JP4442815B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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例えば、印字装置であるプリンターの高速化によって、これまでより短時間で高エネルギーがサーマルヘッドに印加されるようになった為、ヘッド磨耗改善の要求が高くなっており、これまで数多くの提案がされている。
また、特許文献4では、保護層顔料が、球形度0.8以上で平均粒径1μm以下の微粒子シリカであると、ヘッドマッチング性、特に耐摩擦性に優れ、バリア性も問題ないと記載されている。
特許文献6では、感熱層中及び/又は、保護層中に嵩密度が0.35g/cm3以下の二次凝集カオリンを用いる事で、ドット再現性に優れ、ヘッド摩耗が少なく白色度の高い感熱記録材料を提供できることが記載されているが、ただ単に二次凝集させただけでは、顔料の表面積が変化せず、顔料−樹脂間及び顔料−顔料間の結着力が低下しない結果、顔料と樹脂で構成される保護層がもろくて崩れやすい構造にならない為、サーマルヘッド磨耗に関してまだ改善の余地を残していた。
特許文献8では、記録面の動摩擦係数が0.30以下で、且つ光学的表面粗さ(Rp)が1.00μm以下であることを特徴とすることにより、シリアルプリント方式でのヘッド磨耗性、ヘッドカス付着が良好であると記載されている。
特許文献10では、保護層膜厚の1.2〜3.0倍の平均粒子径を有する有機顔料と平均粒子径0.05〜0.7μmを有する有機顔料とを混合して用いることにより、白スジ、スティッキング、ヘッド磨耗に対して優れたものになると記載されている。
即ち、本願は次の発明を提供するものである。
(2)上記保護層を基準平面(プリズム)に圧着した時のくぼみの平均深さに比例したRp(Printing Roughness)の値が2.5以下であることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材料。
(3)前記顔料として、1次体積平均粒子径が0.5μm未満の顔料を用いることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の感熱記録材料。
(4)前記顔料として、1次体積平均粒子径が0.1μm未満の顔料を用いることを特徴とする上記(3)に記載の感熱記録材料。
(5)前記顔料の(2次体積平均粒子径/1次体積平均粒子径)の値が5〜50であることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載の感熱記録材料。
(6)前記顔料の前記樹脂1重量部に対する添加比率が0.5重量部から3量部であることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の感熱記録材料。
(7)前記感熱記録層と支持体との間にプラスチック球状中空粒子を含有する層を有することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれかに記載の感熱記録材料。
(8)前記プラスチック球状中空粒子の中空率が80%以上であることを特徴とする上記(1)〜(7)のいずれかに記載の感熱記録材料。
(9)前記上記(1)〜(8)のいずれかに記載の感熱記録材料の表面及び/又は裏面に印刷を施した感熱記録ラベル。
(10)前記上記(1)〜(8)のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に粘着層を設けた感熱記録ラベル。
(11)前記上記(1)〜(8)のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に熱によって粘着性が発現する感熱粘着層を設けてなる剥離紙不要の感熱記録ラベル。
(12)前記上記(1)〜(8)のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に磁気記録層を設けてなる感熱記録券紙。
本発明で保護層に用いる顔料の具体例を以下に挙げる。これらの顔料については、単独又は2種以上混合して用いることができる。シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン(カオリナイト)、焼成カオリン、雲母、タルク、表面処理されたシリカ等の前記無機系微粉末、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン/アクリル共重合体、プラスチック球状中空微粒子などの有機系の微粉末が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、ポリアクリルアミド、変成ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変成ポリエチレン、ポリビニルアルコール/アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子。
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン等。
また、感熱発色層は乾燥時の重量で3~10g/m2 、好ましくは4〜7g/m2の範囲で各々設けることができる
また、保護層は乾燥時の重量で0.5〜8g/m2 、好ましくは1.5〜5g/m2 の範囲で設けることができる。
この熱可塑性中空樹脂粒子の中空率は、中空粒子の外径と内径の比であり下記式で表示されるものである。
中空率(中空度)(%)=(中空粒子の内径/中空粒子の外径)×100
4 ,4 ’−イソプロピリデンビスフェノール、4 ,4 ’−イソプロピリデンビス(o −メチルフェノール)、4 ,4 ’−VHF −ブチリデンビスフェノール、4,4 ’−イソプロピリデンビス(2 −WHU −ブチルフェノール)、p −ニトロ安息香酸亜鉛、1 ,3 ,5 −トリス(4 −WHU −ブチル−3 −ヒドロキシ−2 ,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2 ,2 −(3 ,4 −ジヒドロキシフェニルプロパン)、ビス(4 −ヒドロキシ−3 −メチルフェニルスルフィド)、4 −(β−(p −メトキシフェノキシ)エトキシ)サリチル酸、1 ,7 −ビス(4 −ヒドロキシフェニルチオ)−3 ,5 −ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルボン酸、4 ,4 ’−シクロヘキシリデンビスフェノール、4 ,4 ’−イソプロピリデンビス(2 −クロロフェノール)、2 ,2 ’−メチレンビス(4 −メチル−6 −WHU −ブチルフェノール)、4 ,4 ’−ブチリデンビス(6 −WHU −ブチル−2 −メチル)フェノール、1 ,1 ,3 −トリス(2 −メチル−4 −ヒドロキシ−5 −シクロヘキシル)ブタン、4 ,4 ’−チオビス(6 −WHU −ブチル2 −メチルフェノール)4 ,4 ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4 −ベンジルオキシ−4 ’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4 −イソプロピルオキシ−4 ’−ヒドロキシジフェニルスルホン、4 ,4 ’−ジフェノールスルホキシド、p −ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p −ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、1 ,3 −ビス(4 −ヒドロキシフェニルチオ)−プロパン、1 ,3 −ビス(4 −ヒドロキシフェニルチオ)−2 −ヒドロキシプロパン、N ,N −ジフェニルチオ尿素、N ,N −ジ(m−クロロフェニルチオ尿素)、サリチルアニリド、5 −クロロサリチルアニリド、ビス(4 −ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビス(4 −ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1 ,3 −ビス(4 −ヒドロキシクミル)ベンゼン、1 ,4 −ビス(4 −ヒドロキシクミル)ベンゼン、2 ,4 ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、2 ,2 ’−ジアリル−4 ,4 ’−ジフェノールスルホン、3 ,4 −ジヒドロキシ−4 ’−メチルジフェニルスルホン、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−α−メチルトルエン、4 ,4 ’−チオビス(2 −メチルフェノール)、4 ,4 ’−チオビス(2 −クロロフェノール)等。
また、実施例1は欠番である。
各層(感熱発色層、アンダーコート層、保護層)の塗布液の調製
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し[A 液]〜[E 液]を調製した。
3−N ,N ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 10 部
10%ポリビニルアルコール水溶液 10 部
水 30 部
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 10 部
10 %ポリビニルアルコール水溶液 10 部
水 30部
二酸化ケイ素粉末 10 部
10%ポリビニルアルコール水溶液 10部
水 30部
A液:B液:C液=1:3:3 の混合物
次に、下記組成の混合物を混合攪拌分散してアンダーコート層塗布液[U液]を調製した。
焼成カオリン 20部
スチレン/ブタジエン共重合ラテックス(固形分濃度47.5%) 20部
水 60部
プラスチック球状中空粒子(固形分40%) 25部
スチレン/ブタジエン共重合ラテックス(固形分濃度47.5%) 15部
水 60部
<保護層塗布液の調製>
次に、下記組成の混合物を混合攪拌分散して保護層塗布液[O液]を調製した。
顔料分散液(固形分;20%) 150部
ステアリン酸亜鉛 (10%分散液) 20部
樹脂(10%水溶液) 100部
架橋剤(10%水溶液) 20部
水 50部
また、ステアリン酸亜鉛分散液については下記〔D液〕の組成の混合物をボールミル分散して作製した。
ステアリン酸金属塩 10 部
10%ポリビニルアルコール水溶液 10 部
水 80 部
東京精密社製表面粗さ計サーフコム570Aを用いて、保護層の表面粗さパラメータの内、算術平均表面粗さRaを測定、比較した(JIS B0601−1994に準拠した)。
日本油試験機工業株式会社製針入度試験器(AN−200PD)、針入度試験用標準針を用いて、O液(保護層液)の固化物について25℃における針入度(荷重100g重)を測定、比較した。針の進入距離(mm)の10倍を整数に丸めた値を25℃における針入度として表す。
東洋精機社製マイクロトポグラフを用いて、基準平面(プリズム)に圧着した時のくぼみの平均深さに比例したRp(Printing Roughness)を測定、比較した。
DATAMAX社製プリンターを用いて、エネルギー設定8、印字スピード8inch/sにて2km分印字させた。その印字前後のサーマルヘッドの磨耗量をキーエンス社製超深度形状測定顕微鏡を用いて測定、比較した。磨耗量をサーマルヘッドの山の高さの試験前後の差として表す。
各感熱記録材料を大倉電気社製感熱紙発色試験装置(TH−PMD)にて、印加エネルギー0.45w/dot、パルス時間1.0msの条件で印字して、その印字画像を光学顕微鏡で観察し、ドットの再現性を下記の基準で目視評価した。
◎:ドットを再現している。
○:ほぼドットを再現している。
△:ドットがかなり欠けている。
×:ドットのほとんどが欠けている。
鉛筆(HB)で筆記後、手で擦ったときの文字の消え方を下記の基準で評価した。
◎:ほとんど消えず、目視による読み取りに全く支障なし。
○:あまり消えず、目視による読み取りに問題なし。
△:かなり消失し、よく目を凝らさなければ読み取れない。
×:ほとんど消失し、目視によって読み取れない。
Claims (12)
- 支持体上に感熱記録層および保護層を順次設けた感熱記録材料において、該保護層中に顔料と樹脂とを含有し、前記顔料は水酸化アルミニウム及び/又はアクリル樹脂微粒子であり、前記顔料の1次体積平均粒子径が1μm未満、2次体積平均粒子径が1μm以上であり、且つ上記保護層表面の表面粗さパラメータの内、算術平均表面粗さRaの値が0.35から0.5μmであり、かつ該保護層の固化物の25℃における針入度が20以上であることを特徴とする感熱記録材料。
- 上記保護層を基準平面(プリズム)に圧着した時のくぼみの平均深さに比例したRp(Printing Roughness)の値が2.5以下であることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材料。
- 前記顔料として、1次体積平均粒子径が0.5μm未満の顔料を用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の感熱記録材料。
- 前記顔料として、1次体積平均粒子径が0.1μm未満の顔料を用いることを特徴とする請求項3に記載の感熱記録材料。
- 前記顔料の(2次体積平均粒子径/1次体積平均粒子径)の値が5〜50であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 前記顔料の前記樹脂1重量部に対する添加比率が0.5重量部から3量部であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 前記感熱記録層と支持体との間にプラスチック球状中空粒子を含有する層を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 前記プラスチック球状中空粒子の中空率が80%以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の感熱記録材料。
- 前記請求項1〜8のいずれかに記載の感熱記録材料の表面及び/又は裏面に印刷を施した感熱記録ラベル。
- 前記請求項1〜8のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に粘着層を設けた感熱記録ラベル。
- 前記請求項1〜8のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に熱によって粘着性が発現する感熱粘着層を設けてなる剥離紙不要の感熱記録ラベル。
- 前記請求項1〜8のいずれかに記載の感熱記録材料の裏面に磁気記録層を設けてなる感熱記録券紙。
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