JP4467005B2 - 画像形成粒子の製造方法、画像形成粒子、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
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トナー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、加熱等の方法で定着させている。静電荷像現像に使用されるトナーは、一般に、バインダー樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、その製造方法は、粉砕法(熱可塑性樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散させ、得られた組成物を粉砕、分級する)によりトナーを製造している。
(1)水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程、得られた粒子を洗浄する工程を有する画像形成粒子の製造方法において、前記洗浄工程は、造粒して得られた粒子をアルカリ洗浄し、該アルカリ洗浄後の粒子である第1の粒子を含む洗浄終了時の洗浄液がpH=8〜13であるアルカリ洗浄工程と、造粒して得られた粒子を酸洗浄し、該酸洗浄後の粒子である第2の粒子を含む洗浄終了時の洗浄液がpH=2〜6である酸洗浄工程を有し、前記酸洗浄工程は、前記アルカリ洗浄工程の後工程であり、更に、アルカリ洗浄と酸洗浄の間に、造粒して得られた粒子を電気伝導度100μS/cm以下の水で洗浄する工程を有することを特徴とする画像形成粒子の製造方法。
(2)前記水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程が、少なくとも有機溶媒中に結着樹脂、着色剤、及びシリカを溶解または分散させ、該溶液または分散液から有機溶媒を除去した水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程であることを特徴とする上記(1)に記載の画像形成粒子の製造方法。
(4)前記有機樹脂微粒子は、樹脂中にカルボン酸末端を有すことを特徴とする、上記(3)に記載の画像形成粒子の製造方法。
(5)前記カルボン酸末端は、少なくともアクリル酸またはメタクリル酸をモノマーとして含む重合体または共重合体の、前記モノマー由来のカルボン酸末端であることを特徴とする、上記(4)に記載の画像形成粒子の製造方法。
(7)前記バインダー樹脂は、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれかに記載の画像形成粒子の製造方法。
(8)前記バインダー樹脂は、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する変性ポリエステルであることを特徴とする上記(7)に記載の画像形成粒子の製造方法。
(10)前記少なくとも有機溶媒中にバインダー樹脂、着色剤、及びシリカを溶解または分散させた溶液又は分散液の有機溶媒を除去する工程が、少なくとも減圧および/または加熱の条件下で行われることを特徴とする上記(2)に記載の画像形成粒子の製造方法。
(11)上記(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子。
(12)上記(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子が充填された画像形成粒子入りトナーカートリッジ。
(13)上記(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子を用いた画像形成装置。
(14)像担持体と、帯電手段、現像手段、クリ−ニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカ−トリッジにおいて、前記現像手段は画像形成粒子を保持し、該画像形成粒子は、上記(1)〜(10)のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子であることを特徴とするプロセスカ−トリッジである。
(15)発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、前記フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着することを特徴とする上記(13)の画像形成装置である。
(16)像担持体上の潜像を現像する際に、交互電界を印加することを特徴とする上記(13)に記載の画像形成装置である。
前記有機樹脂微粒子がアクリル酸またはメタクリル酸をモノマーとして含む重合体または共重合体であると、低温定着性に悪影響を与えない帯電付与効果が期待できる有機樹脂微粒子が得られ、その結果、更なる帯電付与と低温定着性を有する画像形成粒子が得られる。
また、含フッ素化合物塩を有することで、帯電特性、特に現像剤攪拌初期の帯電性(帯電立ち上がり性)に良好な画像形成粒子が得られる。
前記アルカリ洗浄と前記酸洗浄の間に、電気伝導度100μS/cm以下の水での洗浄をすることにより、アルカリ洗浄時に発生する塩などを系外に十分排出することが出来、これら副生成物を後工程の酸処理時において画像形成粒子表面に再付着するのを防ぐことが出来る。
(シリカ)
本発明において、バインダー樹脂及び着色剤に溶解または分散させられるシリカは、水系媒体に分散させられ有機溶媒を除去された際に、画像形成粒子に内添されている限りは、シリカの形態や粒径・表面処理・添加量などに特に制限はない。
しかし、シリカが画像形成粒子に内添される為には、疎水化処理を施す必要がある。疎水化処理を行わないシリカは極めて親水性が高いために、バインダー樹脂及び着色剤に溶解または分散させても水系媒体に分散すると、疎水化処理を行わないシリカは水系媒体に移ってしまうので、結果として画像形成粒子に内添されなくなってしまう。
また、シリカの粒子径は少なくとも1μm以下、好ましくは0.01〜0.3μmで規定されるシリカ粉体を用いることも可能であるが、好ましくは、湿式法(水熱合成法、ゾルーゲル法等)により合成された二酸化珪素(シリカ)のハイドロゲル分散液を、疎水化処理を施し任意の溶媒に置換した、シリカ溶媒分散体が望ましい。
水による希釈のpH測定は、次のように行う。まずシリカ溶媒分散体を均一になるよう分散させる。既にゾルである場合は分散が容易であるが、湿潤ゲルの場合は必要に応じてディスパーなどで解砕する。ここに等量のイオン交換水で希釈を行いホモミキサー2000回転で3分攪拌し、pHを測定する。
なお、本発明に使用するシリカ溶媒分散体自体は、公知であり、例えばオルガノシリカゾルであるMEK−ST、MEK−ST−UP(日産化学工業製)等の市販品を使用することができる。
また、これらのシリカ微粒子は、単独で用いても2種以上混合して用いても良い。
本発明において、水系媒体中には有機樹脂微粒子が用いられているのが望ましい。水系媒体中での分散の際、造粒する粒子の粒度分布を狭くする目的で無機又は/若しくは有機の微粒子を用いることが可能である。更に、前記目的を達成するため有機の樹脂微粒子を用いると、水系媒体への離脱が少ないため、狭粒度分布の造粒を提供することが出来る。
更に、前記有機樹脂微粒子は、樹脂中にカルボン酸末端を有すことを特徴していることが好ましく、カルボン酸末端は、アクリル酸またはメタクリル酸モノマー由来のであることが望ましい。水系媒体中での分散時に狭粒度分布の造粒を実現するため、有機樹脂微粒子は画像形成粒子となる油滴の表面近傍に存在している。有機樹脂微粒子は、樹脂成分との親和性が強いために油滴を乾燥し画像形成粒子になっても粒子表面に存在する。有機樹脂微粒子にカルボン酸末端を有していると、生成された画像形成粒子の負帯電性に効果があるので有用である。更に、アクリル酸またはメタクリル酸をモノマーに用いる有機樹脂微粒子である場合、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸は低温定着性に優れ表面に存在する場合は、初期定着時に軽度の定着を促し更なる加熱で定まった位置での定着を行う“アンカー効果”が期待される。
樹脂微粒子は、ガラス転移点(Tg)が40〜100℃であり、重量平均分子量が9千〜20万であることが条件であり、前述したようにガラス転移点(Tg)が40℃未満、及び/又は重量平均分子量が9千未満の場合、トナーの保存性が悪化してしまい、保管時および現像機内でブロッキングを発生してしまう。ガラス転移点(Tg)が100℃以上、及び/又は重量平均分子量が20万以上の場合、樹脂微粒子が定着紙との接着性を阻害してしまい、定着下限温度が上がってしまう。
樹脂微粒子の残存率は、トナー粒子に起因せず樹脂微粒子に起因する物質を熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し、そのピーク面積から算出し測定することができる。検出器としては、質量分析計が好ましいが、特に制限はない。
本発明においてはフッ素系界面活性剤を用いることによりさらに帯電性能、特に帯電立ち上り性を改良することができる。
好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[オメガ−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及びその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−l29(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−l02、(ダイキン工業社製)、メガファックF−ll0、F−l20、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、l03、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。
X:−SO2−又は−CO−、
R1,R2,R3,R4:水素原子、炭素数1〜10の低級アルキル基又はアリール基、
Y:I又はBr、
r,s:1〜20の整数。)
その後 逆極性の界面活性剤水溶液を攪拌下徐々に添加する。逆極性の界面活性剤はトナー粒子固形分に対し0.01〜1wt%使用することができる。
帯電制御剤は0.01〜1μmの粒子径の分散体であることが好ましく、トナー粒子固形分に対し0.01〜5wt%使用することができる。
逆極性の界面活性剤の添加によって樹脂微粒子分散体の水中での荷電が中和され、トナー粒子表面に凝集付着させることができる。この樹脂微粒子はトナー粒子固形分に対し0.01〜5wt%使用することができる。
これらトナー表面に付着させた帯電制御剤微粒子や樹脂微粒子は、その後スラリーを加熱することによりトナー表面に固定化し、脱離を防止することができる。その際トナーを構成する樹脂のTgよりも高い温度にて加熱することがのぞましい。乾燥後加熱処理を行なっても良い。
本発明において、水系媒体中で分散を行い有機溶媒を除去した粒子を洗浄・乾燥して得られ、且つ前記洗浄は、pH=8〜13であるアルカリ洗浄工程と、pH=2〜6である酸洗浄工程を有し、前記酸洗浄工程は、前記アルカリ洗浄工程の後工程である限りは、その処理時の時間や温度、工程間の時間や温度、工程間の別途作業、等について特に制限を受けない。
好ましくは、有機溶媒を除去した粒子を水で洗浄し、界面活性剤など乳化に必要である各種添加剤を粒子表面から除去する。その後、該粒子を水に分散させスラリーとし、該スラリーをpH=8〜13に調整するアルカリ洗浄工程を実施し、その後、該アルカリ洗浄後の粒子を水に分散させスラリーとし、該スラリーをpH=2〜6に調整する酸洗浄工程を実施して、必要に応じて、フッ素系界面活性剤の湿式外添を行い、乾燥し画像形成粒子とすることが望ましい。かかる洗浄により、シリカのSi−O−Si結合が、アルカリ洗浄により切れてSi−O−Naとなり、その後の酸洗浄によりSi−OHとなって、画像形成粒子の帯電性はアップするものと考えられる。
本発明において、トナーバインダー樹脂である、活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂を架橋剤及び/又は伸長剤と反応させたものとしては、ウレア結合で変性されたポリエステルが好ましい。
ウレア結合で変性されたポリエステル(i)としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との反応物などが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルをさらにポリイソシアネート(3)と反応させた物などが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
ポリイソシアネート(3)としては、脂肪族ポリイソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α´,α´−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアヌレート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。
イソシアネート基を有するプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有するイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
さらに、必要により伸長停止剤を用いてウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
本発明においては、前記ウレア結合で変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、変性されていないポリエステル(ii)をトナーバインダー成分として含有させることもできる。(ii)を併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様なポリオール(1)とポリカルボン酸(2)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の重量比は、通常5/95〜25/75、好ましくは8/92〜25/75、特に好ましくは8/92〜22/78である。(i)の重量比が5%未満で耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
また、(ii)のピーク分子量は、通常1000〜30000、好ましくは1500〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。1000未満では耐熱保存性が悪化し、10000を超えると低温定着性が悪化する。
本発明において、トナーの体積平均粒径(Dv)は3〜7μmが好ましく、個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)は1.25以下が好ましく、より好ましくは1.05〜1.20である乾式トナーにより、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れ、とりわけフルカラー複写機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、更に二成分現像剤においては、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なくなり、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られる。また、一成分現像剤として用いた場合においても、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なくなると共に、現像ローラーへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用(攪拌)においても、良好で安定した現像性及び画像が得られた。
逆に、トナーの粒子径が本発明の前記範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなる場合が多い。また、体積平均粒子径/個数平均粒子径(Dv/Dn)が1.25よりも大きい場合も同様であることが明らかとなった。
また、体積平均粒子径/個数平均粒子径(Dv/Dn)が1.05より小さい場合には、トナーの挙動の安定化、帯電量の均一化の面から好ましい面もあるが、トナーを十分に帯電することが出来なかったり、クリーニング性を悪化させる場合がある。
本発明において、少なくとも該トナーの円形度は0.92〜0.99であって、且つ表面に複数のくぼみを有する球状粒子であると良い。0.92未満であると転写性や画質に悪影響を与え、0.99を超えるとクリーニング性を悪化させる。好ましくは、転写性・画質・クリーニング性を十分に満たす該トナーの円形度として0.94〜0.97にすることが望まれる。またトナー表面の複数のくぼみは走査型電子顕微鏡(SEM画像)で測定すると、くぼみの長径は該トナー粒子径の1/2以下であり、且つ、粒子表面のくぼみの長径が1.0〜5.0μmであること、くぼみの深さは長径の少なくとも1/10以上、好ましくは1/8以上であることが望まれる。このようなトナーは、表面に複数のくぼみがあることで球形のクリーニングしにくさを補い且つ、不定形トナーに比べ転写性を向上させ帯電の安定性を図っている。一般的には粉砕トナーや乳化重合で作られる凹凸状粒子は流動性向上のため添加するシリカなどが凹部に溜まりやすい問題や添加剤が高速の混合機で攪拌混合する場合、シリカの固定化に対し固定化しにくくシリカ微粒子が遊離し感光体汚染やキャリアへの付着など発生させることが懸念させるが今回のトナー表面上のくぼみは凹部がなだらかなくぼみであり、長径が1μm以上あることが従来問題となりやすかった添加剤シリカの蓄積や移動及びシリカの固定化における遊離などは発生しない理由と推察される。
トナーには耐熱保存性、低温定着性、耐オフセット性に加え、特にフルカラートナーにおいては色再現性・透明性・光沢性などの特性が求められる。低温定着性と耐オフセット性の両立を図るために一般的な方法として、例えば、分子量分布の広いバインダー樹脂を用いる方法、また、分子量が数十万〜数百万の高分子量成分と、分子量が数千〜数万の低分子量成分の、少なくとも2つの分子量ピークを有するような樹脂を混合して使用し、それぞれの成分の機能を分離させる方法などがある。高分子量成分は、架橋構造を持っているかゲルの状態であると、ホットオフセットにはより効果的である。
一方、透明性・光沢性などを実現するためには、分子量はなるべく小さく、分子量分布はシャープであることが好ましい。
更に、ホットオフセットに効果的である高分子量成分、即ち、トナー中に含有されるポリエステル系樹脂のTHF不溶分が1〜15wt%であると、透明性や光沢性を阻害することなく、充分な耐オフセット性を付与することができるため好ましい。
また、トナーバインダー、着色剤とともにワックスを含有させることもできる。本発明のワックスとしては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワッックス(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど);長鎖炭化水素(パラフィンワッックス、サゾールワックスなど);カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル(カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、1,18−オクタデカンジオールジステアレートなど);ポリアルカノールエステル(トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど);ポリアルカン酸アミド(エチレンジアミンジベヘニルアミドなど);ポリアルキルアミド(トリメリット酸トリステアリルアミドなど);およびジアルキルケトン(ジステアリルケトンなど)などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。本発明のワックスの融点は、通常40〜160℃であり、好ましくは50〜120℃、さらに好ましくは60〜90℃である。融点が40℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、160℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、融点より20℃高い温度での測定値として、5〜1000cpsが好ましく、さらに好ましくは10〜100cpsである。1000cpsを超えるワックスは、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。
トナー中のワックスの含有量は通常40wt%未満であり、好ましくは3〜30wt%である。
本発明の着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。
本発明で用いる着色剤は樹脂と複合化された樹脂着色剤複合体として用いることもできる。
樹脂着色剤複合体の製造法は、溶媒中への溶解、少量の溶媒若しくは液体の重合体に溶解・分散させ高粘度溶液とし攪拌・剪断を加え分散させる、などの方法があるが、最も強い力を加えることができる混合混練がより望ましい。混合混練するには3本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。
樹脂着色剤複合体における着色剤の含有量は、通常80wt%以下、好ましくは30〜60wt%である。
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
本発明で得られた着色粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、5mμ〜2μmであることが好ましく、特に5mμ〜500mμであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい.無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
また、外添剤として用いた無機微粒子が、有機溶媒中に添加した無機微粒子と同種のものであると更に好ましい。
有機溶媒中に添加する重量体は以下の方法などで製造することができる。ポリオール(1)とポリカルボン酸(2)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を溜去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで40〜140℃にて、これにポリイソシアネート(3)を反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー(A)を得る。さらに(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア結合で変性されたポリエステル(i)を得る。(3)を反応させる際および(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)およびエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(3)に対して不活性なものが挙げられる。ウレア結合で変性されていないポリエステル(ii)を併用する場合は、水酸基を有するポリエステルと同様な方法で(ii)を製造し、これを前記(i)の反応完了後の溶液に溶解し、混合する。
(水系媒体中でのトナー製造法)
本発明に用いる水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール(メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などが挙げられる。
また、有機樹脂微粒子と共に、下記無機化合物分散体や高分子系保護コロイドを併用し、分散液滴を安定化させることも可能である。
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、または粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際微粒子、または粗粒子はウェットの状態でも構わない。
得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒子とともに混合したり、混合粉体に機械的衝撃力を与えることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。
本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア100重量部に対してトナー1〜10重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径20〜200μm程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
また、本発明のトナーはキャリアを使用しない一成分系の磁性トナー、或いは非磁性トナーとしても用いることができる。
以下のようにしてトナーを製造した。
〜低分子ポリエステルの合成〜
製造例1
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸48部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧230℃で8時間反応し、さらに20mmHg以下の減圧で6時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸44部を入れ、180℃、常圧で2時間反応し、[低分子ポリエステル]を得た。[低分子ポリエステル]は、数平均分子量2400、重量平均分子量6800、Tg43℃、酸価25であった。
製造例2
水1200部、カーボンブラック1000部、[低分子ポリエステル]1000部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で混合し、混合物を2本ロールを用いて150℃で30分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、[マスターバッチ]を得た。
製造例3
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリツト酸22部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧下230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した[中間体ポリエステル]を得た。[中間体ポリエステル]は、数平均分子量2100、重量平均分子量9600、Tg55℃、酸価0.5、水酸基価51であった。
製造例4−1
撹拌棒および温度計をセットした容器に、合成エステルワックスWAX 150部、CCA(サリチル酸金属錯体E−84:オリエント化学工業)50部、酢酸エチル650部を仕込み、撹拌下80℃に昇温し、80℃のまま5時間保持した後、1時問で30℃に冷却した。次いで容器に[マスターバッチ]450部、1時間混合し[原料溶解液]を得た。
[原料溶解液]260部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、6〜24パスの条件で、顔料及びWAXの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル]の75wt%酢酸エチル溶液68部、酢酸エチル19部、MEK−ST−UP(日産化学工業株式会社製、ER:20%)を25部加え、上記条件のビーズミルで3パスし、[顔料・WAX分散液1]を得た。[顔料・WAX分散液1]の固形分濃度(減圧下150℃60分放置後の重量から算出)は50%であった。
製造例5−1
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン170部及びメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃にて5時間反応を行い、[ケチミン化合物(前記活性水素基含有化合物)]を合成した。
得られた[ケチミン化合物(前記活性水素機含有化合物)]のアミン価は414であった。
製造例6−1
イオン交換水240部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの50%水溶液(エレミノールMON−7):三洋化成工業製)40部、燐酸カルシウム13部、酢酸エチル25部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相1]とする。
製造例7−1
[プレポリマー]128部、[顔料・WAX分散液1]372部、及び[ケチミン化合物]6.9部を混合し、TKホモミキサーを付けた容器に[水相1]750部を回転数12000rpmで攪拌しているところに加え、10分間混合し[乳化スラリー1]を得た。[乳化スラリー1]は、30℃で8時間脱溶剤して、更に60℃で10時間熟成を行い、[分散スラリー1]を得た。
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を行い、濾過ケーキにイオン交換水150部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した。この時のスラリー液のpHは6.2、電気伝導度は74μS/cmであった。
このスラリー液にアルカリ洗浄工程として、10wt%水酸化ナトリウム水溶液20部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて30分間)した。水酸化ナトリウム水溶液添加直後のスラリー液のpHは10.6で、混合後のスラリー液のpHは10.1であった。
この酸洗浄済みスラリー液を減圧濾過し、濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を行い、濾過ケーキにイオン交換水150部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した。この時のスラリー液のpHは6.8、電気伝導度は12μS/cmであった。
得られた最終濾過ケーキをほぐし、循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、[画像形成粒子1]を得た。
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を行い、濾過ケーキにイオン交換水150部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した。この時のスラリー液のpHは6.2、電気伝導度は74μS/cmであった。
得られた濾過ケーキをほぐし、循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、[画像形成粒子2]を得た。
製造例4−2
製造例4−1で作成した[原料溶解液]260部を容器に移し、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/秒、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填、6〜24パスの条件で、顔料及びWAXの分散を行った。次いで、[低分子ポリエステル]の75wt%酢酸エチル溶液72部、酢酸エチル40部加え、上記条件のビーズミルで3パスし、[顔料・WAX分散液1]を得た。[顔料・WAX分散液2]の固形分濃度(減圧下150℃60分放置後の重量から算出)は50%であった。
製造例7−2
[プレポリマー]132部、[顔料・WAX分散液2]372部、及び[ケチミン化合物]7.1部を混合し、TKホモミキサーを付けた容器に[水相1]750部を回転数12000rpmで攪拌しているところに加え、10分間混合し[乳化スラリー2]を得た。[乳化スラリー2]は、30℃で8時間脱溶剤して、更に60℃で10時間熟成を行い、[分散スラリー2]を得た。
参考例1の[分散スラリー1]を[分散スラリー2]に変更した以外は、参考例1と同様の処理を行い、[画像形成粒子3]を得た。[分散スラリー2]洗浄後のスラリー液のpHは6.2、電気伝導度は70μS/cm。水酸化ナトリウム水溶液添加直後のスラリー液のpHは10.8で、混合後のスラリー液のpHは10.3。塩酸水溶液添加直後のスラリー液のpH2.9で、混合後のスラリー液のpHは3.3であった。酸洗浄後に更に洗浄を行った後のスラリー液のpHは6.8、電気伝導度は10μS/cm。
比較例1の[分散スラリー1]を[分散スラリー2]に変更した以外は、比較例1と同様の処理を行い、[画像形成粒子4]を得た。[分散スラリー2]洗浄後のスラリー液のpHは6.3、電気伝導度は76μS/cm。
[分散スラリー1]100部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水250部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を行い、濾過ケーキにイオン交換水150部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した。この時のスラリー液のpHは6.2、電気伝導度は74μS/cmであった。
このスラリー液にアルカリ洗浄工程として、10wt%水酸化ナトリウム水溶液20部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて30分間)した。水酸化ナトリウム水溶液添加直後のスラリー液のpHは10.6で、混合後のスラリー液のpHは10.1であった。
得られた最終濾過ケーキをほぐし、循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、[画像形成粒子5]を得た。
〜有機樹脂微粒子分散液の調製〜
撹拌棒、攪拌羽根、及び温度計をセットした反応容器中に、水683部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩(「エレミノールRS−30」;三洋化成工業製)11部、スチレン83部、メタクリル酸83部、アクリル酸ブチル110部、及び過硫酸アンモニウム1部を仕込み、400回転/分で15分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。該乳濁液を加熱して、系内温度75℃まで昇温して5時間反応させた。次いで、1wt%過硫酸アンモニウム水溶液30部を添加し、75℃にて5時間熟成してビニル樹脂粒子(スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体)の水性分散液である[有機樹脂微粒子分散液]を調製した。
製造例6−2
イオン交換水210部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの50%水溶液(エレミノールMON−7):三洋化成工業製)40部、[有機樹脂微粒子分散液]43部、酢酸エチル25部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを[水相2]とする。
製造例7−2
[プレポリマー]128部、[顔料・WAX分散液1]372部、及び[ケチミン化合物]6.9部を混合し、TKホモミキサーを付けた容器に[水相2]750部を回転数12000rpmで攪拌しているところに加え、10分間混合し[乳化スラリー3]を得た。[乳化スラリー3]は、30℃で8時間脱溶剤して、更に60℃で10時間熟成を行い、[分散スラリー3]を得た。
参考例1における[分散スラリー1]を[分散スラリー3]に変更する以外は、参考例1と同様の処理を行い、[画像形成粒子6]を得た。[分散スラリー3]洗浄後のスラリー液のpHは6.5、電気伝導度は76μS/cm。水酸化ナトリウム水溶液添加直後のスラリー液のpHは10.4で、混合後のスラリー液のpHは10.0。塩酸水溶液添加直後のスラリー液のpH3.5で、混合後のスラリー液のpHは4.2であった。酸洗浄後に更に洗浄を行った後のスラリー液のpHは6.7、電気伝導度は11μS/cm。
参考例3における酸洗浄後に更に洗浄を行った後のスラリー液に、フタージェント310(ネオス社製)を30倍のエチルアルコールに溶解させ、この溶液に水を加えることで、フタージェント310の1wt%水/エタノール溶液を調整する。トナー固形分に対しフタージェント310純分が0.10wt%となるように該溶液を徐々に添加した後、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。得られた濾過ケーキをほぐし、循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、[画像形成粒子7]を得た。
(1)粒径
トナーの粒径は、コールターエレクトロニクス社製の粒度測定器「コールターカウンターTAII」を用い、アパーチャー径100μmで測定した。体積平均粒径および個数平均粒径は上記粒度測定器により求めた。
(2)定着性
リコー製imagio Neo 450を用いて、普通紙及び厚紙の転写紙(リコー製 タイプ6200及びNBSリコー製複写印刷用紙<135>)にベタ画像で、1.0±0.1mg/cm2のトナーが現像される様に調整を行ない、定着ベルトの温度が可変となる様に調整を行なって、普通紙でオフセットの発生しない温度を、厚紙で定着下限温度を測定した。定着下限温度は、得られた定着画像を脱脂綿で擦った後の画像濃度の残存率が70%以上となる定着ロール温度をもって定着下限温度とした。
現像剤6gを計量し、密閉できる金属円柱に仕込みブローして帯電量を求める。トナー濃度は4.5〜5.5wt%に調整する。
(4)地肌汚れ
白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を938スペクトロデンシトメーター(X−Rite社製)により測定。
(5)クリーニング性
清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチテープ(住友スリーエム(株)製)で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計RD514型で測定し、ブランクとの差が0.01未満のものを○(良好)、0.01〜0.03のものを△、0.03を越えるものを×(不良)として評価した。
Claims (16)
- 水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程、得られた粒子を洗浄する工程を有する画像形成粒子の製造方法において、前記洗浄工程は、造粒して得られた粒子をアルカリ洗浄し、該アルカリ洗浄後の粒子である第1の粒子を含む洗浄終了時の洗浄液がpH=8〜13であるアルカリ洗浄工程と、造粒して得られた粒子を酸洗浄し、該酸洗浄後の粒子である第2の粒子を含む洗浄終了時の洗浄液がpH=2〜6である酸洗浄工程を有し、前記酸洗浄工程は、前記アルカリ洗浄工程の後工程であり、更に、アルカリ洗浄と酸洗浄の間に、造粒して得られた粒子を電気伝導度100μS/cm以下の水で洗浄する工程を有することを特徴とする画像形成粒子の製造方法。
- 前記水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程が、少なくとも有機溶媒中にバインダー樹脂、着色剤、及びシリカを溶解または分散させ、該溶液または分散液から有機溶媒を除去した水系媒体中で造粒し、少なくともバインダー樹脂、着色剤、界面活性剤、及びシリカを含有する粒子を得る工程であることを特徴とする請求項1記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記水系媒体中には有機樹脂微粒子が含まれ、乾燥後の画像形成粒子に有機樹脂微粒子が存在していることを特徴とする、請求項1又は2に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記有機樹脂微粒子は、樹脂中にカルボン酸末端を有することを特徴とする、請求項3に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記カルボン酸末端は、少なくともアクリル酸またはメタクリル酸をモノマーとして含む重合体または共重合体の、前記モノマー由来のカルボン酸末端であることを特徴とする、請求項4に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記酸洗浄の後に、電気伝導度100μS/cm以下の水で洗浄することを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記バインダー樹脂は、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記バインダー樹脂は、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する変性ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項7に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記バインダー樹脂は、前記変性ポリエステル系樹脂(i)と共に、変性されていないポリエステル系樹脂(ii)を含有し、(i)と(ii)の重量比が5/95〜25/75であることを特徴とする請求項8に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 前記少なくとも有機溶媒中にバインダー樹脂、着色剤、及びシリカを溶解または分散させた溶液又は分散液の有機溶媒を除去する工程が、少なくとも減圧および/または加熱の条件下で行われることを特徴とする請求項2に記載の画像形成粒子の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子が充填された画像形成粒子入りトナーカートリッジ。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子を用いた画像形成装置。
- 像担持体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記現像手段は画像形成粒子を保持し、該画像形成粒子は、請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法で作られた画像形成粒子であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 発熱体を具備する加熱体と、前記加熱体と接触するフィルムと、前記フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記フィルムと前記加圧部材の間に未定着画像を形成させた被記録材を通過させて加熱定着することを特徴とする請求項13の画像形成装置。
- 像担持体上の潜像を現像する際に、交互電界を印加することを特徴とする請求項13に記載の画像形成装置。
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