JP4549676B2 - ＧａＡｓをベースとする半導体構造の上に酸化膜層を有する部品及びその形成方法 - Google Patents

ＧａＡｓをベースとする半導体構造の上に酸化膜層を有する部品及びその形成方法 Download PDF

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Description

本発明は概して、ＧａＡｓ（砒化ガリウム）をベースとする半導体構造の上に形成される誘電体酸化膜層を含む部品に関する。
半導体分野では多くの場合、電界効果トランジスタにおけるゲート絶縁膜のような種々の支持構造の上の誘電体層または誘電体膜、ＨＢＴなどの他のタイプのトランジスタの種々の領域（例えば外部ベース領域）を覆う絶縁層または保護層、垂直空洞面放射レーザまたは端面放射型レーザなどのメサまたは側壁を取り囲む絶縁層または保護層を形成することが望ましい。使用方法に関係なく、装置動作を可能にし、かつ装置性能を強化／維持するように誘電体層または誘電体膜を低欠陥密度の良好な絶縁体とすることは非常に重要である。また、層の厚さを十分に厚くして半導体装置に要求される特性、例えばリーク電流、信頼性などを満たす必要がある。
砒化ガリウム（ＧａＡｓ）をベースとする半導体の上に低い界面準位密度及び安定な装置動作を可能にする絶縁層を形成できない場合、ＧａＡｓベースのデジタル装置／回路及びＧａＡｓベースのアナログ装置／回路の両方の性能、集積度及び市場性が非常に制限されてしまう。この技術分野では公知のように、ＧａＡｓベースの材料を酸化することによって酸化膜を成長させると、高い界面準位密度が生じ、フェルミレベルがＧａＡｓ−酸化膜界面でバンドギャップ中の同じ位置に固定されてしまう。
酸化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３）薄膜の形成方法については、例えばＭ． Ｐａｓｓｌａｃｋらによる非特許文献１、特許文献１及び２に開示されている。これらの参考文献に議論されているように、高品質の酸化ガリウム／砒化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３／ＧａＡｓ）界面をＧａＡｓベースのエピタキシャル層の上に酸化ガリウム分子をその場で堆積する方法を超高真空（Ｕｌｔｒａ−Ｈｉｇｈ Ｖａｃｕｕｍ：ＵＨＶ）を維持しながら使用して形成する。このようにして形成したＧａ２Ｏ３−ＧａＡｓ界面は５，０００〜３０，０００ｃｍ／ｓの界面再結合速度及び３．５×１０１０ｃｍ−２ｅＶ−１という低い界面準位密度Ｄｉｔを有する。しかしながら、この技術によって形成される酸化ガリウムの特性は、酸化膜のバルクトラップ密度が高く、リーク電流が大きすぎるので多くの用途において不十分なものとなっている。この結果、ユニポーラデバイス及びバイポーラデバイスの性能が影響を受けるので、化合物半導体をベースにした金属−酸化膜−半導体電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）を安定に、かつ信頼性の高い形で形成しようとする際に問題が生じていた。
特許文献３において議論されているように、前に記載した技術では高品質のＧａ２Ｏ３層が形成されないと考えられてきた。何故なら、許容できないレベルの酸化膜トラップ密度の原因となる欠陥を生じさせる酸素欠損がこのＧａ２Ｏ３層中に存在するからである。特許文献３の技術はこの問題を、酸化ガリウム分子線をウェハ構造の表面に振り向けて酸化膜堆積を開始させ、そして酸化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３）の第１の１〜２の単分子層の成膜が完了すると酸素原子の第２ビームを供給することにより解決している。酸化ガリウムの分子ビームは結晶酸化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３）ソースまたはガレート（ｇａｌｌａｔｅ：ガリウム酸の塩）ソースの熱蒸着により供給し、そして酸素原子ビームはＲＦプラズマ放電またはマイクロ波プラズマ放電、熱解離、または中性電子刺激脱離現象による原子ソースの内のいずれかにより供給する。この形成技術によれば、Ｇａ２Ｏ３−ＧａＡｓ界面を非常に高いレベルの品質に維持しながら酸素関連の酸化膜欠陥密度を低くすることによ
りＧａ２Ｏ３層の品質を高くする。しかしながら、酸化膜のバルクトラップ密度が依然として許容できないほどに高く、非常に大きなリーク電流が観察される。
Ｇａ２Ｏ３に代わる材料として、酸化ガドリニウム酸化ガリウム（Ｇａ２Ｏ３（Ｇｄ２Ｏ３））をＧａＡｓをベースとするデバイスの誘電体層として採用してきた。この酸化膜層は許容できるレベルの低いリーク電流密度を有するが、Ｇａ２Ｏ３（Ｇｄ２Ｏ３）−ＧａＡｓ界面準位密度が比較的高く、デバイス性能が許容できないものとなってしまう。
従って、ＧａＡｓをベースとするデバイスの上に、低欠陥密度の酸化膜−ＧａＡｓ界面及び低酸化膜リーク電流密度の両方を有する誘電体層構造を実現することが望まれる。
米国特許第６，０３０，４５３号 米国特許第６，０９４，２９５号 米国特許第６，１５９，８３４号 ジャーナル オブ バキューム サイエンス アンド テクノロジー 第１７巻第４９号（１９９９）
本発明はとりわけ、ゲート品質に優れるＧａ２Ｏ３化合物半導体構造を形成するための新規の、かつ改良された方法を提供する。本発明はまた、ゲート品質に優れるＧａ２Ｏ３化合物半導体構造の新規の、かつ改良された方法を提供し、この方法では酸素欠損に起因する欠陥密度をＭＯＳＦＥＴ用途に十分なレベルとする。
本発明の一の実施形態によれば、ＧａＡｓ（砒化ガリウム）をベースとする支持半導体構造を含む化合物半導体構造が提供される。酸化ガリウムの第１層が支持半導体構造の表面に位置して支持半導体構造との界面を形成する。Ｇａ−Ｇｄ酸化膜の第２層が第１層の上に配置される。
本発明の一の特定の実施形態において、Ｇａ−Ｇｄ酸化膜はＧｄ３Ｇａ５Ｏ１２である。
本発明の別の実施形態において、ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造は、少なくとも一部が完全な半導体装置のようなＧａＡｓをベースとするヘテロ構造である。本発明の幾つかの実施形態では、一部が完全な半導体装置は、例えば金属−酸化膜電界効果トランジスタ、ヘテロ接合バイポーラトランジスタ、または半導体レーザとすることができる。
本発明の別の実施形態によれば、誘電体層構造を支持半導体構造の上に形成する方法が提供される。この方法は、誘電体層構造が位置することとなる表面を有する、ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造を設ける工程から開始する。酸化ガリウムの第１層が支持構造の表面の上に成膜される。Ｇａ−Ｇｄ−酸化膜の第２層が前記第１層の上に成膜される。このようにして誘電体層構造が提供され、この構造は、誘電体構造がＧａ２Ｏ３の層の形成、及びそれに続くＧａ−Ｇｄ−酸化膜の層の形成により得られるので、酸化膜−ＧａＡｓ界面での欠陥密度が低く、かつ酸化膜リーク電流密度が低い。Ｇａ２Ｏ３層を使用してＧａＡｓをベースとする支持半導体構造との間に高品質界面を形成するとともにＧａ−Ｇｄ−酸化膜によって低い酸化膜リーク電流密度が実現する。
本発明の発明者らは画期的な形で、高品質、低欠陥の誘電体層構造が、酸化ガリウム／ＧａＡｓ界面の形成に続いてＧａ−Ｇｄ酸化膜層を設けることにより形成することができると判断した。これとは対照的に、先行技術による誘電体層は、酸化ガリウム／ＧａＡｓ
界面またはＧａ−Ｇｄ酸化膜／ＧａＡｓ界面のいずれかにより構成されてきた。
特に図１を参照すると、半導体構造の一部の模式化した断面図が示され、この構造の上には本発明による誘電体層構造が成膜される。この半導体構造の一部はＧａＡｓをベースとする支持半導体構造７を含み、この構造は簡単のために単層として示されている。基本的に、構造７は誘電体層構造により覆われることになる表面を有するいずれかの半導体基板、エピ層、ヘテロ構造またはこれらの組み合せとすることができる。一般的に、基板はＧａＡｓまたはＧａＡｓをベースとする材料（ＩＩＩ−Ｖ族材料）であり、そしてエピ層はＧａＡｓをベースとする材料で、公知のプロセスのいずれかにおいて基板上にエピタキシャル成長させたものである。
複合誘電体構造５は支持半導体構造７の表面に形成される第１層８及び層８の上に形成される第２層９を含む。本明細書に記載するように、層８はＧａ２Ｏ３層を支持半導体構造７の表面に成膜することにより形成する。層８はＧａＡｓをベースとする支持半導体構造７の上で低い界面準位密度を実現する。次に、Ｇａ２Ｏ３に比べて低いバルクトラップ密度を有する材料からなる第２層（層９）を層８の上に成膜して複合誘電体構造５を形成する。
複合誘電体構造５は製造工程中の都合の良い時点で形成することができ、例えば、構造７に含まれるいずれかの層または全ての層のエピタキシャル成長後に成長チャンバ内でその場で形成することができる。Ｇａ２Ｏ３層８は、この技術分野の当業者が利用できる種々の技術のいずれかによって形成することができる。例えば、Ｇａ２Ｏ３層８は結晶Ｇａ２Ｏ３または結晶ガレート（ガリウム酸の塩）を超高真空条件下で熱蒸着することにより形成することができ、この方法は、例えば特許文献１，２及び３において議論されている。別の構成として、Ｇａ２Ｏ３層８は、この技術分野で公知の他の適切な技術により、例えば特定の形で選択される材料の高純度単結晶ソースを作製し、そしてこのソースを熱蒸着、電子線蒸着及びレーザアブレーションの内の一つによって蒸着することにより形成することができる。前に記載したように、Ｇａ２Ｏ３のみからなる誘電体層をＧａＡｓをベースとする材料の上に形成すると、酸化膜のバルクトラップ密度が許容できないほどに高くなる。この問題を解決するために、本発明では、Ｇａ２Ｏ３層８を単に十分に厚くしてＧａＡｓ表面をほぼ完全に覆い、そして続いて形成される層９からのガドリニウム（Ｇｄ）がＧａＡｓ−Ｇａ２Ｏ３界面に拡散することを防止する。一般的に、層８の最小膜厚は全構造に必要とされる熱力学的安定要件により決まる。層８の許容最大膜厚はバルクトラップ分布及び密度だけでなく、半導体装置の性能に必要とされる要件によって決まる。例えば、本発明の幾つかの実施形態では、Ｇａ２Ｏ３層８はほぼ０．５ｎｍ〜１０ｎｍの範囲、もっと好適には２〜５ｎｍの範囲の厚さに形成される。
前に記載したように、一旦、Ｇａ２Ｏ３層８が形成されると、層９がＧａ２Ｏ３層８の上に成膜されて複合誘電体構造５が完成する。層９はＧａ２Ｏ３と比較して低いバルクトラップ密度を有する材料から形成される。特に、本発明によれば、層９はＧａ−Ｇｄ−酸化膜であり、この酸化膜はＧａ，Ｇｄ及び酸素を含む混合酸化膜である。本発明の幾つかの特定の実施形態では、Ｇａ−Ｇｄ−酸化膜はＧｄ３Ｇａ５Ｏ１２である。本発明を制限するのではないが、ＧｄはＧａを３価酸化状態に安定させる安定化元素であると現時点では考えられている。ここで、混合酸化膜ではＧａは実質的に全て酸化される必要があるという要件が、全Ｇａイオンの１００％が３価イオン状態になる必要があることを意味するのではないことを理解されたい。例えば、全Ｇａの８０％以上が３価状態にある場合に許容レベルの結果を得ることができる。層９の最小膜厚は半導体装置の性能要件によって決まる。一般的に、層９の膜厚は約２ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲であり、より好適には５〜２０ｎｍの範囲である。
本発明は利点を生じる形で誘電体層構造を実現し、この構造では酸化膜−ＧａＡｓ界面での欠陥密度及び酸化膜リーク電流密度の両方が低くなるが、これはＧａ−Ｇｄ−酸化膜がＧａ２Ｏ３層８の上に成され、まずこのＧａ２Ｏ３層を使用してＧａＡｓをベースとする支持半導体構造を有する高品質界面を形成するからである。すなわち、本発明はＧａ２Ｏ３層及びそれに続くＧａ−Ｇｄ−酸化膜により形成される複合誘電体構造を採用する。
図２は、本発明の一の実施形態による、図１の複合誘電体構造５を形成する際に利用する超高真空（ＵＨＶ）分子線エピタキシャル（ＭＢＥ）システムを示している。システム２０はＵＨＶチャンバー２１、高温噴霧セル２２及び２９、酸素原子ソース２３、セルシャッター２４，３１及び２８、及びプラテンのような基板ホルダー２５を含む。勿論、システム２０によって多数のウェハを同時に製造することができ、そして／またはシステム２０は、ごく普通にＭＢＥで使用されるが図２には示されない他の標準ソース、例えばＧａ，Ａｓ，Ａｌ，Ｉｎ，Ｇｅなどの噴霧セルを含むことを理解されたい。
Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２のようなＧａ−Ｇｄ−酸化膜を複合誘電体構造の第２層９として用いる特定の実施形態では、原子配列構造を有する、化学的にクリーンな上部表面１５を有するＧａＡｓをベースとする支持半導体構造７を基板ホルダー２５に搭載し、そしてＵＨＶチャンバー２１に搬入する。続いて半導体構造７を、この技術分野の当業者に公知の原理に従って適切な高温にまで加熱する。結晶Ｇａ２Ｏ３ソースまたはガレートソースを、高温噴霧セル２２を使用して熱蒸着する。Ｇａ２Ｏ３分子を半導体構造７の原子配列構造を有する、化学的にクリーンな上部表面１５の上に堆積させる操作を、セルシャッター２４を開き、そして酸化ガリウム２６の分子線を上部表面１５に供給することにより開始して、基板の上に初期酸化ガリウム層を形成する。
初期酸化ガリウム層の品質は、酸素原子を酸化ガリウムと一緒に堆積させて欠陥を生じさせる酸素欠損を減らすことにより高めることができる。特に、セルシャッター２４を開いた後に、酸素原子ソース２３のシャッター２８を開くことにより酸素原子線２７を半導体構造７の上部表面１５に振り向ける。このシャッターは初期Ｇａ２Ｏ３堆積の間のいつの時点で開いても良いが、ＧａＡｓの表面酸化を完全に除去してＧａ２Ｏ３−ＧａＡｓ界面の界面準位密度を低くする必要があるので、Ｇａ２Ｏ３から成る１〜２の単分子層を堆積させた後に開くことが好ましい。
次に、Ｇａ−Ｇｄ−酸化膜層は、Ｇａ２Ｏ３を堆積しながらＧｄを堆積することにより形成する。Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２のようなＧｄソース材料は、好適には高純度、単結晶の形で、高温噴霧セル２９を使用して熱蒸着する。Ｇｄの堆積は、セルシャッター３１をＧａ２Ｏ３の堆積を開始した後の或る時点で開くことにより開始する。しかしながら、Ｇｄ堆積は半導体構造７を酸素原子線に晒す前、または晒した後に続いて開始することができる。この技術分野の当業者であれば、半導体構造７の上に形成される複合誘電体構造５の化学量論のような特性は、Ｇａ２Ｏ３噴霧セル２２、Ｇｄ噴霧セル２９及び酸素原子セル２３からの流束を調整することにより制御することができる。
前述の誘電体層構造を組み込んだ半導体装置の特定の実施例を図３〜４に示す。特に図３を参照すると、本発明に従って形成されるヘテロ接合バイポーラトランジスタ（ＨＢＴ）３１０の模式断面図が示されている。この模式図において、ＨＢＴ３１０は基板３１１、基板３１１の上面に形成される（成長または堆積により）コレクタ層３１２、コレクタ層３１２の上面に形成されるベース層３１３及びベース層３１３の上面に形成されるエミッタ層３１４を含む。コレクタコンタクトまたはコレクタコンタクト群３１５をコレクタ層３１２の上面に形成する。ベースコンタクトまたはベースコンタクト群３１６をベース層３１３の上面に形成する。エミッタコンタクト３１７をエミッタ層３１４の上面に形成する。種々の層及びコンタクトの全ては公知の方法で形成し、そして利用する特定のデバ
イス技術及び特定の製造技術に都合の良いシーケンスで形成することができる。一般的に、基板３１１はＧａＡｓをベースとする材料であり、そして層３１２，３１３及び３１４に使用する材料の全ては結晶結合するように同様の材料系により形成される。これは、この技術分野では公知のように、種々の層を順次標準の成長チャンバーでエピタキシャル成長させることにより実現する。
複合誘電体構造３２０は、保護のためと、装置性能及び装置安定性を強化するためにエミッタ層３１４及びベース層３１３の露出部分全体を覆って形成される。上に説明したように、誘電体層構造３２０は、超高真空状態の下で付いた自然酸化膜を除去した後に続く製造プロセスの間の都合の良い時点で形成することができる。複合誘電体構造３２０は第１層３２１及び第２層３２２を含む。第１層３２１はＧａ２Ｏ３の薄膜層であり、図１の層８に対応する。第２層３２２はＧａ−Ｇｄ−酸化膜であり、図１の層９に対応する。第１層３２１及び第２層３２２は前に記載したプロセスに従って、通常、コンタクト３１５及び３１６の形成後に形成する。複合誘電体層構造３２０は通常、約５０オングストロームよりも厚く、好適には７０オングストローム〜２５０オングストロームの範囲の厚さに形成する。
図４は、本発明に従って構成される半導体電界効果トランジスタＦＥＴ４３０の模式断面図である。ＦＥＴ４３０は基板４３１を含み、この基板には不純物が高濃度に添加されたソース領域４３２及びドレイン領域４３３がそれぞれ形成され、これらの領域の間にはチャネル領域４３４が設けられる。基板４３１はＧａＡｓをベースとする材料である。複合誘電体層構造４３５（通常、ゲート酸化膜と呼ぶ）は、本発明に従ってチャネル領域４３４全体を覆って形成される。誘電体層構造４３５はＧａ２Ｏ３の第１層４４０及びＧａ−Ｇｄ−酸化膜の第２層４４２を含む。ゲート金属コンタクト４３６は誘電体層構造４３５の上に普通のプロセスにより形成され、そしてソースコンタクト４３７及びドレインコンタクト４３８はそれぞれ、ソース領域４３２及びドレイン領域４３３の上に形成される。
図３〜４に描いた半導体装置は例示のためにのみ示したのであり、本発明の複合誘電体構造への適用はもっと広い範囲で行なうことができ、本発明は、例えば半導体レーザ及び光電素子のような広い範囲の種々の異なる半導体装置の上に形成される複合誘電体構造に適用することができる。
種々の実施形態を本明細書に特定の形で示し、記載してきたが、本発明の変形及び変更は上述の示唆により為し得るものであり、そして本発明の技術思想及び意図する技術範囲から逸脱しない範囲において添付の請求項の範囲に含まれることを理解されたい。
本発明による、半導体構造の一部と、その上に成膜される複合誘電体層構造の模式断面図。 本発明の一の実施形態による、図１の構造を形成する際に利用する超高真空（ＵＨＶ）分子線エピタキシーシステムを示す断面図。 本発明を組み込んだＨＢＴの模式断面図。 本発明を組み込んだ金属−酸化膜半導体ＦＥＴの模式断面図。

Claims (12)

  1. ＧａＡｓ（砒化ガリウム）をベースとする支持半導体構造と、
    前記支持半導体構造の表面に位置して前記支持半導体構造との界面を形成する酸化ガリウムの第１層と、
    前記第１層の上に配置され、Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２からなる第２層とを備える化合物半導体構造。
  2. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造はＧａＡｓをベースとするヘテロ構造である請求項１記載の化合物半導体構造。
  3. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造は、少なくとも一部が金属−酸化膜電界効果トランジスタである請求項２記載の化合物半導体構造。
  4. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造は、少なくとも一部がヘテロ接合バイポーラトランジスタである請求項２記載の化合物半導体構造。
  5. 化合物半導体構造の製造方法であって、
    ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造を設ける工程と、
    酸化ガリウムの第１層を、第１の高温噴霧セルを使用する結晶Ｇａ２Ｏ３の蒸着により前記支持構造の表面の上に成膜する工程と、
    Ｇａ ２ Ｏ ３ を堆積している間に、前記第１の高温噴霧セルとは異なる第２の高温噴霧セルを使用するＧｄソース材料を蒸着することによって、Ｇｄ ３ Ｇａ ５ Ｏ １２ からなる第２層を前記第１層の上に成膜する工程とを備える方法。
  6. 酸化ガリウムの前記層を成膜する工程において、酸化ガリウムの前記層を蒸着により成膜する、請求項５記載の方法。
  7. 酸化ガリウムの層を前記支持半導体構造の表面の上に蒸着により成膜する工程は、熱蒸着、電子線蒸着及びレーザアブレーションの内の一を含む、請求項６記載の方法。
  8. さらに、酸化ガリウムの前記層を成膜する工程の少なくとも一部の間に酸素原子を蒸着する工程を備える、請求項７記載の方法。
  9. 酸素原子を蒸着する工程は、酸化ガリウムの少なくとも一つの単分子層が前記支持半導体構造の表面の上に成膜された後に開始する、請求項８記載の方法。
  10. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造はＧａＡｓをベースとするヘテロ構造である請求項５記載の方法。
  11. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造は、少なくとも一部が金属−酸化膜電界効果トランジスタである請求項１０記載の方法。
  12. 前記ＧａＡｓをベースとする支持半導体構造は、少なくとも一部がヘテロ接合バイポーラトランジスタである請求項１０記載の方法。
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