JP4505715B2 - 識別マーク、及び該識別マークの判別方法、及び判別システム、並びに該識別マークを形成するためのラベル、及び転写箔 - Google Patents
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Description
さらに本発明の目的は、該識別マークを設けるためのラベル、及び転写箔を提供することである。
すなわち本発明は、円偏光性の蛍光を放射する蛍光材料を含んだ識別マークを、物品上に形成し、該識別マークから放射される蛍光の、右円偏光成分と、左円偏光成分との強度差を用いて真贋判定を行うことを特徴とする物品の真贋判定方法を提供する。
これらの識別マークの判別方法、判別システムは右円偏光と左円偏光の強度の異なる蛍光を放出する識別マークを用いて、両者の強度差の有無または大小を利用して真贋判定を行うため、偽造防止手段の存在とその手法が明かになりにくい。このため前記方法またはシステムに用いる識別マークは偽造されにくい。
これらの転写箔またはラベルを用いることによって、右円偏光と左円偏光の強度の異なる蛍光を放出する識別マークを、種々の物品上に形成することができる。
また、分割された左右円偏光板を用いると、両円偏光強度を光検出部で同時に検出できるため、光検出部の出力をそのまま差動増幅して両円偏光強度の差を求めることができる。(図5参照)。蛍光が微弱なときは、前記光変調を用いた検出を左右それぞれの円偏光に対して同時に行っても良い。
本システムの識別マークの蛍光発光層に含まれる蛍光材料から放出される蛍光は、蛍光発光そのものが円偏光性を有しており円偏光化の度合いは、波長依存性を有している。したがって、通常の円偏光板を介して広い波長領域の光全体を目視観察したのでは、特定の波長領域における円偏光の存在が露見しがたく、偽造防止性は著しく向上する。例えば、蛍光発光を構成する複数の波長領域の発光のうち、メインピークの円偏光の度合いが小さく、サブピークの円偏光の度合いが大きい場合には、円偏光板を介した観察においても、メインピークの発光が円偏光板を透過して観察されることから、両円偏光板によってサブピークが遮蔽される程度が異なっていたとしても、その事実を感知することは非常に難しい。従って、このサブピークの円偏光発光の有無を識別マークの識別手段として採用することによって、非常にセキュリティー性の高いシステムを構築することが可能となる。
a)一般式(1)
で表される配位子(以下、配位子(1)と言う。)、
b)下記式(2)〜(20)
式中、X1およびX2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、及び炭素数1〜4のアルコキシル基からなる群のうちいずれか一つを表し、Y1、Y2、Y3およびY4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭素数1〜4のアルキル基からなる群のうちいずれか一つを表し、R1、R2はそれぞれ独立に、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のフッ素置換アルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、炭素数1〜3のアルキルスルホニル基及びアルキルシリル基、置換基を有してもよいフェニルスルホニル基及びフェニルシリル基、アリール基及びヘテロアリール基からなる群のうちいずれか一つを表し、Lnは希土類金属原子を表す。
さらにもう一方は、一般式(21−2)
前述のジアステレオ選択性により配位子(1)としてR体を用いると、希土類錯体(21)としては、R―Δ希土類錯体(21)が選択的に生成する。また、配位子(1)としてS体を用いると、希土類錯体(21)としては、S―Λ希土類錯体(21)が選択的に生成する。
また、光学活性のない配位子を用いた場合でも、希土類錯体の正四角反柱型の配位構造の、希土類金属原子周辺の絶対配置に関して存在するΔ体とΛ体の2つの立体異性体の混合物であるいわゆるラセミ体から、Δ体のみ、もしくはΛ体のみを分離し、同様の効果を発現させることも可能である。しかしながら、このような光学異性体の分割は非常に困難であり、その結果、得られる希土類錯体も非常に高価なものとなり、コスト的に実用に供されるものではない。また、得られる希土類錯体の光学純度の高いものを得ることは非常に難しく、その結果、円偏光発光性の小さな錯体となってしまうことから、識別マークとしての応用は難しい。従って、既に述べた光学活性部位を持つ配位子を用いた光学活性希土類錯体を用いることが望ましい。
なお一般式(21)
で表される光学活性希土類錯体化合物においては、発光強度の点を考慮すると、X1およびX2は水素原子が好ましい。Y1、Y2、Y3およびY4は水素原子が好ましい。R1は、炭素数1〜8のアルキル基、炭素数1〜8のフッ素置換アルキル基、またはフェニル基が好ましい。R2は、
(a)シクロペンタジエニル基(基中に存在する1個のCH2基はまた、−O−または−S−により置き換えられていてもよい)、
(b)フェニル基(基中に存在する1個または2個のCH基はまた、Nにより置き換えられていてもよい)、
(c)ナフチル基(基中に存在する1個または2個のCH基はまた、Nにより置き換えられていてもよい)、
からなる群から選ばれる基、及びこれらの基のアルキル基置換体またはハロゲン原子置換体が好ましい。LnはEuが好ましい。
さらには、R1はトリフルオロメチル基が最も好ましく、R2は、チエニル基が最も好ましい。
下記式(22)で表される(S)−BINAPO2.00部、下記式(23)で表されるユウロピウム−テノイルトリフルオロアセトナート錯体2.60部、メタノール75部を室温で2時間攪拌して反応させた。反応終了後、エバポレーターで溶媒を留去して、薄黄色粉末を得た。これをエタノールから再結晶して下記式(24)で表される希土類錯体(S−Λ体;以下S−Λ希土類錯体(24)と言う。)を2.91部得た。
1H NMR(d6−Acetone) δ 5.12(s), 6.44(s), 6.71(t), 6.89(t), 7.18(q), 7.23(t), 7.30(t), 7.63(t), 7.76(t), 7.89(m), 8.05(m), 8.31(t)
31P NMR(d6−Acetone) δ −67.47(s)
元素分析 測定値 C57.19% H3.71% Eu10.4%
計算値 C55.55% H3.02% Eu10.3%
(S)−BINAPO1.98部、下記式(25)で示されるユウロピウム−ベンゾイルトリフルオロアセトナート錯体2.56部、メタノール70部を室温で2時間攪拌して反応させた。反応終了後、エバポレーターで溶媒を留去して、薄黄色粉末を得た。これをエタノールから再結晶して下記式(26)で示される希土類錯体(S−Λ体;以下S−Λ希土類錯体(26)と言う。)を2.12部得た。
a 蛍光発光層用組成物
S−Λ希土類錯体(24) 5部
アクリル樹脂 5部
(三菱レーヨン社製『BR−85』)
メチルエチルケトン 20部
トルエン 20部
シクロヘキサノン 10部
ついで下記bの組成物を用い、乾燥厚さ1μmの保護層を、蛍光発光層上に設けた。
b 保護層用組成物
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 8部
(ユニオンカーバイド社製『VAGH』)
ポリウレタン樹脂 2部
(大日本インキ化学工業社製『TS−03』)
メチルエチルケトン 45部
トルエン 45部
さらに、支持体フィルムの蛍光発光層を設けた側とは反対側に、下記cの組成物を用い、粘着性接着剤層を乾燥30μmとなるように形成し、その後、この粘着性接着剤層に接するように離型紙を張り合わせた。そして、得られたフィルムを所定の形状に打ち抜き、識別マーク形成用ラベルを作成した。
c 粘着性接着剤層用組成物
アルキルフェノール樹脂 6部
(荒川化学工業社製『タマノル100S』)
アクリル酸エステル・アクリル酸・酢酸ビニル共重合体 67部
(サイデン化学工業社製『サイビノールSD−102』)
トルエン 26部
イソシアネート系硬化剤 1部
(日本ポリウレタン社製『コロネートL』)
実施例1において、S−Λ希土類錯体(24)の代わりに下記の蛍光材料dを用いることによって、識別マーク形成用ラベルを得た。
d 蛍光材料(セイシン企業社製 ルミカラー)
上記実施例1、実施例2、比較例1の識別マーク形成用ラベルを用いて、ケント紙上に識別マークを形成した。これらの蛍光発光層に関して、日本分光(株)製CPL−200を用いて円偏光発光特性の測定を行った。
図11から図13に実施例1、実施例2、比較例1の蛍光発光スペクトルを示す。実施例1、実施例2、比較例1は、非常によく似た蛍光スペクトルを示しており、また、目視観察においては、これらの発光色の違いを見分けることができなかった。
波長590nmの発光光における右円偏光と左円偏光の強度の測定値より算出されたg値は、実施例1で−0.04、実施例2で−0.05であったのに対して、比較例1では0.01であった。
上記の結果より、590nmの発光光におけるg値を用いて、本特許に開示の識別マークを判別することができる。すなわち、g値の閾値として、絶対値0.03を設定し、これよりも絶対値の大きなg値を示す識別マークを“正”、絶対値の小さなg値を示す識別マークを“偽”とすれば、本発明の判別システムによって、本発明の識別マークと、他の蛍光材料を利用した識別マークとを判別することができ、物品の真贋判定を行うことができる。
2 識別マーク
3 レンズ系
4 波長選択部
5 円偏光分割部
6 光変調部
7 光検出部
8 ロックインアンプ
9 演算部
10 仮支持体フィルム
11 保護層
12 蛍光発光層
13 接着剤層
14 物品
15 支持体フィルム
16 蛍光発光層
17 保護層
18 粘着性接着剤層
19 離型紙
20 右円偏光板
21 左円偏光板
22 λ/4波長板
23 直線偏光板
24 光弾性変調器
Claims (15)
- 励起光の照射により、右円偏光成分と左円偏光成分の強度の異なる円偏光性の蛍光を放射する蛍光材料を含んだ識別マークを、物品上に形成し、該識別マークから放射される前記蛍光の特定波長領域の右円偏光成分と、左円偏光成分との強度差を用いて真贋判定を行うことを特徴とする物品の真贋判定方法。
- 前記識別マークから放射される蛍光を、右円偏光板または左円偏光板を通して測定することにより、右円偏光成分と左円偏光成分それぞれの強度を求める請求項1に記載の物品の真贋判定方法。
- 励起光の照射により、右円偏光成分と左円偏光成分の強度の異なる円偏光性の蛍光を放射する蛍光材料を含む識別マークと、該識別マークに励起光を照射する手段と、前記識別マークより放射された蛍光の特定波長領域の右円偏光成分と、左円偏光成分の強度差の有無を判別する手段とからなる識別マークの判別システム。
- 前記識別マークが光学活性部位を持つ希土類錯体を含有する請求項3に記載の識別マークの判別システム。
- 励起光の照射により、右円偏光成分と左円偏光成分の強度の異なる円偏光性の蛍光を放射する蛍光材料を含む識別マークであって、該識別マークに励起光を照射する手段と、前記識別マークより放射された蛍光の特定波長領域の右円偏光成分と、左円偏光成分の強度差の有無を判別する手段とからなる識別マークの判別システムに用いられることを特徴とする識別マーク。
- 前記蛍光材料が光学活性部位を持つ希土類錯体である請求項5に記載の識別マーク。
- 前記識別マークが、励起光の照射により、右円偏光成分と左円偏光成分の強度の異なる円偏光性の蛍光を放射する蛍光材料を含む印刷インキの印刷により設けられていることを特徴とする請求項5または6に記載の識別マーク。
- 請求項7に記載の識別マークを形成するための印刷インキ。
- 識別マークが、少なくとも光学活性希土類錯体を含有する層と、接着剤層とからなることを特徴とする請求項6に記載の識別マーク。
- 請求項9に記載の識別マークを設けるために使用される転写箔であって、仮支持体フィルム上に、光学活性希土類錯体を含有する蛍光発光層、及び接着剤層をこの順に積層したことを特徴とする転写箔。
- 請求項9に記載の識別マークを設けるために使用されるラベルであって、支持体フィルム上の一方の側に、光学活性希土類錯体を含有する蛍光発光層を有し、他方の側に接着剤層を有することを特徴とするラベル。
- 請求項5から8及び9のいずれか1項に記載の識別マークがその表面の少なくとも一部分に設けられたことを特徴とする物品。
- 前記物品がカードであることを特徴とする請求項12記載の物品。
- 前記物品が有価証券であることを特徴とする請求項12記載の物品。
- 前記物品が紙幣であることを特徴とする請求項12記載の物品。
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