JP4482321B2 - Mg−Cu複合材料の製造方法 - Google Patents
Mg−Cu複合材料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4482321B2 JP4482321B2 JP2003419956A JP2003419956A JP4482321B2 JP 4482321 B2 JP4482321 B2 JP 4482321B2 JP 2003419956 A JP2003419956 A JP 2003419956A JP 2003419956 A JP2003419956 A JP 2003419956A JP 4482321 B2 JP4482321 B2 JP 4482321B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite material
- plastic working
- laminate
- hydrogen
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229910019086 Mg-Cu Inorganic materials 0.000 title claims description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 30
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 44
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 21
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- OWXLRKWPEIAGAT-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Cu] Chemical compound [Mg].[Cu] OWXLRKWPEIAGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 7
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 3
- 230000003245 working effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 65
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 58
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 30
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 16
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005049 combustion synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000005551 mechanical alloying Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
- Metal Rolling (AREA)
- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
かかる媒体として、Mgは、自重の最大7.6wt%もの水素を吸蔵する特性を有するために、次世代の水素吸蔵材として期待されている。しかしながらMg単体においてはその水素との化合物が熱力学的に安定であり、300℃以下の温度域での水素排出特性に問題がある。そのため、Mgをベースとして、水素化物を不安定化するための処理を施した材料が各種開発・研究されている。
しかしながら、(1)に用いられる合金化手法としては、溶解法やメカニカルアロイング、燃焼合成法は高い蒸気圧をもつMgを溶解しなければならず、凝固時点での組成制御が困難である。また溶解時のMgの酸化を抑制するためにはSF6などの不活性雰囲気下で溶解する必要があるが、SF6は温室化の原因物質であり、環境への悪影響が懸念される。
(2)は従来の製造手法として(イ)粉末プロセスと、(ロ)蒸着やスパッタリングによる積層プロセス、が挙げられるが、(イ)は原料が粉末に限定され、ArやSF6などの不活性雰囲気下で長時間ミリングを行う必要がある。また(ロ)は大規模、かつ高真空を保つことのできる製造装置を必要とし、製造される積層体の量は極めて少ない。
更に(1)(2)で挙げた手法はいずれもいわゆるバッチプロセスであり、本質的に連続化が困難な手法である。
Mg板とCu板とを積層してなる積層板よりなる中間体を作製する中間体作製工程と、
該中間体に塑性加工を複数回施してMgを含むMg層とCuを含むCu層とが複数層交互に積層してなるMg−Cu積層体を作製する塑性加工工程とを有し、
上記塑性加工工程の後に、上記Mg−Cu積層体を水素雰囲気下で250℃〜350℃の温度範囲に保持して水素の吸蔵放出反応を行わせることにより、Mg2Cu及びMgCu2を生成する水素化反応工程を追加することを特徴とするMg−Cu複合材料の製造方法にある(請求項1)。
また、上記冷間圧延を複数回繰り返すに当たっては、圧延された上記中間体を長手方向において複数に分断あるいは折り曲げて積層することが好ましい。これにより、得られるMg−Cu積層体におけるMg層とCu層との積層数を容易に増加させることができる。
この場合には、上記保護板の存在によって、上記中間体に圧延ロールから付与される応力を分散させることができ、圧延性を向上させることができる。
この場合には、上記中間体の加工硬化を上記低温焼鈍によって緩和することができ、塑性加工の繰り返しをよりスムーズに行うことができる。
上記低温焼鈍の温度が100℃未満の場合には加工硬化を緩和する効果が殆ど得られず、また、150℃を超える場合には、上記中間体の組織において再結晶が生じるおそれがある。
また、上記水素化反応工程の温度範囲は、上記のごとく250℃〜350℃とする。250℃未満の場合には、Mg−Cu積層体の水素吸蔵放出が進行せず、一方、350℃を超える場合には、得られるMg−Cu複合材料を水素吸蔵合金として用いた場合に低温での水素吸蔵放出特性が悪化するという問題がある。
またMgとCuの比率は各々のモル体積から初期積層厚比、あるいは初期混合比率を決めることで制御可能である。
また、得られるMg−Cu積層体の組織の微細度は塑性加工の条件、及び上記低温焼鈍を採用する場合にはその回数等で制御可能である。
なお、上記水素吸蔵合金は、実質的にMg2Cu、もしくはMg2Cu及びMgCu2のみよりなる構成及び、さらにMg、Cuの一方又は双方を含有する構成をとることができる。
本発明の実施例に係る水素吸蔵合金及びその製造方法につき、図1〜図7を用いて説明する。
本例では、Mg及びCuを含有するMg−Cu複合材料5よりなる水素吸蔵合金を作製する。本例の製造方法は、図1に示すごとく、Mg板1とCu板2とを積層してなる積層板よりなる中間体3を作製する中間体作製工程と、中間体3に塑性加工を複数回施してMgを含むMg層41とCuを含むCu層42とが複数層交互に積層してなるMg−Cu積層体4を作製する塑性加工工程とを有する。
また、上記塑性加工工程では、複数の塑性加工の間に、中間体3を温度100℃に1時間保持する低温焼鈍工程を行った。
また、上記塑性加工工程の後には、Mg−Cu積層体4を水素雰囲気下で温度300℃に24時間保持して水素の吸蔵放出反応を行わせる水素化反応工程を追加した。
以下、さらに詳説する。
また、Cu板2としては、市販のCu箔(純度99.99wt%、厚み20μm)を準備した。
本例では、熱処理装置83を用い、99.99999%H2雰囲気で、圧力が3.3MPaという条件の水素雰囲気中において、Mg−Cu積層体4を300℃に24時間保持して、拡散・水素化熱処理を行った。
熱処理後の試料を真空引きして水素を脱離した後にX線回折を行い、リートベルト解析により相同定・定量化を行った結果を図5に示す。同図は、横軸にX線回折における2θ/deg.を、縦軸に強度/任意単位(Intensity/arb.unit)をとり、Mg、MgCu2、Cu、Mg2Cuの各回折パターンは、同図中に短い縦線の印で示してある。同図より知られるごとく、熱処理後のMg−Cu複合材料6は、金属Mgがほとんど含まれておらず、Mg2Cuとの解離によるMgCu2、および金属Cuで構成されていることがわかる。
本例では、実施例1の製造方法におけるMgとCuのモル比のみをMg:Cu=2:1に変更し、その他は上記と同様の手順で作製したMg−Cu複合材料(試料E)を準備し、その水素吸蔵放出特性を評価した。また、比較のために、Mg:Cu=2:1となるように、Mg原料とCu原料とを溶解して凝固させる溶製法により作製した試料Cも準備し、同様に評価した。
結果を図6に示す。同図は、横軸にH/M、つまり、合金を構成する原子数に対する吸蔵水素原子数の割合を、縦軸に試料容器内の平衡状態における水素圧力(Pressure/MPa)をとったものである。
この結果から、本例の試料Eは、従来の溶製法により作製した水素吸蔵合金(試料C)では不可能な低温での水素吸蔵放出反応を行うことができる優れた水素吸蔵合金であることがわかる。
結果を図7に示す。
同図より知られるごとく、試料Eは、温度180℃という低温においても、水素の吸蔵放出反応を行うことができる。ただし、その安定性は、温度200℃の場合よりも若干低下しているようである。
2 Cu板
3 中間体
4 Mg−Cu積層体
41 Mg層
42 Cu層
5 Mg−Cu複合材料
9 保護板
Claims (4)
- Mg及びCuを含有するMg−Cu複合材料を製造する方法であって、
Mg板とCu板とを積層してなる積層板よりなる中間体を作製する中間体作製工程と、
該中間体に塑性加工を複数回施してMgを含むMg層とCuを含むCu層とが複数層交互に積層してなるMg−Cu積層体を作製する塑性加工工程とを有し、
上記塑性加工工程の後に、上記Mg−Cu積層体を水素雰囲気下で250℃〜350℃の温度範囲に保持して水素の吸蔵放出反応を行わせることにより、Mg2Cu及びMgCu2を生成する水素化反応工程を追加することを特徴とするMg−Cu複合材料の製造方法。 - 請求項1において、上記塑性加工工程は冷間圧延により行うことを特徴とするMg−Cu複合材料の製造方法。
- 請求項1又は2において、上記塑性加工工程では、複数の塑性加工の間に、上記中間体を温度100℃〜150℃に保持する低温焼鈍工程を行うことを特徴とするMg−Cu複合材料の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項において、上記Mg−Cu積層体は、上記Mg層と上記Cu層との積層ピッチが1μm未満であることを特徴とするMg−Cu複合材料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003419956A JP4482321B2 (ja) | 2003-12-17 | 2003-12-17 | Mg−Cu複合材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003419956A JP4482321B2 (ja) | 2003-12-17 | 2003-12-17 | Mg−Cu複合材料の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005178095A JP2005178095A (ja) | 2005-07-07 |
JP4482321B2 true JP4482321B2 (ja) | 2010-06-16 |
Family
ID=34781677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003419956A Expired - Lifetime JP4482321B2 (ja) | 2003-12-17 | 2003-12-17 | Mg−Cu複合材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4482321B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100818587B1 (ko) | 2007-10-02 | 2008-04-02 | 여인기 | 금속 극박판 제조 방법 |
CN102489530B (zh) * | 2011-12-01 | 2013-12-11 | 上海交通大学 | 多层轧制及多点电脉冲处理所致3d梯度板材的制备方法及设备 |
CN104907334A (zh) * | 2015-06-02 | 2015-09-16 | 哈尔滨工程大学 | 通过轧制制备Al/Mg/Al合金复合板的加工方法 |
CN109894471B (zh) * | 2019-03-13 | 2021-01-26 | 太原科技大学 | 一种高结合强度镁铝复合薄板带差温异步轧制复合方法 |
CN114182205B (zh) * | 2021-12-10 | 2023-05-16 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种纳米多层结构金属吸氢薄膜及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001006024A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Hydrogen-occluding material and process for producing the same |
JP2002327230A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-15 | Japan Metals & Chem Co Ltd | マグネシウム系水素吸蔵合金 |
-
2003
- 2003-12-17 JP JP2003419956A patent/JP4482321B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001006024A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Hydrogen-occluding material and process for producing the same |
JP2002327230A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-15 | Japan Metals & Chem Co Ltd | マグネシウム系水素吸蔵合金 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005178095A (ja) | 2005-07-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Asano et al. | Synthesis of HCP, FCC and BCC structure alloys in the Mg–Ti binary system by means of ball milling | |
Shang et al. | Mechanical alloying and electronic simulations of (MgH2+ M) systems (M= Al, Ti, Fe, Ni, Cu and Nb) for hydrogen storage | |
Jain et al. | Hydrogenation properties of TiFe with Zr7Ni10 alloy as additive | |
JP5409348B2 (ja) | 水素の貯蔵のためのナノ結晶化合物 | |
Liu et al. | Synergistically thermodynamic and kinetic tailoring of the hydrogen desorption properties of MgH 2 by co-addition of AlH 3 and CeF 3 | |
Chu et al. | Annealing-induced full amorphization in a multicomponent metallic film | |
WO1999024355A1 (en) | Hydrogen storage composition | |
JP2000159503A (ja) | Nb合金水素分離膜 | |
JP2004154837A (ja) | Mg系水素吸蔵合金およびその製造方法 | |
Suárez-Alcántara et al. | Hydriding and dehydriding in air-exposed MgFe powder mixtures | |
Tao et al. | First-principles predictions of potential hydrogen storage materials: nanosized Ti (core)/Mg (shell) hydrides | |
Tan et al. | Strategies to enhance hydrogen storage performances in bulk Mg-based hydrides | |
JP4482321B2 (ja) | Mg−Cu複合材料の製造方法 | |
CN112725679B (zh) | 一种轻质高比强度的高熵合金材料及其制备方法 | |
JP2007117989A (ja) | 水素貯蔵材料及びその製造方法 | |
CN111101041A (zh) | 一种镁-钇-锌储氢镁合金及其制备方法 | |
JP6367477B2 (ja) | 水素発生材料のCaMg2系合金水素化物およびその調製方法、並びにその応用 | |
US20110091352A1 (en) | Light metal solid solution alloys for hydrogen storage | |
JP2008063630A (ja) | 複相水素透過合金の製造方法および複相水素透過合金 | |
KR101590427B1 (ko) | Ti-6Al-4V 합금의 제조방법 | |
Mori et al. | Hydrogenation characteristics of Mg based alloy prepared by super lamination technique | |
JP5199760B2 (ja) | すぐれた水素透過分離性能を発揮する水素透過分離薄膜 | |
JP4417806B2 (ja) | 水素吸蔵材料およびその製造方法 | |
JP4209298B2 (ja) | 水素吸蔵合金とその製造方法 | |
JPH09184040A (ja) | イットリウム−マグネシウム系水素吸蔵合金 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061006 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091001 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091013 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091210 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100112 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100212 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100316 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100319 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130326 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |