ｇ
エタノール 10.00 ｇ
アスコルビン酸 0.30 ｇ
100.00ｇとなる量の水
【０１２４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１２５】
ここに示されている重量はいずれも、特に示されていない限り、重量パーセントを意味している。

Claims (11)

  1. 下記の一般式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体：
    Figure 0004553217
    〔上式において、
    Ｘ6 、Ｘ7 、Ｘ8 、Ｘ9 、Ｘ10は、窒素又はＣ‐Ｒ６、Ｃ‐Ｒ７、Ｃ‐Ｒ８、Ｃ‐Ｒ９、Ｃ‐Ｒ１０であり、この際、上記残基Ｘ6 〜Ｘ10のうちの少なくとも１つ〜最大で３つは窒素を示し、しかも上記の残基
    Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、独立して別々に水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＨ2 基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１１‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１２‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１３‐基、‐Ｃ（Ｒ１４）＝ＮＲ１５‐基、またはＣ（Ｒ１７）Ｈ‐ＮＲ１８Ｒ１９‐基を示し、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ4 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは水素を示し、
    Ｒ５は、水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
    Ｒ１１は、水素、ヒドロキシ基、アミノ基、ＣＯ2 Ｒ１２‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
    Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１７は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基であり、
    Ｒ１３は、アミノ基またはニトリル基であり、
    Ｒ１５、Ｒ１８およびＲ１９は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式の残基；
    Figure 0004553217
    であり、
    Ｒ１６は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
    又は、これらの生理学的に温和な水溶性の塩。
  2. 前記式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体が、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐アミノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐クロロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐フルオロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ヒドロキシ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐トリフルオロメチル‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ピリミジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２‐ヒドロキシエチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２‐ビス（ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐シアノ‐３‐ピリジル）ベンゼン及び２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐ニトロ‐３‐ピリジル）ベンゼン、又はこれらの生理学的に温和な塩から選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
  3. 前記式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体が、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ピリミジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（６‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン及び２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐ピリジル）ベンゼン、又はこれらの生理学的に温和な塩から選ばれたものであることを特徴とする請求項２に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
  4. 顕色物質と発色物質の組み合わせを主剤とした、ケラチン繊維を酸化染色するための薬剤であって、前記薬剤が、顕色物質として、前記請求項１〜３のいずれか１項に記載の前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色用薬剤。
  5. 前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体が、０．００５〜２０重量％の量にて含有されていることを特徴とする請求項４に記載の薬剤。
  6. 前記顕色物質と発色物質が、前記酸化染色剤の総量に対して、それぞれ０．００５〜２０重量％の総量にて含有されていることを特徴とする請求項４又は５に記載の薬剤。
  7. 前記薬剤がさらに、少なくとも１種の直接染料を含有していることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
  8. 前記薬剤が、６．８〜１１．５のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
  9. 前記薬剤が、前記式(I) の１，４‐ジアミノベンゼン誘導体以外に、さらに、少なくとも１種のさらに別の顕色物質を含み、当該顕色物質が、１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエタノール、４‐アミノフェノールおよびそれらの誘導体、４，５‐ジアミノピラゾール誘導体、及びテトラアミノピリミジン類から成るグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
  10. 前記薬剤が、水性または水‐アルコール性の溶液、クリーム、ゲル、またはエマルジョンの形態であることを特徴とする請求項４〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
  11. 前記薬剤が、毛髪染色剤であることを特徴とする請求項４〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10014855C2 (de) * 2000-03-24 2002-05-16 Wella Ag p-Diaminobenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
DE10022828A1 (de) * 2000-05-10 2001-11-22 Wella Ag Neue p-Aminophenole und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
DE10100928A1 (de) * 2001-01-10 2002-09-26 Henkel Kgaa Kuppler/Entwickler- und Kuppler/Kuppler-Hybridfarbstoffe und -hybridfarbstoffvorprodukte
DE10101206A1 (de) * 2001-01-11 2002-07-18 Henkel Kgaa Entwickler/Entwickler-Hybridfarbstoffe und hybridfarbstoffvorprodukte
DE10102084B4 (de) * 2001-01-18 2006-06-29 Wella Ag 1,4-Diamino-2-(thiazol-2-yl)-benzol-Derivate enthaltende Haarfärbemittel
DE10322843A1 (de) * 2003-05-19 2004-12-16 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Anilinboronsäuren und ihren Derivaten

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647351A (en) * 1963-04-19 1972-03-07 Schwarzkopf Gmbh Hans Pyridine dyestuff intermediates in a hair dyeing composition and method
DE2518393A1 (de) * 1975-04-25 1976-11-04 Henkel & Cie Gmbh Haarfaerbemittel

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3741236A1 (de) * 1987-12-05 1989-06-15 Henkel Kgaa Phenylamino- und phenylaminomethyl-pyridine und diese enthaltende haarfaerbemittel
DE4234886A1 (de) * 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Neue N-Phenylaminopyrazol-Derivate sowie Mittel und Verfahren zur Färbung von Haaren
FR2733749B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19812059C1 (de) * 1998-03-19 1999-09-23 Wella Ag Diaminobenzol-Derivate sowie diese Diaminobenzol-Derivate enthaltende Haarfärbemittel
DE19812058C1 (de) * 1998-03-19 1999-10-07 Wella Ag Diaminobenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel
DE19822041A1 (de) * 1998-05-16 1999-12-23 Wella Ag 2,5-Diamino-1-phenylbenzol-Derivate enthaltende Oxidationshaarfärbemittel sowie neue 2,5-Diamino-1-phenylbenzol-Derivate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647351A (en) * 1963-04-19 1972-03-07 Schwarzkopf Gmbh Hans Pyridine dyestuff intermediates in a hair dyeing composition and method
DE2518393A1 (de) * 1975-04-25 1976-11-04 Henkel & Cie Gmbh Haarfaerbemittel

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