JP4417849B2 - 選択透過性膜およびその製造のための方法 - Google Patents

選択透過性膜およびその製造のための方法 Download PDF

Info

Publication number
JP4417849B2
JP4417849B2 JP2004562195A JP2004562195A JP4417849B2 JP 4417849 B2 JP4417849 B2 JP 4417849B2 JP 2004562195 A JP2004562195 A JP 2004562195A JP 2004562195 A JP2004562195 A JP 2004562195A JP 4417849 B2 JP4417849 B2 JP 4417849B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
membrane
solvent
layer
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2004562195A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006510483A (ja
Inventor
ゲール、ヘルマン
ブック、ラインホルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gambro Lundia AB
Original Assignee
Gambro Lundia AB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gambro Lundia AB filed Critical Gambro Lundia AB
Publication of JP2006510483A publication Critical patent/JP2006510483A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4417849B2 publication Critical patent/JP4417849B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M1/00—Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
    • A61M1/34—Filtering material out of the blood by passing it through a membrane, i.e. hemofiltration or diafiltration
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M1/00—Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
    • A61M1/34—Filtering material out of the blood by passing it through a membrane, i.e. hemofiltration or diafiltration
    • A61M1/3403—Regulation parameters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0011—Casting solutions therefor
    • B01D67/00111—Polymer pretreatment in the casting solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B01D67/0013—Casting processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • B29D99/005—Producing membranes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M1/00—Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
    • A61M1/14—Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis
    • A61M1/16—Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis with membranes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M2205/00—General characteristics of the apparatus
    • A61M2205/33—Controlling, regulating or measuring
    • A61M2205/3368—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/08—Specific temperatures applied
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/12—Specific ratios of components used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/36—Introduction of specific chemical groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/38—Graft polymerization
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
    • B01D2325/022—Asymmetric membranes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y10T428/2975—Tubular or cellular
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3065—Including strand which is of specific structural definition
    • Y10T442/3089—Cross-sectional configuration of strand material is specified
    • Y10T442/3106—Hollow strand material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3325—Including a foamed layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y10T442/609—Cross-sectional configuration of strand or fiber material is specified
    • Y10T442/612—Hollow strand or fiber material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/647—Including a foamed layer or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Anesthesiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

発明の技術分野
本発明は、例えば血液透析に好適な選択透過性非対称形中空繊維膜、そのような膜を製造するための方法およびその使用に関する。本発明による膜は、少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび少なくとも１種の親水性ポリマーを含む。
上記種類の膜は、それらが血液透析、血液濾過、および血液透析ろ過のような異なる種類の医療処置と組み合わせて用いられるとき特別な効果を提供する。しかしながら、それらはまた、例えば水の精製または脱水におけるような透析とろ過一般においても用いられ得る。
発明の背景
上記種類の膜は、例えば、ＥＰ−Ａ−０５６８０４５、ＥＰ−Ａ−０１６８７８３、ＥＰ−Ｂ−００８２４３３およびＷＯ８６／０００２８に詳細に記載されている。それら膜は、ポリマー合成材料から製造され、それらは、高い拡散透過性（クリアランス）を有する非対称構造を有し、少ないフラックスから大きなフラックスの範囲で限外ろ過に関して水のろ過能力を有する。ＥＰ−Ａ−０３０５７８７において、３層構造膜および対応する性能を有するフィルターが開示されている。
先行技術による膜は、性能に優れているが、しかし、いまだ改善と最適化のための余地を有している。改善可能な特性の領域は、繊維が取り扱い困難であること，それらが互いに粘着すること及び互いに接着することであり、このことは、透析装置の製造の間、特にポリウレタン（ＰＵＲ）中に繊維を注封するとき問題を引き起こす。さらに、繊維の透過性はさらに改善可能である。すなわち、尿素の範囲で異なる分子量の物質についての拡散透過性（クリアランス）は改善されうるものであり、ならびに、かなりの程度まで，低いアルブミン透過性を有するが、β2 −Ｍ、Ｄ因子などのような中位の分子量範囲を有する物質について透過性が改善可能である。
一方で低い分子量および中位の分子量を有する物質について高い透過性を達成することおよび他方でアルブミンについて低い透過性を有することは、透析膜に求められる要求事項の１つである。この特性は「選択性」と呼ばれる。先行技術の膜の選択性はなお改善の必要がある。
発明の概要
本発明の目的は、例えば血液透析に好適な、少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび少なくとも１種の親水性ポリマーで構成される中空繊維膜を改善することである。この目的は、０．５から３μｍまでの範囲のサイズの気孔(pore)を有し、ｍｍ2 当たり１０，０００から１５０，０００までの範囲の、好ましくはｍｍ2 当たり１８，０００から１００，０００までの範囲の、最も好ましくはｍｍ2 当たり２０，０００から１００，０００までの範囲の数の前記気孔を有する外側表面を有する中空膜により達成される。
本発明の更なる目的は、本発明による膜の製造のための方法を提供することである。
この目的は、
ａ）前記少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび前記少なくとも１種の親水性ポリマーを、ポリマー溶液を作るために少なくとも１種の溶媒に溶解し、
ｂ）前記作られたポリマー溶液を、２つの同心の開口を有するノズルの外側リングスリットを通して押し出し、
ｃ）中心流体(center fluid)をノズルの内側開口を通して押し出し、その後
ｄ）前記膜を洗浄し、好ましくは乾燥する
工程を含む溶媒相反転紡糸(solvent phase inversion spinning)プロセスにより達成される。本発明によると、外側スリット開口を通って出てくるポリマー溶液を、凝結する(precipitating)繊維の外側において、水分含量に対して０．５〜１０重量％の含有量で溶媒を含む水蒸気／空気混合物に曝す。
本発明のさらにもう１つの目的は、血液透析、血液透析ろ過、血液濾過における、および例えば水の精製または脱水のための透析とろ過一般における本発明による膜の使用を提供することである。
本発明の他の目的、特徴、利点および好ましい態様は、個々に添付する走査電子顕微鏡写真および特許請求の範囲とともに考慮されるとき、以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。
本発明の好ましい態様がこれからより詳細に記載され、添付の図面に対して参照がなされる。
発明の詳細な説明
本発明は、中空繊維膜の独特の外側表面を有する膜により先行技術の膜の欠点を改善するものである。
外側の層は、規定された表面粗さを有する均質な開口気孔構造により特徴付けられる。気孔の開口は、０．５〜３μｍの範囲のサイズであり、さらに、外側表面上の前記気孔の数は、ｍｍ2 当たり１０，０００から１５０，０００までの範囲にあり、好ましくはｍｍ2 当たり１８，０００から１００，０００までの範囲にあり、最も好ましくはｍｍ2 当たり２０，０００から１００，０００までの範囲にある。添付する走査電子顕微鏡写真において、本発明による中空繊維の外側表面の電子顕微鏡写真を見ることができ（図１および図２）、そこでは、外側表面の気孔を明らかに見ることができる。図３においても、中空繊維の外側表面を見ることができるが、それは、本発明によるものではない。
本発明によるもののような外側表面は多くの利点を提供する。
１つの利点は、本発明が粘着性がなく、容易に取り扱える中空繊維膜を提供するということである。このことは、製造プロセスの間の繊維のクラックと穴の発生を少なくし、それにより製造プロセスでのスクラップを少なくする。
もう１つの利点は、中空繊維は、束中で近接する中空繊維に接着する傾向が少ないことであり、このことは、表面上の多数の前記気孔によるものである。したがって、中空繊維が互いに接着する傾向が少ないとき、使用の間中空繊維を取り囲む透析液は中空繊維へのアクセスが向上し、中空繊維の注封中には、注封材料、通常ＰＵＲは、また、個々の中空繊維へのアクセスが高まり、各中空繊維のまわりに適切でより信頼性のある注封を提供する。
さらにもう１つの利点は、多数の前記気孔は、注封中に、膜の外側部分を通して膜構造中に浸透するようにポリウレタン（ＰＵＲ）対し高められたアクセスを与えるということである。ＰＵＲの構造中への浸透は、膜の安定な固定とこれによる繊維の漏れのない注封を提供する。
中空繊維の外側のこの特定の表面は、最初の１〜１５μｍのポリマー溶液層中に、内側からの凝結がこの層に到達する直前に、きわめて特異的な水蒸気／空気／溶媒雰囲気から水を浸透させることにより、中空繊維膜壁の外側部分においてのみ紡糸用ポリマー溶液組成物を修飾することにより達成される。浸透は、０．５秒未満で起こる。
繊維がノズルを出たあと構築されるとき、繊維の周囲には、湿度、温度、水蒸気フラックスの体積、ポリマー溶液の規定された選択された組成、粘度、温度および中心流体のある組成及び条件のような決定された条件が必要である。この繊維の２つの側（内側および外側）から行われる繊維の凝結は、上記のような構造を達成することを可能とする。本発明の好ましい態様において、膜は、３７℃で測定して１５〜１７×１０-4ｃｍ／秒の尿素拡散透過性を有する独特のきわめて特異的な４層構造を有する。拡散透過性は、Ｅ．クライン、Ｆ．ホランド、Ａ．ルブーフ、Ａ．ドノー、Ｊ．Ｋ．スミス、「血液透析用中空繊維の輸送特性及び機械的特性」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ １（１９７６）３７１〜３９６、特に３７５〜３７９ページに従ってより測定された。図４において、走査電子顕微鏡写真は、この好ましい４層構造を示す。４層構造の内側層、すなわち、血液接触層および中空繊維膜の内側表面は、好ましい態様において１μｍ未満の厚さおよびナノスケール範囲の気孔サイズを有する緻密でやや薄い層の形態の分離層である。高い選択性を達成するために、実効気孔直径(responsible pore diameter)を有する気孔チャンネルは短い（＜０．１μｍ）。気孔チャンネル直径は、サイズ変動が極めて低い。
気孔サイズは、異なる範囲で作ることができ、例えば、低フラックス膜については５〜１０ｎｍの範囲であり、そして高フラックス膜については５ないし２０ｎｍの、好ましくは７から１２の範囲である。この異なる気孔サイズは、例えば、全血の存在下で低フラックスについては約５，０００ダルトンの、高フラックスについては約４０，０００ダルトンのカットオフを有する膜を作り出す。カットオフは、膜により拒絶される分子量として定義される。この規定された気孔構造は、ポリマーの組成、中心流体中の凝結媒体の組成と条件の選択により、および紡糸ノズルから出てくる繊維の周囲環境の条件と組成により達成される。
中空繊維膜中の次の層は、スポンジ構造の形態を有し、本発明の好ましい態様において約１〜１５μｍの厚さを有し、前記第１層のための支持層として機能する第２層である。ついで、指構造(finger structure)の形態を有する第３層が存在する。それは、一方で枠のように機械的安定性を提供し、他方でそれは、大きなボイド体積のために、膜を通る分子の輸送について極めて小さな抵抗しか持たない。プロセスの間、ボイドは水で満たされ、その水は、より小さなボイド体積を有するスポンジが満たされた構造を有するマトリックスよりも拡散と対流についてより少ない抵抗をもたらす。したがって、第３の層は、膜に機械的安定性を与え、また本発明の好ましい態様において、２０から６０μｍまでの厚さを有する。
本発明のこの好ましい態様における第４の層は、上記による外側表面を有する外側層である。この第４の層は、好ましい態様において、約１から１０μｍまでの厚さを有する。
繊維のクラックおよび漏れを回避することも具現するこの第４層設計は、β2 −ミクログロブリンおよびＤ因子からアルブミンを分離するためのように、サイズに関して近似する分子を分離するための高い潜在能力を意味する高い選択性をもたらす。
本発明による膜の好ましい態様は、６５〜９５重量％の前記少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび５〜３５重量％の前記少なくとも１種の親水性ポリマーからなる。
前記少なくとも１種の疎水性ポリマーは、好ましくは、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアラミド（ＰＡＡ）、ポリアリールエーテルスルホン（ＰＡＥＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリアリールスルホン（ＰＡＳＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテル、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリエーテルイミドおよび前記ポリマーのコポリマーからなる群より選択され、好ましくはポリエーテルスルホンまたはポリアリールエーテルスルホンおよびポリアミドの混合物である。
前記少なくとも１種の親水性ポリマーは、好ましくは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリグリコールモノエステル、水溶性セルロース誘導体、ポリソルベートおよびポリエチレン−ポリプロピレンオキシドコポリマーからなる群より選択され、好ましくはポリビニルピロリドンである。
本発明による方法の好ましい態様において、湿潤水蒸気／空気混合物の温度は、少なくとも１５℃、好ましくは少なくとも３０℃、そして高くとも７５℃、好ましくは高くとも６０℃である。
さらに、水蒸気／空気混合物の相対湿度は、６０ないし１００％である。
本発明の好ましい態様において、水蒸気／空気混合物は、水分含有量に対して０．５ないし５重量％の含有量で溶媒を含む。
本発明のさらにより好ましい態様において、水蒸気／空気混合物は、水分含有量に対して２ないし３重量％の含有量で溶媒を含む。
温度の制御された水蒸気雰囲気における溶媒の効果は、繊維の凝結速度を制御することである。もし少ない溶媒が用いられるならば、外側表面はより緻密な表面となるであろうし、もし多くの溶媒が用いられるならば、外側表面はより開放した構造のものとなるであろう。凝結する膜を取り囲む温度制御された水蒸気雰囲気中の溶媒の量を制御することにより、膜の外側表面上の気孔の量とサイズが制御される、すなわち、気孔の開口のサイズは、０．５〜３μｍの範囲にあり、前記気孔の数は、ｍｍ2 当たり１０，０００から１５０，０００まで、好ましくはｍｍ2 当たり１８，０００から１００，０００まで、および最も好ましくはｍｍ2 当たり２０，０００から１００，０００までの範囲にある。
本発明の方法において用いられるポリマー溶液は、好ましくは、１０〜２０重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマー、３〜１１重量％の少なくとも１種の親水性ポリマー、６６〜８６重量％の溶媒および１〜５重量％の適切な添加剤からなる。適切な添加剤には、例えば、１つの好ましい態様において、水、グリセロールおよび／または他のアルコールからなる群より選択される凝固流体が含まれる。
本発明の方法において用いられる溶媒は、好ましくは、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ブチロラクロンおよび前記溶媒の混合物からなる群より選択される。
１つの好ましい態様において、前記中心流体は、前記少なくとも１種の親水性ポリマーの一部を含む。さらに、中心流体は、水、グリセロールおよび他のアルコールからなる群より選択される上記溶媒および凝結媒体の少なくとも１つを含み得るであろう。もっとも好ましくは、中心流体は、４５〜７０重量％の凝結媒体、３０〜５５重量％の溶媒および０〜５重量％の前記少なくとも１種の親水性ポリマーからなる。
さて、本発明を以下の例でさらに詳細に記載する。例は、単に例示としてのみ与えられ、本発明の保護の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
例１
１３．５％のポリアリールエーテルスルホン、０．５％のポリアミド、７．５％のＰＶＰ Ｋ３０および７８．５％のＮＭＰを混合することによりポリマー溶液を調製する。５９％の水と４１％のＮＭＰの混合物は、中心流体として機能する。２２℃の温度で測定したポリマー溶液の粘度は、４，２３０ｍＰａｓである。
中心流体を５５℃に加熱し、２成分中空繊維スピナレットに向けてポンプ輸送する。ポリマー溶液は、０．５ｍｍの外径と０．３５ｍｍの内径を有する環状スリットを通してスピナレットを出て行く。中心流体は、内側からのポリマー溶液の凝結を開始させるために、また、中空繊維の内径を決定するために環状ポリマー溶液管の中心でスピナレットを出て行く。
同時に、２つの成分（ポリマー溶液および中心流体）を、屋内雰囲気から隔てられた空間に入れる。その空間は紡糸シャフトと呼ばれる。水蒸気（１００℃）と空気（２２℃）の混合物を紡糸シャフトに注入する。紡糸シャフト内の温度は、水蒸気と空気の比により４９℃に調節され、相対湿度は９９．５％であり、そこでの溶媒含有量を水分含有量に対して３．９重量％に調節した。溶媒は、ＮＭＰであった。紡糸シャフトの長さは、８９０ｍｍである。重力とモーター駆動ローラーの助けにより、中空繊維は、垂直方向に、スピナレットから紡糸シャフトを通って水浴中に、頂部から底部に延伸される。紡糸速度は、５０ｍ／分である。続いて、中空繊維を水浴のカスケードに通じ、温度を２０から９０℃に上げてゆく。水のリンス浴から出てくる濡れた中空繊維膜を連続したオンライン乾燥工程で乾燥する。テクスチャー化(texturizing)工程の後、中空繊維を、束の形態で紡糸ホイール上に集める。束を透析装置のハウジングに導入した後、これをポリウレタンで注封し、両端を切断し、透析装置の両側でヘッダーをハウジングに固定し、透析装置を温水ですすぎ、空気で乾燥する。この最後の乾燥工程の間、有効膜面積ｍ2当たり１７ｇの量の残留水が透析装置に残される。ラベル貼りと包装の後、透析装置をパッケージ中で１２１℃で２５分間オートクレーブ内で水蒸気滅菌する。
例１による中空繊維の外側表面の走査電子顕微鏡写真を図１に示す。この例による中空繊維は、ｍｍ2 当たり０．５〜３μｍの範囲の気孔を６２，５００個有していた。
例２
紡糸シャフトにおいてより少ない水蒸気を用いたことを除いて例１に従って中空繊維を製造した。紡糸シャフト内の温度は、水蒸気および空気の比により３７℃に調節し、相対湿度は８４％であった。溶媒（ＮＭＰ）の含有量は、水分含有量に対して２．４重量％に調節した。
例２による中空繊維の外側表面の走査電子顕微鏡写真を図２に示し。この例による中空繊維は、ｍｍ2 当たり０．５〜３μｍの範囲の気孔を１８，７００個有していた。
例３（比較例）
紡糸シャフト内で水蒸気を用いないことを除いて、例１にしたがって中空繊維を製造した。紡糸シャフト内の温度は２６℃であり、相対湿度は５５％であった。
例３による中空繊維の外側表面の走査電子顕微鏡写真を図３に示す。
この例による中空繊維は、ｍｍ2 当たり０．５〜３μｍの範囲の気孔を３，６５０個有していた。
次に、例１から３に従って製造した中空繊維を、スクラップ繊維束、尿素のクリアランスおよびミオグロブリン／アルブミンの選択性に関して評価した。結果を以下の表に示す。
尿素のクリアランスおよびミオグロブリン／アルブミンの選択性（ふるいわけ係数を測定することによる）を定量するための方法は、ＥＮ１２８３であった。
例１および２は本発明によるものであり、一方、例３は本発明によるものではなく、単に比較として与えられたに過ぎない。
Figure 0004417849
先行技術に対する本発明による膜の利点は、膜構造には高い非対称性と大きな重量性が存在するが、本膜は、より高い選択性、より高い拡散透過性、改善された取り扱い特性、改善された注封特性、異なるタイプの膜（低フラックス、中フラックス、高フラックスなど）に対する高い多様性を有し、欠陥のない繊維の比率がより高いということである。
本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、さまざまの置換及び修正が本明細書に開示される本発明に対してなされ得ることが当業者には容易に明らかとなるであろう。
本発明の好ましい態様による膜の外側表面の走査電子顕微鏡写真を示す。 本発明の好ましい態様による膜の外側表面の走査電子顕微鏡写真を示す。 比較例の膜の外側表面の走査電子顕微鏡写真を示す。 本発明の好ましい態様による膜構造の断面の走査電子顕微鏡写真を示す。

Claims (18)

  1. 少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび少なくとも１種の親水性ポリマーで構成される非対称中空繊維膜であって、前記中空繊維膜の外側表面が０．５〜３μｍの範囲の気孔を有し、前記外側表面上の前記気孔の数がｍｍ2 当たり１０，０００から１５０，０００までの範囲にあり、前記膜が、緻密で薄い層の形態の第１の内側分離層、スポンジ構造の形態の第２層、指構造の形態の第３層、および前記外側表面を有するスポンジ層の形態の第４の外側層を備える４層構造を有することを特徴とする膜。
  2. 前記膜が、３７℃で測定して１５〜１７×１０-4ｃｍ／秒の尿素拡散透過性を有する請求項１記載の膜。
  3. 前記第１の分離層が１μｍ未満の厚さを有し、前記第２の層が１から１５μｍまでの厚さを有し、前記第３の層が２０から６０μｍまでの厚さを有し、前記第４の層が１から１０μｍまでの厚さを有する請求項１または２記載の膜。
  4. ６５〜９５重量％の前記少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび５〜３５重量％の前記少なくとも１種の親水性ポリマーからなる請求項１ないし３のいずれか１項記載の膜。
  5. 前記少なくとも１種の疎水性ポリマーが、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアラミド（ＰＡＡ）、ポリアリールエーテルスルホン（ＰＡＥＳ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリアリールスルホン（ＰＡＳＵ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエーテル、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリエーテルイミド、および前記ポリマーのコポリマーからなる群より選択される請求項１ないし４のいずれか１項記載の膜。
  6. 前記少なくとも１種の親水性ポリマーがポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリグリコールモノエステル、水溶性セルロース誘導体、ポリソルベート、およびポリエチレン−ポリプロピレンオキシドコポリマーからなる群より選択される請求項１ないし５のいずれか１項記載の膜。
  7. 溶媒相反転紡糸により請求項１ないし６のいずれか１項記載の膜を製造するための製造方法であって、
    ａ）前記少なくとも１種の疎水性ポリマーおよび前記少なくとも１種の親水性ポリマーを、ポリマー溶液を作るために少なくとも１種の溶媒に溶解させ、
    ｂ）前記作られたポリマー溶液を２つの同心開口を有するノズルの外側リングスリットを通して押し出し、
    ｃ）中心流体を前記ノズルの内側開口を通して押し出し、その後
    ｄ）前記膜を洗浄し、好ましくは乾燥させる
    工程を含み、
    前記外側スリット開口を通して出てくる前記ポリマー溶液を、凝結する繊維の外側において、水分含有量に対して０．５〜１０重量％の含有量の溶媒を含む水蒸気／空気混合物に曝すこと、および前記水蒸気／空気混合物における相対湿度が６０〜１００％であることを特徴とする方法。
  8. 前記水蒸気／空気混合物中の溶媒含有量が水分含有量に対して０．５〜５重量％である請求項７記載の方法。
  9. 前記水蒸気／空気混合物中の溶媒含有量が水分含有量に対して２〜３重量％である請求項７記載の方法。
  10. 前記水蒸気／空気混合物の温度が少なくとも１５℃である請求項７ないし９のいずれか１項記載の方法。
  11. ポリマー溶液が１０〜２０重量％の少なくとも１種の疎水性ポリマー、３〜１１重量％の少なくとも１種の親水性ポリマー、６６〜８６重量％の溶媒および１〜５重量％の適切な添加剤からなる請求項７ないし１０のいずれか１項記載の方法。
  12. 前記ポリマー溶液が、水、グリセロール、または他のアルコールから選択される凝固流体を１〜５重量％含む請求項７〜１１のいずれか１項記載の方法。
  13. 前記溶媒が、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ブチロラクトンおよび前記溶媒の混合物からなる群より選択される請求項７ないし１２のいずれか１項記載の方法。
  14. 前記中心流体が、前記少なくとも１種の親水性ポリマーの一部を含む請求項７ないし１３のいずれか１項記載の方法。
  15. 前記中心流体が、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ブチロラクトンおよび前記溶媒の混合物からなる群より選択される少なくとも１種の溶媒を含む請求項７ないし１４のいずれか１項記載の方法。
  16. 前記中心流体が、水、グリセロール、および他のアルコールからなる群より選択される凝結媒体を含む請求項７ないし１５のいずれか１項記載の方法。
  17. 前記中心流体が４５〜７０重量％の凝結媒体、３０〜５５重量％の溶媒および０〜５％の前記少なくとも１種の親水性ポリマーからなる請求項７〜１６のいずれか１項記載の方法。
  18. 膜の製造に際し、前記疎水性ポリマーおよび親水性ポリマーの溶液を、水分含有量に対して０．５〜１０重量％の含有量の溶媒を含む水蒸気／空気混合物に曝すことを経て製造され、前記水蒸気／空気混合物における相対湿度が６０〜１００％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の膜。
JP2004562195A 2002-12-20 2003-12-17 選択透過性膜およびその製造のための方法 Expired - Lifetime JP4417849B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0203857A SE0203857L (sv) 2002-12-20 2002-12-20 Permselektivt membran och förfarande för tillverkning därav
PCT/SE2003/001985 WO2004056459A1 (en) 2002-12-20 2003-12-17 Permselective membrane and process for manufacturing thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006510483A JP2006510483A (ja) 2006-03-30
JP4417849B2 true JP4417849B2 (ja) 2010-02-17

Family

ID=20290004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004562195A Expired - Lifetime JP4417849B2 (ja) 2002-12-20 2003-12-17 選択透過性膜およびその製造のための方法

Country Status (12)

Country Link
US (2) US8496122B2 (ja)
EP (1) EP1578521B1 (ja)
JP (1) JP4417849B2 (ja)
KR (1) KR101007956B1 (ja)
CN (1) CN100563800C (ja)
AT (1) ATE478724T1 (ja)
AU (1) AU2003291586B2 (ja)
CA (1) CA2506229C (ja)
DE (1) DE60333948D1 (ja)
ES (1) ES2351332T3 (ja)
SE (1) SE0203857L (ja)
WO (1) WO2004056459A1 (ja)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE0203855L (sv) 2002-12-20 2004-06-21 Gambro Lundia Ab Permselektivt membran
DE602007011563D1 (de) 2006-10-19 2011-02-10 Joanneum Res Forschungsges M B H Vorrichtung zur analyse einer fluid-probe durch mikrodialyse und verfahren zum überwachen eines parameters einer fluid-probe
US7977451B2 (en) 2006-12-15 2011-07-12 General Electric Company Polyarylether membranes
DE102008003090A1 (de) * 2008-01-03 2009-07-16 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh Hohlfasermembran
ES2422162T3 (es) 2008-04-30 2013-09-09 Gambro Lundia Ab Membrana de fibra hueca para hemodiálisis con permeabilidad y selectividad mejoradas
EP2156881A1 (en) 2008-08-22 2010-02-24 Gambro Lundia AB Cap for a diffusion and/or filtration device
CA2735442C (en) 2008-08-28 2018-09-11 Interface Biologics Inc. Thermally stable biuret and isocyanurate based surface modifying macromolecules and uses thereof
EP2168666A1 (en) 2008-09-25 2010-03-31 Gambro Lundia AB Irradiated membrane for cell expansion
EP2177603A1 (en) 2008-09-25 2010-04-21 Gambro Lundia AB Device for renal cell expansion
EP2314672B1 (en) 2008-09-25 2015-04-15 Gambro Lundia AB Hybrid bioartificial kidney
EP2168668A1 (en) 2008-09-25 2010-03-31 Gambro Lundia AB Membrane for cell expansion
EP2361144B1 (en) * 2008-10-07 2018-05-16 The Research Foundation of the State University of New York High flux high efficiency nanofiber membranes and methods of production thereof
ES2602757T3 (es) 2009-05-15 2017-02-22 Interface Biologics Inc. Membranas de fibra hueca, material de encapsulación y tubo para la sangre antitrombogénicos
KR101331056B1 (ko) * 2009-05-15 2013-11-19 인터페이스 바이오로직스 인크. 항혈전성 중공 섬유막 및 필터
AU2010224421B9 (en) * 2009-05-15 2015-10-08 Interface Biologics Inc. Antithrombogenic hollow fiber membranes and filters
EP2253367B1 (en) 2009-05-20 2014-11-19 Gambro Lundia AB Membranes having improved performance
EP2253370B1 (en) * 2009-05-20 2014-10-01 Gambro Lundia AB Hollow fibre membranes having improved performance
EP2253368B1 (en) 2009-05-20 2011-11-02 Gambro Lundia AB Membranes having improved performance
EP2253369B1 (en) 2009-05-20 2011-11-09 Gambro Lundia AB Membranes having improved performance
EP2253371A1 (de) * 2009-05-22 2010-11-24 B. Braun Avitum AG Hohlfasermembran und Dialysator
EP2412798A1 (en) 2010-07-27 2012-02-01 Gambro Lundia AB Biomimetic membrane for cell expansion
SG190002A1 (en) * 2010-10-25 2013-06-28 Agency Science Tech & Res Tubular fiber membrane with nanoporous skin
KR101077954B1 (ko) * 2011-03-18 2011-10-28 주식회사 휴비스 강도 및 수투과도가 우수한 폴리설폰계 중공사막 및 그 제조방법
SG188680A1 (en) * 2011-09-14 2013-04-30 Univ Singapore Thin film composite nanofiltration hollow fiber membranes
EP2604331B1 (en) 2011-12-15 2017-01-25 Gambro Lundia AB Doped membranes
EP2636442A1 (en) 2012-03-05 2013-09-11 Gambro Lundia AB Low cut-off ultrafiltration membranes
CN102698618B (zh) * 2012-04-16 2015-11-18 中国科学院过程工程研究所 一种用于膜蒸馏过程的聚醚砜多孔膜及其制备方法
KR101414979B1 (ko) * 2012-06-29 2014-07-07 도레이케미칼 주식회사 아라미드 중공사를 지지체로 구비한 정삼투막 및 그 제조방법
CN103111192B (zh) * 2013-02-28 2016-02-10 南京工业大学 一种陶瓷中空纤维膜的微观结构调变方法
SG11201509816QA (en) 2013-06-19 2015-12-30 Univ Singapore Thin film composite hollow fibers for osmotic power generation
WO2015013364A1 (en) 2013-07-26 2015-01-29 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Magnetic separation filters for microfluidic devices
EP2845641B1 (en) 2013-09-05 2018-05-09 Gambro Lundia AB Permselective asymmetric membranes with high molecular weight polyvinylpyrrolidone, the preparation and use thereof
US10569227B2 (en) * 2013-10-15 2020-02-25 Basf Se Improving the chemical stability of filtration membranes
KR102431427B1 (ko) 2014-02-06 2022-08-10 감브로 룬디아 아베 혈액 정화를 위한 멤브레인
CN105722582A (zh) * 2014-02-06 2016-06-29 甘布罗伦迪亚股份公司 用于血液净化的血液透析器
EP2939731B1 (en) * 2014-04-30 2018-10-03 Gambro Lundia AB UV-irradiated hollow fiber membranes
WO2015168392A1 (en) 2014-05-01 2015-11-05 Sabic Global Technologies B.V. Skinned, asymmetric poly(phenylene ether) co-polymer membrane; gas separation unit, and preparation method thereof
WO2015168414A1 (en) 2014-05-01 2015-11-05 Sabic Global Technologies B.V. Composite membrane with support comprising poly(phenylene ether) and amphilphilic polymer; method of making; and separation module thereof
EP3137199B1 (en) 2014-05-01 2023-09-20 SHPP Global Technologies B.V. Porous asymmetric polyphenylene ether membranes and preparation method
KR20170005039A (ko) 2014-05-01 2017-01-11 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 양친매성 블록 공중합체；그것의 조성물, 막, 및 분리 모듈；및 그것의 제조 방법
WO2016054733A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Interface Biologics, Inc. Packaging materials including a barrier film
US10851241B2 (en) 2014-11-19 2020-12-01 Cytiva Sweden Ab Zwitterion-functionalized multicomponent copolymers and associated polymer blends and membranes
EP3037156A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-29 Gambro Lundia AB On-line drying of hollow fiber membranes
US10898860B2 (en) 2015-03-24 2021-01-26 Arstroma Co., Ltd. Fluid separation apparatus comprising fluid separation membrane, and fluid separation membrane module
WO2016178835A1 (en) 2015-05-01 2016-11-10 Sabic Global Technologies B.V. Method for making porous asymmetric membranes and associated membranes and separation modules
CN104906972A (zh) * 2015-05-20 2015-09-16 苏州市贝克生物科技有限公司 一种纳米二氧化钛/聚醚血液透析膜及其制备方法
TW201733664A (zh) * 2015-11-13 2017-10-01 艾克頌美孚研究工程公司 烴逆滲透膜及分離
EP3195921A1 (en) 2016-01-22 2017-07-26 Gambro Lundia AB Filter membrane and device
DE102016102782A1 (de) * 2016-02-17 2017-09-14 B. Braun Avitum Ag Dialysemembran und Verfahren zu ihrer Herstellung
CN108884250B (zh) * 2016-03-15 2021-03-23 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于制造砜聚合物膜的组合物和方法
US10307717B2 (en) 2016-03-29 2019-06-04 Sabic Global Technologies B.V. Porous membranes and associated separation modules and methods
US9815031B2 (en) 2016-03-29 2017-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Porous membranes and associated separation modules and methods
CN106360843B (zh) * 2016-09-22 2017-10-31 东华大学 一种高舒适性纳米纤维自粘防护口罩
CN110167995B (zh) 2016-10-18 2022-07-01 界面生物公司 具有表面改性大分子的塑化pvc混合物和由其制成的制品
US10967331B2 (en) * 2016-10-26 2021-04-06 National University Of Singapore Hollow fiber membrane
CN106823806B (zh) * 2017-03-23 2020-04-28 南京膜材料产业技术研究院有限公司 一种规则四层结构的纳滤膜、制备方法及在高浓度盐分离过程中的应用
EP3421117A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-02 3M Innovative Properties Company Polyamide flat sheet membranes with microporous surface structure for nanoparticle retention
CN110891997B (zh) 2017-07-14 2022-05-24 费森尤斯医疗保健控股公司 利用改进的副产物去除来提供表面改性组合物的方法
EP3431171A1 (en) 2017-07-19 2019-01-23 Gambro Lundia AB Filter membrane and device
WO2019051345A1 (en) * 2017-09-11 2019-03-14 Fresenius Medical Care Holdings, Inc. MICROPOROUS MEMBRANE AND METHODS OF MAKING SAME
US10822461B2 (en) 2017-10-05 2020-11-03 Fresenius Medical Care Holdings, Inc. Polysulfone-urethane copolymer, membranes and products incorporating same, and methods for making and using same
CN109251765B (zh) * 2018-10-31 2020-05-05 中国石油大学(华东) 一种石脑油中提取有机硫化物的聚氨酯/聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法
EP3680005A1 (en) 2019-01-10 2020-07-15 Gambro Lundia AB Membrane with immobilized anticoagulant and process for producing same
CN115245757B (zh) * 2021-04-28 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种复合纳滤膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423491A (en) * 1964-09-02 1969-01-21 Dow Chemical Co Permselective hollow fibers and method of making
US3526588A (en) * 1967-09-21 1970-09-01 Amicon Corp Macromolecular fractionation process
US3615024A (en) * 1968-08-26 1971-10-26 Amicon Corp High flow membrane
JPS5656202A (en) * 1979-10-15 1981-05-18 Asahi Chem Ind Co Ltd Hollow porous membrane yarn made of polyvinylidene fluoride type resin
DE3270865D1 (en) * 1981-08-22 1986-06-05 Asahi Chemical Ind Aromatic polysulfone resin hollow yarn membrane and process for manufacturing same
DE3149976A1 (de) 1981-12-17 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Makroporoese asymmetrische hydrophile membran aus synthetischem polymerisat
JPS59160506A (ja) * 1983-02-28 1984-09-11 Kuraray Co Ltd 複合中空糸分離膜およびその製造法
ATE68991T1 (de) 1984-06-13 1991-11-15 Inst Nat Rech Chimique Verfahren zur herstellung von hohlfasern und ihre verwendung in membrantrennverfahren.
DE3426331A1 (de) * 1984-07-17 1986-01-30 6380 Bad Homburg Fresenius AG Asymmetrische mikroporoese hohlfaser fuer die haemodialyse sowie verfahren zu ihrer herstellung
SE460521B (sv) * 1987-08-31 1989-10-23 Gambro Dialysatoren Permselektiv asymmetriskt membran samt foerfarande foer dess framstaellning
NO173366C (no) * 1987-11-02 1993-12-08 Tokyo Bi Tech Lab Inc Membran av hule fibre for rensing av blod, framgangsm}te for rensing av blod, og apparat for rensing av blod
JP2899352B2 (ja) * 1990-03-29 1999-06-02 株式会社クラレ 多孔性の中空糸膜
US5762798A (en) * 1991-04-12 1998-06-09 Minntech Corporation Hollow fiber membranes and method of manufacture
US5707522A (en) * 1992-08-10 1998-01-13 Daicel Chemical Industries, Ltd. Permselective membrane of polyacrylonitrile copolymer and process for producing the same
US5340480A (en) * 1992-04-29 1994-08-23 Kuraray Co., Ltd. Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same
JPH06168926A (ja) * 1992-08-26 1994-06-14 Fuji Electric Co Ltd キャリアレスウェーハ洗浄装置におけるウェーハ搬送制御方法
EP0604882B1 (de) * 1992-12-30 1998-08-26 Hoechst Aktiengesellschaft Semipermeable Membranen aus homogen mischbaren Polymerlegierungen
US5571418A (en) * 1993-08-20 1996-11-05 Lee; Patrice A. Hemofiltration of toxic mediator-related disease
JP3714686B2 (ja) * 1994-04-27 2005-11-09 旭化成メディカル株式会社 ポリスルホン系中空糸膜及びその製造方法
DE19518624C1 (de) 1995-05-24 1996-11-21 Akzo Nobel Nv Synthetische Trennmembran
CA2180222C (en) * 1995-06-30 2006-10-10 Masaaki Shimagaki Polysulfone hollow fiber semipermeable membrane
US6045899A (en) * 1996-12-12 2000-04-04 Usf Filtration & Separations Group, Inc. Highly assymetric, hydrophilic, microfiltration membranes having large pore diameters
KR100351886B1 (ko) * 1997-05-19 2002-09-12 아사히 메디칼 가부시키가이샤 혈액 정제용 폴리술폰형 중공사막 및 그의 제조 방법
KR100602429B1 (ko) * 1999-12-29 2006-07-20 주식회사 코오롱 폴리설폰계 중공사막 및 그의 제조방법
CN1305865A (zh) * 2000-01-18 2001-08-01 常州市朗生医疗器械工程有限公司 聚芳砜空心纤维膜及其制造方法
US6802820B1 (en) * 2000-04-13 2004-10-12 Transvivo, Inc. Specialized hollow fiber membranes for in-vivo plasmapheresis and ultrafiltration
US6787040B2 (en) 2000-05-16 2004-09-07 Immunocept, L.L.C. Method and system for colloid exchange therapy
US7441666B2 (en) * 2001-04-18 2008-10-28 Asahi Kasei Kuraray Medical Co., Ltd. Process for producing an asymmetric porous film
US6890435B2 (en) * 2002-01-28 2005-05-10 Koch Membrane Systems Hollow fiber microfiltration membranes and a method of making these membranes
SE0203855L (sv) 2002-12-20 2004-06-21 Gambro Lundia Ab Permselektivt membran

Also Published As

Publication number Publication date
ES2351332T3 (es) 2011-02-03
SE0203857D0 (sv) 2002-12-20
US20130277878A1 (en) 2013-10-24
EP1578521B1 (en) 2010-08-25
JP2006510483A (ja) 2006-03-30
CN1711127A (zh) 2005-12-21
AU2003291586B2 (en) 2008-11-13
US20060234582A1 (en) 2006-10-19
KR101007956B1 (ko) 2011-01-14
DE60333948D1 (de) 2010-10-07
CA2506229C (en) 2011-08-02
KR20050083852A (ko) 2005-08-26
US9028740B2 (en) 2015-05-12
ATE478724T1 (de) 2010-09-15
CN100563800C (zh) 2009-12-02
SE0203857L (sv) 2004-06-21
EP1578521A1 (en) 2005-09-28
US8496122B2 (en) 2013-07-30
CA2506229A1 (en) 2004-07-08
AU2003291586A1 (en) 2004-07-14
WO2004056459A1 (en) 2004-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4417849B2 (ja) 選択透過性膜およびその製造のための方法
US8136675B2 (en) Perm selective asymmetric hollow fibre membrane for the separation of toxic mediators from blood
US5340480A (en) Polysulfone-based hollow fiber membrane and process for manufacturing the same
JP4587079B2 (ja) 改良された分離挙動を有する高流束透析膜
JPH06165926A (ja) ポリスルホン系中空繊維膜とその製造方法
WO2012106583A2 (en) Performance enhancing additives for fiber formation and polysulfone fibers
JP2792556B2 (ja) 血液浄化用モジュール、血液浄化膜及びその製造方法
JP2703266B2 (ja) ポリスルホン中空繊維膜およびその製法
JPS61200805A (ja) ポリエ−テルスルホン微孔中空糸膜およびその製造方法
JP4386607B2 (ja) ポリスルホン系血液浄化膜の製造方法およびポリスルホン系血液浄化膜
JPH10243999A (ja) ポリスルホン系血液透析膜
JP4455019B2 (ja) 医療透析用中空糸膜及びその製造方法
JP3295314B2 (ja) 選択透過性中空糸膜
JP2899348B2 (ja) 多孔性中空糸
JPH07241336A (ja) 血漿処理用中空糸膜およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060516

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080422

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080722

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080729

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080822

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080829

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080922

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081028

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090128

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090204

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090302

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090309

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090330

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090406

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090428

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090526

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090826

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090902

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090928

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20091027

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20091126

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4417849

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121204

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121204

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131204

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term