JP4406285B2

JP4406285B2 - 殺虫性３−（２，６−２置換型フェニル）−５−［４−または５−アリールチエン−２−または−３−イル］−１，２，４−トリアゾール類

Info

Publication number: JP4406285B2
Application number: JP2003528808A
Authority: JP
Inventors: ヘッジ，ヴィドヤドハル，バブ; ビス，スコット，ジェローム; ヤップ，モーリス，チー，フーング; パールールト，デニス，マリー; ティスデル，エフ．，ジーン; ディンテンファス，レオナルド，ポール; ドリップス，ジェームス，エドウィン; ジッフォード，ジェームズ，マイケル; グエンゼンスプバーガー，キャサリン，アン; カール，ローラ，リー; シューノヴァー，ジョー，レイモンド
Original assignee: ダウアグロサイエンシィズエルエルシー
Priority date: 2001-09-14
Filing date: 2002-09-13
Publication date: 2010-01-27
Anticipated expiration: 2022-09-13
Also published as: CN1555373A; JP2005511511A; US20040072887A1; EP1425278B1; US6770665B2; KR20040064690A; US20040171661A1; BR0212536B1; KR100929990B1; CN1245403C; US7056940B2; AU2002335751B2; DE60216937T2; EP1425278A1; BR0212536A; WO2003024961A8; ES2274095T3; WO2003024961A1; AU2002335751B8; DE60216937D1

Description

本出願は、２００１年９月１４日に出願された、米国仮出願番号第６０／３２２，２３６号の利益を主張するものである。

本発明は新規の３−（２，６−２置換型フェニル）−５−（４−または５−アリールチエン−２−または−３−イル）−１，２，４−トリアゾール類、ならびに、それらの鱗翅目、鞘翅目、ダニ、および吸汁性害虫の防除における用途に関する。本発明はまた、前記化合物、前記化合物を含有する農薬組成物を製造するための新規の合成方法、中間体、ならびに、前記組成物を用い鱗翅目、鞘翅目、ダニ、および吸汁性害虫を防除する方法を含む。

新規な殺虫剤および殺ダニ剤に対する高い要求がある。昆虫およびダニは、現在用いられている殺虫剤および殺ダニ剤に対して、耐性を発現しつつある。

少なくとも４００種の節足動物が、１つ以上の殺虫剤に対して耐性を有する。ＤＤＴ、カルバメート類および有機ホスフェート類のような旧式の殺虫剤の一部に対する耐性の発現は周知である。しかし、より新しいピレスロイド殺虫剤および殺ダニ剤の一部にも、耐性が発現した。したがって、新規な殺虫剤および殺ダニ剤、特に新規もしくは非定型の活性様式を有する化合物の必要性が存在する。

複数の３，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール誘導体が殺ダニ活性を有するとして、文献に記載されている（米国特許５，４８２，９５１、ＪＰ８０９２２２４、ＥＰ５７２１４２、ＪＰ０８２８３２６１）。米国特許第６，０１５，８２６号は、特定の３−（置換フェニル）−５−（チエニル）−１，２，４−トリアゾール誘導体、ならびに、特定の昆虫およびダニ、すなわちアブラムシ類、ダニ類およびコナジラミ類の防除におけるそれらの用途を開示している。本発明は、ダニ類および他の吸汁性害虫類に加えて、鱗翅目および鞘翅目に対する広いスペクトル活性を有する新規な化合物を提供する。

本発明は、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類および他の吸汁性害虫類の防除に特に有用な化合物に関する。さらに詳細には、本発明は化学式（１）の化合物、
［式中、
Ｑは
を示し、
ＸおよびＹは独立にＣｌまたはＦを示し、
Ｒ^１およびＲ^２は独立にＨ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはハロゲンを示し、ただしＱがＱ^１またはＱ^３の場合、Ｒ^１およびＲ^２は両方がＨではなく、
Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_３アルキルを示し、
Ｒ^４は、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６チオアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルコキシアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロチオアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_６アルケニルオキシ、または、フェノキシを示し、
Ｒ^５はＨ、ハロゲンまたはＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテルまたはハロアルキルエーテルを示し、Ｒ^４と一緒の場合１または２つの酸素原子を含む５または６員環を形成する］
または、植物学的に許容可能なそれらの酸付加塩に関する。

好適な化学式（１）の化合物は、以下の種類を含む。

（１）ＸおよびＹが両方ともＦである化学式（１）の化合物。

（２）ＸおよびＹが両方ともＣｌである化学式（１）の化合物。

（３）ＸがＦでありＹがＣｌである化学式（１）の化合物（より好適である）。

（４）ＱがＱ^１またはＱ^３である化学式（１）の化合物。

（５）ＱがＱ^２である化学式（１）の化合物。

（６）ＱがＱ^１またはＱ^３である場合に、Ｒ^１がＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはＣｌであり、より好適にはＲ^１がＣＨ_３である化学式（１）の化合物。

（７）ＱがＱ^２である場合に、Ｒ^１がＨ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣｌまたはＢｒであり、より好適にはＲ^１がＨまたはＣＨ_３である化学式（１）の化合物。

（８）Ｒ^２がＨ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣｌまたはＢｒであり、より好適にはＲ^２がＨまたはＣＨ_３である化学式（１）の化合物。

（９）Ｒ^４がＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ハロアルコキシまたはフェノキシであり、より好適にはＲ^４がハロアルコキシである化学式（１）の化合物

（１０）Ｒ４がフェニル環の４位にある、化学式（１）の化合物。

（１１）Ｒ^５がＨ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ_３である、化学式（１）の化合物。

（１２）Ｒ^３がＣＨ_３である化学式（１）の化合物。

最も好適な化合物は、一般的に上記の好適な種類の組合せを含むものであることが、当業者には認められるであろう。

本発明は、また、化学式（１）の化合物の製造のための新規な方法および中間体ならびに新規な組成物および使用法を提供し、それらは以下に詳細に記載される。

本明細書を通じて、特に記載しない限り、すべての温度は摂氏度であり、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。

特に限定しない限り、本明細書で用いる「アルキル」および「アルケニル」の語、並びに「アルコキシ」、「アルケニルオキシ」および「チオアルキル」のような派生語は、直鎖、分枝鎖、および環状の原子団をこれらの範囲内に含む。「アルケニル」の語は、１つ以上の不飽和結合を含むことを意図する。

特に限定しない限り、本明細書で用いる「ハロゲン」の語、および、「ハロ」のような派生語は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素をさす。好適なハロゲンは、フッ素および塩素である。

「ハロアルキル」および「ハロアルケニル」の語は、１つから最大可能な数までのハロゲン原子で置換された、アルキルおよびアルケニル基を指す。

「ハロアルコキシ」および「ハロチオアルキル」の語は、１つから最大可能な数までのハロゲン原子で置換された、アルコキシおよびチオアルキル基を指す。

「アルコキシアルコキシ」の語は、アルコキシ基で置換されたアルコキシ基を指す。「アルキルエーテル」の語は、炭素または酸素原子のどちらかを介して結合可能なアルキレンオキシド基を指す。

特に記載のない限り、基が指定された種類から選ばれた１つ以上の置換基で置換されていてもよいと記載する場合、置換基は前記の種類から独立して選ばれてもよいことを意図する。

合成

化学式（１）の化合物は、スキームＡに記載の方法で製造可能である。

スキームＡ
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は化学式（１）中の定義と同じ］

スキームＡのステップａにおいて、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ）のアシルチオイミダートを与える。カップリングにおいては、ピリジンが好適な塩基であるが、有機または無機塩基のどれでも使用可能である。化学式（Ｂ）の酸塩化物類は、市販の、または既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ）のカルボン酸類より製造される。

チオイミド類（Ａ）は、市販の、またはアミド（ＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓＳｕｌｆｕｒ，１９８５，２５，２９７−３０５）もしくはニトリル（Ｃｈｅｍ−Ｚｔｇ．１９８０，１０４，３６５；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４２；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９８５，６３，３０７５）から製造可能である、対応するチオイミド類（Ｈ）のアルキル化を通じて容易に得られる。

スキームＡの環化ステップｂにおいては、化学式（Ｃ）の化合物は、２５から１１０℃のトルエン中でヒドラジンまたは置換ヒドラジンと反応可能であり、高程度の位置特異性と高収率で、トリアゾール中間体（Ｄ）を生成する。トルエンの代替として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような他の非プロトン性溶媒類を用いることもできる。

スキームＡのステップｃにおいて、化学式（Ｄ）の化合物は、酢酸ナトリウムの存在下または非存在下で、２５℃から還流温度で酢酸中の臭素により臭素化され、化学式（Ｅ）の化合物を生成することが可能である

スキームＡの鈴木カップリングステップｄにおいて、化学式（Ｅ）の化合物は、適切に置換されたＲ^４／Ｒ^５−ボロン酸と反応し、化学式（Ｆ）の化合物を与えることが可能である。前記カップリングは、アセトニトリル／水混合物またはエタノール中で、室温から還流温度までの範囲の温度で行うことが可能である。カップリングには一般的に、触媒量のジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）またはテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を使用するが、他のＰｄ（ＩＩ）またはＰｄ（０）触媒類を使用することも可能である。一般的に、前記反応においては炭酸ナトリウムを塩基として使用するが、炭酸カリウムのような他の無機塩基類またはトリエチルアミンのような有機塩基類もまた使用可能である。

代わりに、化学式（１）の化合物は、スキームＢに記載の方法でもまた製造可能である。

スキームＢ
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は化学式（１）中の定義と同じ］

スキームＢのステップａにおいて、スキームＡのステップａの記載と同様に、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ’）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ’）のアシルチオイミダートを与える。化学式（Ｂ’）の酸塩化物類は、既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ’）のカルボン酸類より製造される。

スキームＢの環化ステップｂはスキームＡのステップｂと同様な方法で行われ、高い位置特異性と高収率で、トリアゾール中間体（Ｅ）を生成する。

スキームＢのステップｃにおいて、鈴木カップリングがスキームＡのステップｄと同様な方法で行われ、化学式（Ｆ）の化合物を生成する。

代わりに、化学式（１）の化合物は、スキームＣに記載の方法でもまた製造可能である。

スキームＣ
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は化学式（１）中の定義と同じ］

スキームＣのステップａにおいて、スキームＡのステップａの記載と同様の方法で、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ’’）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ’’）のアシルチオイミダートを与える。化学式（Ｂ’’）の酸塩化物類は、既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ’’）のカルボン酸類より製造される。

スキームＣの環化ステップｂは、スキームＢのステップｂと同様の方法で行われ、トリアゾール（Ｆ）を生成する。
実施例

実施例Ａ

２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸

ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、１８．６ｍL、４６ｍｍｏｌ）を、事前に冷却した４−メチレンチオフェン−３−カルボン酸（３．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３５ｍＬ）溶液に−６２℃で加えた。反応混合物を−７８℃で１時間撹拌し、−４０℃まで温め、−７８℃に再冷却し、ヨードメタン（３．２８ｍＬ、７．４９ｇ、５３ｍｍｏｌ）を加えた。添加後、反応物を−７８℃で１時間撹拌し、次に１４時間かけて室温まで温め、水で急冷した（２０ｍＬ）。有機相を、希水酸化ナトリウム（０．２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた水性抽出物をエーテルで洗浄し（２×３０ｍＬ）、氷浴中で冷却し、濃縮塩酸を用いｐＨ３になるまで酸性にした。得られた沈殿物をエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮し、さらに、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、アモルファス状の白色固体を得た（２．７ｇ、８２％）：融点１６４〜１６５°Ｃ；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ６．６５（ｑ，１Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ１５６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１６６４ｃｍ^ー１；Ｃ_７Ｈ_８Ｏ_２Ｓの計算値：Ｃ，５３．８；Ｈ，５．１６；測定値：Ｃ，５３．８；Ｈ，５．１１。

実施例Ｂ

５−ブロモ−２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸

臭素（０．７３ｍＬ、２．２５ｇ、１４ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（８ｍＬ）を、６℃で、２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸（２．１ｇ、１３ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（２４ｍＬ）に加えた。完了後、反応物を１０℃で１時間撹拌し、氷酢酸（３０ｍＬ）で希釈し、１４時間室温で撹拌し、水（４００ｍＬ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×４０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、希水酸化ナトリウム（０．２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた基本抽出物を氷浴で冷却し、次に濃縮塩酸を用いてｐＨ３まで酸性化した。沈殿した固体をエーテル（３×４０ｍＬ）で抽出した。得られた有機抽出物を水（５０ｍL)とブライン（５０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化し、アモルファス状白色固体の生成物を得た（２．７ｇ、８５％）：融点１８３〜１８４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．６７（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ２３５ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１６６４ｃｍ^〜１；Ｃ_７Ｈ_７BrＯ_２Ｓの計算値：Ｃ，３５．８；Ｈ，３．００；Ｓ，１３．６；測定値：Ｃ，３５．８；Ｈ，２．９９；Ｎ，１３．５。

実施例Ｃ

エチル４，５−ジブロモー３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート

酢酸ナトリウム（１２．７１ｇ、１５４ｍｍｏｌ）と氷酢酸（３５ｍＬ）の懸濁液中の、エチル３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート（３．９６ｇ、２０．７ｍｏｌ）を、臭素（９．６ｍＬ、１８６．３ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物をＮ_２下、７５℃で１３６時間撹拌し、続いて２５℃で１４４時間撹拌した。反応混合物を、氷冷した飽和重炭酸ナトリウムおよびメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液に注いだ。

混合物をエーテル（１００ｍＬ）と共に３０分撹拌した。エーテル（３×１５０ｍＬ）で抽出して有機相を得、それを水（１５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、濃縮して、白色固体の生成物を得た（５．８３ｇ、８０％）：融点５８〜６３°Ｃ；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ４．３７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，）；ＥＩ／ＭＳ３４７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

実施例Ｄ

４，５−ジブロモ−３−クロロチオフェン−２−カルボキシル酸

エチル４，５−ジブロモー３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート（５．５２ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）および水酸化リチウム（０．７１６ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）の混合物に投入した。反応混合物を２５℃で３２時間撹拌した。水性相を濃塩酸を滴下して酸性化し、エーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。合わせた有機抽出物に硫酸ナトリウムを通し乾燥し、濾過し、濃縮し、白色固体の生成物（４．３８ｇ、８６％）を得て、精製せずに用いた：融点２０９〜２２３℃、^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３およびＤＭＳＯ−ｄ_６） δ４．１５（ｂｓ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３２０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

実施例Ｅ

メチル２−クロロ−６−フルオロ−Ｎ−［（４−メチルチエン−３−イル）カルボニル］ベンゼンカルビミド−チオアート

１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ、１００ｍＬ）中の４メチルチオフェン−３−カルボキシル酸（２．７４ｇ、１９ｍｍｏｌ）の懸濁物に、塩化チオニル（５．６７ｍＬ、９．２５ｇ、７８ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、パスツールピペットより１０滴）を加えた。窒素下で４時間還流した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をＤＣＥ（８０ｍＬ）に投入し、減圧下で再度濃縮した。残渣をＤＣＥ（３０ｍＬ）に溶解し、Ｓ−メチルチオ−２−クロロ−６−フルオロベンズアミジニウムブロミド（５．５ｇ、１９ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（５０ｍＬ）中の懸濁物に、−３℃で滴下し加えた。完了後、乾燥ピリジン（４．７２ｍＬ、４．６１ｇ、５８ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（３ｍＬ）溶液を、０℃より低い温度を維持するため必要な速度で加えた。反応物１４時間かけて室温にし、水（１００ｍＬ）、飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、減圧下で濃縮し、室温で数時間放置すると固体化する粘稠の黄色液体（４．３３ｇ、６８％）を得た：
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．０９（ｄ，１Ｈ），７．２７〜７．３２（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．００（ｔ，１Ｈ），６．８７（ｄ，１Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３２７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１６６９，１６１２および１５９９ｃｍ^−１。

以下の化合物を、実施例Ｅの一般的方法に基づき製造した。

メチル２−クロロ−Ｎ−［（４，５−ジブロモ−３−クロロチエン−２−イル）カルボニル］−６−フルオロベンゼン−カルブイミドチオアート

生成物を、焦げたオレンジ色（ｂｕｒｎｔｏｒａｎｇｅ）の固体（収率７３％）として分離した：融点１１１〜１１８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．３２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．８，８．０，８．４Ｈｚ），７．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．８５，８．０，８．４Ｈｚ）２．６５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０ｍ／ｅ（Ｍ−Ｃｌ）。

メチル２−クロロ−Ｎ−［（４−クロロチエン−３−イル）カルボニル］−６−フルオロベンゼンカルブイミド−チオアート

生成物を、時間の経過と共にワックス状の固体となる、暗褐色の固体として分離した（収率８５％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）］ δ８．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．３３〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０９，０．７３Ｈｚ），７．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０９，８．４Ｈｚ），２．６０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３４８［ｍ／ｅ］（Ｍ^＋）。

実施例Ｆ

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（４−メチルチエン−３−イル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

メチルヒドラジン（２．０２ｍＬ、１７５ｇ、３８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）を、メチル２−クロロ−６−フルオロ−Ｎ−［（４−メチルチエン−３−イル）カルボニル］ベンゼンカルブイミドチアート（４．１５ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン溶液（１００ｍＬ）に、５５℃で素早く滴下した。反応物をこの温度で１０分間撹拌し、続いて室温で１４時間放置した。別の同量のメチルヒドラジンのトルエン溶液を室温で加え、反応物を８０℃で３時間加熱し、さらに３時間還流した。室温まで冷却した後、反応混合物を水（１００ｍＬ）、希塩酸（０．０５Ｎ、２×１００ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）でで洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、白色の立方体状物質を得た。母液をクロマトグラフ（溶離液、３０：９：１のヘキサン／塩化メチレン／アセトニトリル）にかけ、生成物を得た（３．２５ｇ、８４％）：融点１５３〜１５５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）７．５４（ｄ，１Ｈ，７．２６〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．０６〜７．１３（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｄ，３Ｈ）；^１９ＦＮＭＲ（外部基準）−１１０ｐｐｍ；ＥＩ／ＭＳ３０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

以下の化合物を、実施例Ｆの一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４，５−ジブロモ−３−クロロチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率２４％）：融点１８０〜１８２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４０〜７．２７（ｍ，２H），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ）；４．０３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８５ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率２８％）：融点１２６〜１３３°Ｃ；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．３９〜７．２８（ｍ，３Ｈ），７．１３〜７．０７（ｍ，１Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３２７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_１３Ｈ_８Ｃｌ_２ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，４７．５８；Ｈ，２．４６；Ｎ，１２．８０；Ｓ，９．７７；測定値：Ｃ，４７．４５；Ｈ，２．４０；Ｎ，１２．５６；Ｓ，９．５１。

実施例Ｇ

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−（５−ブロモ−４−メチルチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（４−メチルチエン−３−イル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．３５ｇ、７．６ｍｍｏｌ）の氷酢酸中の懸濁液（１５ｍＬ）を、可溶性にするため４５℃に加熱した。１０℃に冷却後、臭素（１．３４ｇ、０．４３ｍＬ、８．４ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（４ｍＬ）を加え、生成した粘稠のゲルを１４時間室温にて撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３Ｘ７０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２×１０ｍＬ）、重亜硫酸水溶液（１０％溶液、３００ｍＬ）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥させ、減圧下で濃縮した。酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、黄色の立方体状物質を得た。母液をシリカゲルのクロマトグラフにかけ、無色の立方体状物質として生成物を得た（２．６ｇ、８９％）。融点１３３〜１３４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３８６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

以下の化合物を、実施例Ｇの一般的方法に基づき製造した。
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−（５−ブロモ−３−クロロチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率５１％）：融点１３４〜１３７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４３〜７．３３（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．０６〜６．９８（ｍ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９１ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_１３Ｈ_７ＢｒＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，３９．９７；Ｈ，１．８１；Ｎ，１０．７６；Ｓ，８．２１；測定値：Ｃ，３９．７４；Ｈ，１．８２；Ｎ，１０．５４；Ｓ，８．２７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（５−ブロモ−４−クロロチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、明るい黄色の固体（収率５１％）として分離した：融点１１１〜１１７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７１（ｓ，１Ｈ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_１３Ｈ_７ＢｒＣｌ_２ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，３８．３６；Ｈ，１．７３；Ｎ，１０．３２；測定値：Ｃ，３８．５７；Ｈ，１．７１；Ｎ，１０．１８。

実施例Ｈ

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−ブロモ−３，５−ジメチルチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

ｎ−ブチルリチウム（０．７ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を５−（４，５−ジブロモ−３−メチルチエン−２−イル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのＴＨＦ溶液（７０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した。

ヨードメタン（１．６ｇ、１１．２９ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、２５℃まで温めた。塩化アンモニウムの飽和水溶液（１０ｍＬ）を加えた後、有機相を分離し、水、その後に塩化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ならびに濃縮した。残渣をクロマトグラフにかけ、黄色の油状の生成物を得た（２．０ｇ、４７％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ２．３２（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），７．０７〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４００ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_１５Ｈ_１２ＣｌＢｒＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，４４．９６；Ｈ，３．０２；Ｎ，１０．４９；測定値：Ｃ，４４．９４；Ｈ，３．０１；Ｎ，１０．２９。

実施例Ｉ

２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンゼンボロン酸

−９８℃にて、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍヘキサン溶液、１４．１ｍＬ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）を、４−ブロモ−３−フルオロトリフルオロメトキシベンゼンのＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）に加えた。１０分間−９８℃で撹拌した後、トリイソプロピルボレート（４．８８ｍＬ、３．９８ｇ、２１ｍｍｏｌ）を−９７℃より低い温度を維持するために要する速度で加えた。反応混合物を−３０℃まで３０分間かけて温め、−７８℃に再冷却し、その温度で３０分間撹拌した。濃塩酸（２ｍL)を加え、反応混合物を減圧下で濃縮した。希塩酸（０．２N、１５ｍL)を加え、混合物をエーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル層を、希水酸化ナトリウム（０．０２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた水性抽出物を０℃に冷却し、濃塩酸を用いｐH３．５まで酸性化し、エーテル（３×３０ｍL)で抽出した。合わせたエーテル性層を次に水（１５ｍL)とブライン（１５ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、そして、減圧下で濃縮し２．３ｇの黄色固体が残った。ヘキサンから再結晶し、ピンクの針状物質を得た（１．２５ｇ、４１％）。融点８９〜９３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８９（ｔ，１Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），５．１１（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ２２３ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

以下の化合物を、実施例Iの一般的方法に基づき製造した。

２−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンゼンボロン酸

生成物を、黄色の固体として分離した（収率３０％）：融点１１５〜１１６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．９８（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ２０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１３３１ｃｍ^−１。

２−フルオロ−５−トリフルオロメチルベンゼンボロン酸

生成物を、真珠光沢の板状物として分離した（収率２４％）：
^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｍ，１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ２０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１３６１ｃｍ^−１；Ｃ_７Ｈ_５ＢＦ_４Ｏ_２の計算値：Ｃ，４０．４４；Ｈ，２．４２；測定値：Ｃ，３９．７９；Ｈ，２．３３．

実施例Ｊ

４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，１，２，２−テトラフルオロエトキシベンゼン

トリエチルアミン（４．５９ｍＬ、３．３３ｇ、３３ｍｍｏｌ）および４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−ブロモベンゼン（３ｇ、１１ｍｍｏｌ）を、１，１’−ビス−［ジフェニルホスフィノ］フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）の乾燥ジオキサン（４５ｍＬ）懸濁物に加えた。その混合物に、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン（２．３９ｍＬ、２．１１ｇ、１６ｍｍｏｌ）をそのまま加え、３日間還流した。室温まで冷却後、反応混合物を水（３００ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×１００ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１５０ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮し、さらに、０．０６ｍｍＨｇ（９９℃）で蒸留し、黄色のオイルを得た（１．８８ｇ、５３％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８３（ｄ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），６．０８，５．９０および５．７２（ｔｔ，１Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３２０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；ＩＲ（ｌｉｑｆｉｌｍ）１３６４ｃｍ^−１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

４−トリフルオロメトキシベンゼンボロン酸（０．４ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−ブロモ−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４ｇ、１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．２ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルフォスフィン（３２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびジクロロビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（ＩＩ）（７３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）の混合物を、アセトニトリル（１４ｍＬ）および水（１．４ｍＬ）の溶液中で、１６時間窒素下で還流した。室温まで冷却後、反応物を希塩酸（１Ｎ、５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸塩水溶液（７０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をシリカ上でクロマトグラフをかけ、黄色の粘性物質（ｇｕｍ）を得た（２１０ｍｇ、４３％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

以下の化合物を、実施例１の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（トリフロオロメトキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した：融点１１２〜１１６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７２（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５−７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４８．９５；Ｈ，２．２４；Ｎ，８．４８。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）：融点８８〜９２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７１ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃ_ｌ２Ｆ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．８１；Ｈ，２．３９；Ｎ，８．７７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、明るい黄色の固体（収率７７％）として分離した：融点１２０〜１２８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６３〜７．５８（ｍ，３Ｈ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），７．０１〜６．９６（ｍ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．００（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ４４７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率３７％）：融点８８〜９１℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．３６〜７．４３（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率８８％）：融点１２４〜１２５°Ｃ；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７７（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ：４５３ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２０Ｈ_ｌ２ＣｌＦ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５２．９；Ｈ，２．６７；Ｎ，９．２６；Ｓ，７．０６；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．６７；Ｎ，８．７；Ｓ，７．０。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率３２％）：融点１２１℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ８．０２（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，ｌＨ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ：４７１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２１Ｈ_１５ＣｌＦ_５Ｎ_３Ｓ：Ｃ，５３．５；Ｈ，３．２０；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５３．３；Ｈ，２．９１；Ｎ，８．９１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の柱状物として分離した（収率３２％）：融点１２８〜１２９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８６（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｔ，１Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４ＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓ：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．６；Ｈ，３．４４；Ｎ，１０．３。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の粘性物質として分離した（収率６６％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８２（ｄ，１Ｈ），７．８８（ｄ，２Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．５３〜７．５８（ｍ，２Ｈ），７．３４〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．２０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２０Ｈ_１２ＣｌＦ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５４．９；Ｈ，２．７６；Ｎ，９．６０；測定値：Ｃ，５５．２；Ｈ，２．９４；Ｎ，９．６０。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率８０％）：融点１６６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８８（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色がかった結晶として分離した（収率５６％）：融点１１３〜１１４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６６（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１３ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２１Ｈ_１７ＣｌＦＮ_３ＳＯの計算値：Ｃ，６０．９；Ｈ，４．１４；Ｎ，１０．２；Ｓ，７．７５；測定値：Ｃ，６０．７；Ｈ，４．１６；Ｎ，９．９３；Ｓ，７．６１。

３−（２，６−ジフルオロフェニル−５−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率３７％）：融点１４３〜１４６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８８（ｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．３３〜７．４３（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２１ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−５−イル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色がかったアモルファス状固体として分離した（収率２１％）：融点１８０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．２９〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．１４（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２１Ｈ_１６Ｃｌ_２ＦＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５４．３；Ｈ，３．４７；Ｎ，９．０５；測定値：Ｃ，５４．１；Ｈ，３．５２；Ｎ，８．７６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率１０％）：融点１７２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４５（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），４．０６（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の立方体状物質として分離した（収率６２％）：融点１６７〜１６８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６７（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．２９−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２１Ｈ_１４ＣｌＦ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．１２；Ｎ，９．３０；測定値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．２７；Ｎ，９．３２。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の針状物質として分離した（収率７５％）：融点１８４〜１８５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），４．０６（ｑ，２Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；計算値Ｃ_２１Ｈ_１４ＣｌＦ_４Ｎ_３Ｓ：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．１２；Ｎ，９．３０；測定値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．２７；Ｎ，９．３２。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（３−トリフルオロフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、真珠光沢のフレーク状物質として分離した（収率５２％）：融点１２４〜１２５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．２９〜７．５２（ｍ，６Ｈ），７．０８〜７．１８（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２１Ｈ_１４ＣｌＦ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５３．９；Ｈ，３．０２；Ｎ，８．９８；測定値：Ｃ，５３．８；Ｈ，２．９０；Ｎ，８．８７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、真珠光沢の板状物質として分離した（収率１７％）：融点１６８〜１６９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４４〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率２８％）：融点１６２〜１６３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５４ｍ／ｅ（Ｍ^＋１）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_２ＦＮ_３Ｓ：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８１；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．９３；Ｎ，９．１２。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、真珠光沢の板状物質として分離した（収率３９％）：融点１７７〜１７８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６０（ｄｄ，１Ｈ），７．４０〜７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２７〜７．３８（ｍ，３Ｈ），７．０８〜７．２０（ｍ，２Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_２Ｆ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５４．８；Ｈ，３．０７；Ｎ，９．４６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、無色の針状物質として分離した（収率１４％）：融点１５３〜１５４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７１（ｔ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），７．４２〜７．４６（ｍ，Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率２７％）：融点１４１〜１４２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８６（ｄｄ，１Ｈ），７．５８（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，ｌＨ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０ｍ／ｅ（Ｍ^＋２）；Ｃ_２１Ｈ_１３ＣｌＦ_５Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５３．７；Ｈ，２．７９；Ｎ，８．９４；測定値：Ｃ，５３．５；Ｈ，２．８５；Ｎ，８．９４。

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率１４％）：融点１５３〜１５５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４４（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），４．０３〜４．０９（ｍ，５Ｈ），１．４３（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５０ｍ／ｅ（Ｍ^＋２）；Ｃ_２２Ｈ_１９ＣｌＦＮ_３ＯＳ：Ｃ，６１．８；Ｈ，４．４８；Ｎ，９．８２；測定値：Ｃ，６１．４；Ｈ，４．４２；Ｎ，９．７１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率３８％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色の粘着性の発泡体として分離した（収率３０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．３８〜７．４１（ｍ，４Ｈ），７．２９〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の針状物質として分離した（収率５０％）：融点１３１〜１３２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，４Ｈ），７．２９〜７．３６（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ），４．０８（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２７ｍ／ｅ（Ｍ−１）

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−メトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率３０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１３ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率３９％）：融点１５８〜１５９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．２７（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（３−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色がかった固体として分離した（収率１６％）：融点１３３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５７（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．５１（ｍ，６Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、易流動性の立方体状物質として分離した（収率４８％）：融点１３４〜１３５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．５５〜７．６７（ｍ，４Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２１Ｈ_１４ＣｌＦ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．１３；Ｎ，９．３１；Ｓ，７．０９；測定値：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．２６；Ｎ，９．２６；Ｓ，７．１６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−エトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率６５％）：融点９８〜９９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．００〜７．１４（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，１Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルチオフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、綿毛状の白色固体として分離した（収率７４％）：融点１６３〜１６４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２９ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の発泡体として分離した（収率５１％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４５（ｍ，６Ｈ），７．０４〜７．１７（ｍ，６Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−イソプロピル）フェニルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、針状物質として分離した（収率１５％）：融点１４３〜１４４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｐｅｎｔｅｔ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｄ，６Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［（３−フルオロフェニル）−４−メチル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率８９％）：融点１４３〜１４４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．０４〜７．４４（ｍ，７Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４ＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５６；Ｎ，１０．３。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−テトラヒドロ−（２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）：融点１８５〜１８６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．０９〜７．１８（ｍ，３Ｈ），５．４９（ｍ，１Ｈ），３．８８〜３．９７（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６２〜３．６８（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．９８〜２．０７（ｍ，１Ｈ），１．８７〜１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６０〜１．７３（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８４ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４ＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５６；Ｎ，１０．３。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の立方体状物質として分離した（収率２８％）：融点９３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，３Ｈ），７．１９〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１９（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の微小針状物質として分離した（収率５３％）：融点１３６〜１３７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５３（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２１Ｈ_１６Ｃｌ_２ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，５８．３；Ｈ，３．７３；Ｎ，９．７；Ｓ，７．４；測定値：Ｃ，５８．０；Ｈ，３．７２；Ｎ，９．４３；Ｓ，７．２２。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色がかった発泡体として分離した（収率１５％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７８（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、無色のガラス状物質として分離した（収率８％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色のガラス状物質として分離した（収率３９％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６８（ｓ，１Ｈ），７．４６〜７．５４（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０（Ｍ^＋）

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の黄色がかった固体として分離した（収率６６％）：融点６５〜６６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７８（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２１Ｈ_１３Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５１．９；Ｈ，２．６９；Ｎ，８．６４；測定値：Ｃ，５１．６；Ｈ，２．８２；Ｎ，８．４５。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を無色の粘性物質として分離した（収率３３％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６４（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４６（ｍ，３Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，３Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を無色の粘性物質として分離した（収率１１％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６６〜７．７０（ｍ，３Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７１ｍ／ｅ（Ｍ^＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジメチル−５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）チエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色の半固体として分離した（収率２１％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４３〜７．５３（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８４ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率５％）：融点１４６〜１４７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６７（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６６ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の針状物質として分離した（収率４１％）：融点１４８〜１４９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．２９〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｄ，２Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２３Ｈ_２１ＣｌＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，６２．４；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，６２．４；Ｈ，４．８７；Ｎ，９．４２

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（２−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６４％）：融点１１２〜１１６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７２（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，３Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４８．９５；Ｈ，２．２４；Ｎ，８．４８。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）：融点８８〜９２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．８２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｍ，３Ｈ）．ＥＩ／ＭＳ４７１ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．８１；Ｈ，２．３９；Ｎ，８．７７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率２８％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ）；７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．１２，５．９４，５．７７（ｔｔ，Ｊ＝５３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５００ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率３１％）：融点１１２〜１１３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５２（ｓ，１Ｈ），７．４１〜７．４６（ｍ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．０８〜７．１７（ｍ，３Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２０Ｈ_１４ＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．６；Ｈ，３．６６；Ｎ，１０．４。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率４４％）：融点１１２〜１１３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），６．９２〜７．００（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１３ＣｌＦ_３Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５７．２；Ｈ，３．１２；Ｎ，１０．０；測定値：Ｃ，５７．２；Ｈ，３．２１；Ｎ，９．９５。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率４７％）：融点１３２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５６（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ），７．２７〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．１９〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_２Ｆ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５５．３；Ｈ，３．１０；Ｎ，９．４７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の発泡体として分離した（収率２４％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６３（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．２１〜７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_２Ｆ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５５．０；Ｈ，３．０９；Ｎ，９．４７。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色がかった固体として分離した（収率５４％）：融点１２７〜１２８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５７〜７．６９（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率５５％）：融点１３４〜１３５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），６．９９〜６．９６（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄｓ，２Ｈ），４．３０（ｓ，４Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２２Ｈ_１７ＣｌＦＮ_３Ｏ_２Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．８８；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，５９．７；Ｈ，４．０６；Ｎ，９．４５。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（１，３−ベンゾジオキシン−５−イル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の結晶として分離した（収率６１％）：融点１２２〜１２３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），６．９２〜６．９６（ｍ，２Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．０１（ｄ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、淡黄色のガラス状物質として分離した（収率３２％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），４．１７（ｍ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｍ，２Ｈ），３．４７（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−メチルプロペニルオキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を淡色の液体として分離した（収率１１％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），６．０１〜６．１４（ｍ，１Ｈ），５．４４（ｄ，１Ｈ），５．３１（ｄ，１Ｈ），４．５８（ｄ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３９ｍ／ｅ（Ｍ−ＣＨ_３）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、硬い黄色がかったガラス状物質として分離した（収率４０％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５２（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９９〜７．０５（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄ，１Ｈ），４．５９（ｐｅｎｔｅｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｄ，６Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２３Ｈ_２１ＣｌＦＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，６２．５；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，６２．７；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５０。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の結晶として分離した（収率４％）：融点１１４〜１１５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５３ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_３ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８９；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５２．９；Ｈ，３．３０；Ｎ，８．８６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率４８％）：融点１３８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５４（ｄ，２Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５２ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２０Ｈ_１３Ｃｌ_３ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８９；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，３．０５；Ｎ，９．２４。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率７２％）：融点９６〜９７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．４１（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），７．２１〜７．３８（ｍ，５Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−メチル−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率７０％）：融点８５〜８６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．４３（ｓ，３Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），７．２５〜７．４１（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ４５１ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−５−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率５８％）：融点１２１〜１２２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．２５（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），６．９５〜７．２２（ｍ，５Ｈ），７．３１（ｍ，１Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋）

３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率６５％）：融点１０５〜１０７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６３〜７．５９（ｍ，２Ｈ），７．４１〜７．３６（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．２５（ｍ，３Ｈ），７．０６〜７．００（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１ＣｌＦ_５Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５０．９１；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９１；Ｓ，６．８０；測定値：Ｃ，５０．９０；Ｈ，２．４４；Ｎ，８．６４；Ｓ，６．９３。

３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−メチルフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の発泡固体として分離した（収率６９％）：融点１３９〜１４１℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４１〜７．３５（ｍ，１Ｈ），７．２６〜７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０５〜７．０２（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４ＣｌＦ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５９．７８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．４６；Ｓ，７．９８；測定値：Ｃ，５９．８３；Ｈ，３．６１；Ｎ，１０．２２；Ｓ，８．１６。

３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、明るい黄色の固体（収率６４％）として分離した：融点１２０〜１２３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．０５〜６．９９（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），４．０６（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ４３２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２１Ｈ_１６ＣｌＦ_２Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５８．４０；Ｈ，３．７３；Ｎ，９．７３；Ｓ，７．４２；測定値：Ｃ，５８．４４；Ｈ，３．８８；Ｎ，９．４８；Ｓ，７．２３。

３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６３％）：融点１５６〜１６２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７０（ｓ，４Ｈ），７．４２〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０５Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５５ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１ＣｌＦ_５Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５２．７０；Ｈ，２．４３；Ｎ，９．２２；Ｓ，７．０３；測定値：Ｃ，５２．８１；Ｈ，２．５０；Ｎ，９．１３；Ｓ，７．１１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６２％）：融点１２０〜１２３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６２（ｄｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．１，２．９，８．７Ｈｚ），７．４０〜７．２６（ｍ，５Ｈ），７．１５〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；Ｓ，６．５７；測定値：Ｃ，４９．４２；Ｈ，２．３８；Ｎ，８．３７；Ｓ，６．６１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６０％）：融点１３３〜１３６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７０（ｓ，４Ｈ），７．３８〜７．３０（ｍ，３Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；Ｓ，６．７９；測定値：Ｃ，５１．０１；Ｈ，２．３６；Ｎ，８．６７；Ｓ，６．４８。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−メチルフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、明るい黄色の固体（収率６９％）として分離した：融点１１１〜１１５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４６〜７．２３（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４Ｃｌ_２ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，５７．４３；Ｈ，３．３７；Ｎ，１０．０４；Ｓ，７．６６；測定値：Ｃ，５７．１９；Ｈ，３．４６；Ｎ，９．６４；Ｓ，７．１６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６６％）：融点１２６〜１２８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ４１９ｍ／ｅ（Ｍ−Ｅｔ）；Ｃ_２１Ｈ_１６Ｃｌ_２ＦＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５６．２６；Ｈ，３．６０；Ｎ，９．３７；Ｓ，７．１５；測定値：Ｃ，５６．３３；Ｈ，３．６２；Ｎ，９．３１；Ｓ，７．１３。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ブロモフェニル）−３−クロロチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率４４％）：融点１２６〜１２８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．４６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．３７〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１ＨおよびＣＤＣｌ_３），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８３Ｍ／Ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_１９Ｈ_１１ＢｒＣｌ_２ＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，４７．２３；Ｈ，２．２９；Ｎ，８．７０；Ｓ，６．６４；測定値：Ｃ，４７．３２；Ｈ，２．３４；Ｎ，８．４６；Ｓ，６．６８。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（メチルチオ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、明るい黄色の固体（収率６６％）として分離した：融点１２５〜１２６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４０〜７．２３（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４９Ｍ／Ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２０Ｈ_１４Ｃｌ_２ＦＮ_３Ｓ_２の計算値：Ｃ，５３．３４；Ｈ，３．１３；Ｎ，９．３３；Ｓ，１４．２４；測定値：Ｃ，５３．１７；Ｈ，３．１９；Ｎ，９．１９；Ｓ，１４．２８。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率１８％）：融点１７０〜１７２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３８〜７．２９（ｍ，４Ｈ），７．２３〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率２８％）：融点１６７〜１７０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ５５１ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（エトキシフェニル）チエン］−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率４１％）：融点１４５〜１５０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），４．１３〜４．０３（ｍ，［５Ｈ），］１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳｍ／ｅ５２７（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６９％）：融点１０８〜１０９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．１６（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｍ，１Ｈ），７．１１〜７．２９（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−エトキシフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率８０％）：融点１２４〜１２７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．３１（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），６．９８〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．３９（ｍ，５Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２７ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２２Ｈ_１９ＣｌＦＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，６１．７５；Ｈ，４．４８；Ｎ，９．８２；測定値：Ｃ，６１．７４；Ｈ，４．５３；Ｎ，９．６３。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）：融点１０２〜１０３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３４（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３１〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−イソプロピルフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率５３％）：融点１０９〜１１１℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．３０（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｍ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２５ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２３Ｈ_２３ＣｌＦＮ_３Ｓの計算値：Ｃ，６４．８６；Ｈ，４．９７；Ｎ，９．８６；測定値：Ｃ，６４．５１；Ｈ，５．０２；Ｎ，９．７８。

３−（２−メチルフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−トリフルオロメトキシフェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

融点１２２〜１２３℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．９８〜８．０１（ｍ，１Ｈ），７．４８〜７．５２（ｍ，３Ｈ），７．２７〜７．３２（ｍ，５Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−メチルフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−トリフルオロメチルフェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄色の固体として分離した（収率６８％）：融点１４９〜１５０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．９８〜８．００（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３０（ｍ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４１４ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−メチルフェニル）−５−［５−（４−エトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の針状物質として得た（収率１１％）：融点１６０〜１６１℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．９８〜８．０１（ｍ，１Ｈ），７．４４（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４３（ｍ，２Ｈ），７．２６〜７．２９（ｍ，３Ｈ），６．９４〜６．９９（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−［５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４５ｇ、１ｍｍｏｌ）およびＮ−クロロスクシンイミド（０．１５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン／氷酢酸（１：１，２ｍＬ）溶液を窒素下で２日間還流し、室温まで冷却し、水（１０ｍＬ）に注ぎ、エーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（３×３０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、およびブライン（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥させ、シリカのクロマトグラフをかけ、白色の固体として生成物を得た（０３７ｇ、７６％）。融点５３〜５４℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７９（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｔ，１Ｈ），７．４４（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，５０．９；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．９；Ｈ，２．４９；Ｎ，８．８２。

以下の化合物を、実施例２の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（３−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率９６％）：融点９８〜９９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．２９〜７．４６（ｍ，６Ｈ），７．２１（ｂｒ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１１Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４９．４；Ｈ，２．４０；Ｎ，８．４９。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）：融点１５７〜１５８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７２（ｔ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．４４〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．３３〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４９０ｍ／ｅ（Ｍ^＋）；Ｃ_２０Ｈ_１０Ｃｌ_２Ｆ_２Ｎ_３Ｓの計算値：Ｃ，４９．０；Ｈ，２．０６；Ｎ，８．５７；測定値：Ｃ，４８．５；Ｈ，２．２９；Ｎ，８．３４。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の真珠光沢のフレーク状物質として分離した（収率５７％）：融点１９７〜１９８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９−７．５４［（Ｍ，］２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１８〜７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５８ｍ／ｅ（Ｍ＋１）Ｃ_１９Ｈ_１０Ｃｌ_３Ｆ_２Ｎ_３Ｓの計算値；Ｃ，５０．０；Ｈ，２．２１；Ｎ，９．２０；測定値：Ｃ，４９．６；Ｈ，２．３１；Ｎ，８．９４。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率６４％）：融点１４５〜１４６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６６（ｄｄ，４Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７２ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、針状物質として分離した（収率１２％）：融点１５４〜１５５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５６（ｄ，２Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２５〜７．２８（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８８ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）１−メチル−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．２６ｇ、０．６ｍｍｏｌ）の氷酢酸（７ｍＬ）溶液を６℃に冷却した。反応物に臭素（０．１ｇ、３２μＬ、０．６ｍｍｏｌ）を加え、室温まで温度を上昇させ、１６時間撹拌した。反応混合物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×３０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）、重亜硫酸水溶液（１０％溶液、５０ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥し、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物（２９７ｍｇ、９７％）を黄色がかった固体として得た：融点１３５〜１３６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５７（ｄ，１Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３３ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

以下の化合物を、実施例３の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を透明、高粘度の粘性物質として分離した（収率９９％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４２（ｄ，２Ｈ），７．２７〜７．３１（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５４７ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｎのヘキサン溶液、０．２５ｍＬ、０．４ｍｍｏｌ）を３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１９０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）溶液に−７５℃で加え、１時間撹拌した。その反応混合物にヨウ化メタン（６６ｍｇ、２９μＬ、０．ｍｍｏｌ）を加え、−７５℃で３０分撹拌した。０℃に温めた後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）、次に水（３０ｍＬ）を加え、混合物をエーテル（３×１０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（３０ｍL)およびブライン（１０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、シリカでクロマトグラフをかけ、黄色固体として生成物（４９ｍｇ、２９％）を得た。融点１５３〜１５５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

以下の化合物を、実施例４の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を硬質、無色のガラス状物質として分離した（収率５９％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４５〜７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、無色の粘性物質として分離した（収率６５％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４５（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５０１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［（５−（４−フルオロメチルチオ）フェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルスルフィニルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１６０ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）のクロロホルム（４ｍＬ）溶液をジエチルアミノサルファートリフルオリド（７７ｍｇ。０．５ｍｍｏｌ）および三フッ化酸アンチモン（１．１ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）で処理した。懸濁した固体は、室温で撹拌すると次第に溶解した。室温で５時間撹拌した後に、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（パスツールピペットにて１滴）を加えた。有機相を集め、水性相をクロロホルム（２×１０ｍＬ）で抽出した。

合わせた有機抽出物を水（１０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、およびブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、シリカゲルのクロマトグラフをかけ、目的生成物を得た（２２ｍｇ、３７％）。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５〜７．５８（ｍ，３Ｈ），７．４６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），５．６９（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４７ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

実施例Ｋ

４−｛４−クロロ−５−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］チエン−２−イル｝フェノール

５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５４２ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）をＣＨ_２Ｃｌ_２（１２ｍＬ）にＮ_２下で溶解し、０℃に冷却した。これにＢＢｒ_３（１．０ＭのＣＨ_２Ｃｌ_２溶液；２．０ｍＬ、２．０ｍｍｏｌ）を、シリンジを用い滴下した。冷却浴を速やかに取り去り、反応混合物を２５℃まで温め、２０時間撹拌した。混合物をＨ_２Ｏ（１００ｍＬ）に注ぎ、２５℃で３０分撹拌した。相を分配し、水性相をＣＨ_２Ｃｌ_２（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をＨ_２０（５０ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ_２Ｓ０_４）、濾過し、そして、濃縮した。

カラムクロマトグラフィー（１０−８０％Ｅｔ_２Ｏ−ヘキサン）をかけ、生成物（４１４ｍｇ、８１％）を明黄色の固体として得た：融点２０５〜２０９℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３４〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．０９〜７．０３（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｍ，２Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２０ｍ／ｅ（Ｍ＋）。以下の化合物を、実施例Ｋの一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の板状物質として分離した（収率４２％）：融点２２１〜２２２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．８４（ｄ，２Ｈ），５．７７（ｂｒ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９９ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

４−｛３−クロロ−４−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］チエン−２−イル｝フェノール

生成物を、鮭肉色の固体として分離した（収率２７％）：融点２３９〜２４２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５９（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０５Ｈｚ），７．３５〜７．２８（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．１０（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４２），６．３１（ｂｓ，１Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２０ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ），４１８ｍ／ｅ（Ｍ−Ｈ）。

４−｛５−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−４−メチルチエン−３−イル｝フェノール

生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率５０％）：融点２３３〜２３５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．２９（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．０８〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２４〜７．２７（ｍ，３Ｈ），７．３０〜７．３６（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９９Ｍ／Ｅ（Ｍ−Ｈ）；Ｃ_２０Ｈ_１５ＣｌＦＮ_３ＯＳの計算値：Ｃ，６０．０７；Ｈ，３．７８；Ｎ，１０．５１；測定値：Ｃ，６０．０６；Ｈ，３．８８；Ｎ，１０．２８。

実施例Ｌ

希塩酸（４Ｎ、２．５ｍＬ）を、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６２ｇ、１．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）中の懸濁液に加え、室温で３０分間撹拌し、水（２０ｍＬ）に注ぎ、エーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を、水（１００ｍL)およびブライン（５０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、そして、減圧下で濃縮し、白色固体（０．４９ｇ、９６％）として目的生成物が残った。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）および質量分析法データは、この物質が不純物を含まず、実施例Ｋに基づき製造した基準物質と比較可能であることを示した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−ｎ−プロポキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（９７ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を−６℃に冷却し、水酸化ナトリウム（ミネラルオイル中の９５％懸濁液、９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）で処理した。５分間撹拌後、ヨードプロパン（６２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加え、反応物を１６時間室温で撹拌した。追加の水酸化ナトリウム（９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびヨードプロパン（６２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加え、反応物は４５℃に昇温した。水（５ｍＬ）で希釈した後、生成物をエーテルで抽出した（３×５ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水（２×５ｍＬ）およびブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物を無色のガラス状物質（１０１ｍｇ、９３％）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．４１（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｔ，２Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｍ，２Ｈ），１．０８（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４１ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

以下の化合物を、実施例６の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の板状物質として分離した（収率１５％）：融点１６１〜１６２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３２〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．０３（ｄ，２Ｈ），４．４２（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４８１ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−フルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、無色の立方体状物質として分離した（収率４３％）：融点１２１〜１２２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），４．８７（ｔ，１Ｈ），４．７１（ｔ，１Ｈ），４．３１（ｔ，１Ｈ），４．２２（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４４５ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３００ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（３ｍＬ）溶液を、水酸化ナトリウム水溶液（２５％溶液、１２０μＬ、３．５ｍｍｏｌ）を滴下する速度で処理した。室温にて３０分間撹拌した後、その中にヘキサフルオロプロペンを３５分間吹き込み、続いて室温で４０分間撹拌した。反応物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×４０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水性洗浄液が中性になるまで水（４×１５０ｍＬ）で、続いてブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、無色の粘性物質を得た（０．２４ｇ、５８％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．１０および４．９５（ｄｓｅｘｔｅｔｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５４９（Ｍ＋１）。

以下の化合物を、実施例７の一般的方法に基づき製造した。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を淡色の黄色い発泡物質として分離した（収率５８％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．９５（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３３ｍ／ｅ（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、無色のガラス状物質として分離した（収率７８％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．３８および６．２２（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５１５ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ_２２Ｈ_１５Ｃｌ_２Ｆ_４Ｎ_３Ｏ_２Ｓの計算値：Ｃ，５１．３；Ｈ，２．９４；Ｎ，８．１６；Ｓ，６．２１；測定値：Ｃ，５１．２；Ｈ，３．０１；Ｎ，８．０７；Ｓ，６．２１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率７６％）：融点８０〜８２℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．６４および６．４８（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５６２ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率５２％）：融点１１５〜１１６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５３（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．４５（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ）７．１１（ｔ，１Ｈ），６．５７（ｔ，Ｊ＝７３．８Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４５０（Ｍ^＋）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率６５％）：融点１１５〜１１６℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｄ，２Ｈ），７．１１〜７．３１（ｍ，５Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），６．１３および６．３０（ｔ，１Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５１５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）：融点１１９〜１２０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．５５（ｄ，２Ｈ），７．２１〜７．３１（ｍ，３Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），５．８５（ｔ，１Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３４ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を無色で高粘度の油（収率５８％）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．４８（ｄ，２Ｈ），７．１５〜７．２２（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｔ，１Ｈ），４．７９〜４．９５（ｍ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５５０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−クロロチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の結晶性固体として分離した（収率６８％）：融点１３７〜１４０℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．２５（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．５６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ｇｅｍ）}＝４７．６Ｈｚ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ｖｉｃ）}＝４．６７Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５８１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２１Ｈ_１２ＢｒＣｌ_２Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４３．４０；Ｈ，２．０８；Ｎ，７．２３；測定値：Ｃ，４３．５１；Ｈ，２．１０；Ｎ，７．１１。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）−フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率７１％）：融点８２〜８７℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７１（ｍ，３Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．３０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ｇｅｍ）}＝４７．９Ｈｚ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ｖｉｃ）}４．０２Ｈｚ），４．０１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２１Ｈ_１２Ｃｌ_３Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．２５；Ｎ，７．８３；測定値：Ｃ，４７．０６；Ｈ，２．４５；Ｎ，７．７０。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−クロロチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）：融点１３５〜１３８℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．２８（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．２９（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ＧＥＭ）}＝４７．９Ｈｚ，Ｊ_{Ｈ，Ｆ（ｖｉｃ）}３．９３Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３５ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ_２１Ｈ_１２Ｃｌ_３Ｆ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．２５；Ｎ，７．８３；測定値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．３１；Ｎ，７．６９。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を透明の発泡体物質として分離した（収率７０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），６．５７（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４７．９，４．９，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ５６０ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２２Ｈ_１５ＣｌＢｒＦ_４Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，４７．１２；Ｈ，２．７０；Ｎ，７．４９；測定値：Ｃ，４７．３５；Ｈ，２．７８；Ｎ，７．３６。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を透明の油として分離した（収率７１％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），６．３０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４８．１，４．１Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２７〜７．４３（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５１６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、透明の油として分離した（収率４４％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｍ，１Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．３９〜７．４４（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５４９ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ_２３Ｈ_１５ＣｌＦ_７Ｎ_３ＯＳの計算値：Ｃ，５０．２４；Ｈ，２．７５；Ｎ，７．６４；測定値：Ｃ，５０．３６；Ｈ，３．０１；Ｎ，７．３９。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−｛４−［（２，２−ジクロロ−１−フルオロビニル）オキシ］フェニル｝−３−メチルチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を透明の油として分離した（収率１０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３１（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），７．０８〜７．１７（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３８〜７．４２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５１２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２、２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

生成物を、白色のワックス性固体として分離した（収率５３％）： ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），５．９５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３９〜７．４２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ５３２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。

３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−４−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−チエニル］−１−エチル−［１，２，４］−トリアゾール

メチル−Ｎ−｛［３−メチル−４−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−チエニル］−カルボニル｝−２−フルオロ−６−クロロベンゼンカルブイミドチオアート（０．８５ｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびエチルヒドラジンオキザラート（０．９０ｇ、６ｍｍｏｌ）をトルエン中（５ｍＬ）で合わせ、２５℃で６４時間撹拌し、１８時間加熱還流した。反応混合物をエーテルで希釈し、０．１Ｍの塩酸およびブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、そして、濃縮し、淡黄色の粗製オイルを得た。

クロマトグラフィー（シリカゲル、１０％酢酸エチル／ヘキサン）をかけ、生成物を透明の油として得た（０．２５０ｍｇ、３０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ７．７３（２Ｈ，ｄ），７．０〜７．５（５Ｈ，ｍ），４．３（２Ｈ，ｑ），２．４０（３Ｈ，ｓ），１．５５（３Ｈ，ｔ）；ＥＩ／ＭＳ５４６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。

５−｛５−ブロモ−４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール

酢酸（０．５ｍＬ）中の臭素（０．０３ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を、５−｛４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）の酢酸（１ｍＬ）溶液に０℃で滴下した。反応混合物を２５℃まで昇温し、５０時間撹拌した。反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液（３０ｍＬ）で塩基性にし、エーテルで抽出した（３×３０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを通して乾燥させ、濾過し、減圧下で溶媒を除去し、粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物を透明の油として得た（８８ｍｇ、７７％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．１９（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），６．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４７．６，５．１，４．０，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，６Ｈ），ＥＩ／ＭＳ６３６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。

以下の表１〜４において同定する化合物を前記の実施例で示した方法を用いて製造し、下記に記載する方法を用いてオオタバコガの幼虫（ｔａｂａｃｃｏｂｕｄｗｏｒｍ）、シロイチモンジヨトウガの幼虫（ｂｅｅｔａｒｍｙｗｏｒｍ）、イラクサキンウワバ、ワタアブラムシ、ナミハダニおよびタバココナジラミ（ｓｅｅｔｐｏｔａｔｏｗｈｉｔｅｆｌｙ）に対して化合物を調べた。

ＴＢＷはオオタバコガの幼虫に対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＢＡＷはシロイチモンジヨトウガの幼虫に対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＣＬはイラクサキソウワバに対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＣＡはワタアブラムシに対する５０ｐｐｍにおける活性を示し、ＳＭはナミハダニに対する２．５ｐｐｍにおける活性を示し、そしてＷＦはコナジラミに対する２００ｐｐｍにおける活性を示す。

それぞれの場合に、評価の尺度は以下の通りである。

殺虫剤及び殺ダニ剤（Ｍｉｔｉｃｉｄｅ）用途

本発明の化合物は昆虫およびダニの抑制に有用である。従って、本発明はまた、昆虫もしくはダニの場所に昆虫−もしくはダニ−抑制量の式（１）の化合物を適用することを含む、昆虫またはダニを抑制するための方法にも関する。

本発明の化合物は、昆虫およびびダニの個体群を減少させるのに有用であり、および、有効な昆虫−もしくはダニ−不活化量の式（１）の化合物を昆虫もしくはダニの場所に適用することを含む、昆虫またはダニの個体群を抑制する方法において有用である。本明細書で用いる昆虫またはダニの「場所」の語は、昆虫またはダニが生息するか、または、それらの卵が存在する環境を指し、それらを取り囲む空気、それらが食べる食物、または、それらが接触する物体を含む。例えば、食用または観賞用の植物を食する、または、それらに接触する昆虫またはダニは、種子、若木、または、植えられる挿し木、葉、茎、果実、穀物、もしくは根のような植物部位、または根が育つ土壌に対して活性化合物を適用し抑制することが可能である。繊維製品、紙、保存穀類、種子、家畜、建築物または人間を保護するため、それらの目的物またはその近傍に活性化合物を適用することにより、本化合物が有用であり得ることが意図されている。「昆虫またはダニの抑制」という語は、生きている昆虫またはダニの数の減少あるいは生存可能な昆虫またはダニの卵の数の減少を指す。化合物により達成される減少の程度は、もちろん化合物の適用率、用いられる特定の化合物及び標的の昆虫またはダニの種に依存する。少なくとも不活化量を用いるべきである。「昆虫−不活化量」および「ダニ−不活化量」という語は、処理された昆虫またはダニの個体群をある程度減少させるのに十分な量を記述するために用いる。一般的には、重量で約１〜約１０００ｐｐｍの範囲の量の活性化合物を用いる。例えば、抑制可能な昆虫およびダニは、これらに限定されるものではないが、下記を含む。

鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）−Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｓｐｐ．、Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａｓｐｐ．、Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｓｐｐ．、Ｍｙｔｈｉｍｎａｕｎｉｐｕｎｃｔａ、Ａｇｒｏｔｉｓｉｐｓｉｌｏｎ、Ｅａｒｉａｓｓｐｐ．、Ｅｕｘｏａａｕｘｉｌｉａｒｉｓ、Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａｎｉ、Ａｎｔｉｃａｒｓｉａｇｅｍｍａｔａｌｉｓ、Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａｎｕ、Ｐｌｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ、Ｃｈｉｌｏｓｐｐ．、ＳｃｉｒｐｏｐｈａｇａＩｎｃｅｒｔｕｌａｓ、ＳｅｓａｍｉａＩｎｆｅｒｅｎｓ、Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓｍｅｄｉｎａｌｉｓ、Ｏｓｔｒｉｎｉａｎｕｂｉｌａｌｉｓ、Ｃｙｄｉａｐｏｍｏｎｅｌｌａ、Ｃａｒｐｏｓｉｎａｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ、Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ、Ａｒｃｈｉｐｓａｒｇｙｒｏｓｐｉｌｕｓ、Ｐａｎｄｅｍｉｓｈｅｐａｒａｎａ、Ｅｐｉｎｏｔｉａａｐｏｒｅｍａ、Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａａｍｂｉｇｕｅｌｌａ、Ｌｏｂｅｓｉａｂｏｔｒａｎａ、Ｐｏｌｙｃｈｒｏｓｉｓｖｉｔｅａｎａ、Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ、Ｐｉｅｒｉｓｒａｐａｅ、Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒｓｐｐ．、Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａｍａｌｉｆｏｌｉｅｌｌａ、Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｉｔｉｓｃｉｔｒｅｌｌａ

、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）− Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ．、Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ、Ｏｕｌｅｍａｏｒｙｚａｅ、Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓｇｒａｎｄｉｓ、Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ、Ａｇｒｉｏｔｅｓｓｐｐ．、Ｍｅｌａｎｏｔｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ、Ｐｏｐｉｌｌｉａｊａｐｏｎｉｃａ、Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａｓｐｐ．、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍｓｐｐ．

同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）−Ａｐｈｉｓｓｐｐ．、Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ、Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍｓｐｐ．、Ｄｙｓａｐｈｉｓｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ、Ｔｏｘｏｐｔｅｒａｓｐｐ．、Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ、Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍｓｏｌａｎｉ、Ｓｉｔｏｂｉｏｎａｖｅｎａｅ、Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍｄｉｒｈｏｄｕｍ、Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓｇｒａｍｉｎｕｍ、Ｂｒａｃｈｙｃｏｌｕｓｎｏｘｉｕｓ、Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｓｐｐ．、Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ、Ｓｏｇａｔｅｌｌａｆｕｒｃｉｆｅｒａ、Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ、Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉ、Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ、Ａｌｅｕｒｏｄｅｓｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ、Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓｆｌｏｃｃｏｓｕｓ、Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ、Ｕｎａｓｐｉｓｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ、Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓｒｕｂｅｎｓ、Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａａｕｒａｎｔｉｉ

半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）−Ｌｙｇｕｓｓｐｐ．、Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒｍａｕｒａ、Ｎｅｚａｒａｖｉｒｉｄｕｌａ、Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓｇｕｉｌｄｉｎｇｉ、Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａｖａｒｉｃｏｒｎｉｓ

総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ） − Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ、Ｔｈｒｉｐｓｓｐｐ．、Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓｄｏｒｓａｌｉｓ

シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）−Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓｆｌａｖｉｐｅｓ、Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ

直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）−Ｂｌａｔｔｅｌｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ、Ｂｌａｔｔａｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ、Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａｓｐｐ．

双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）−Ｌｉｒｉｏｍｙｚａｓｐｐ．、Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ、Ａｅｄｅｓｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｓｐｐ．

膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）−Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘｈｕｍｉｌｉｓ，Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓｓｐｐ．，Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍｐｈａｒａｏｎｉｓ，Ａｔｔａｓｐｐ．，Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘｓｐｐ．，Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓｓｐｐ．

ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）−Ｃｔｅｎｏｐｈａｌｉｄｅｓｓｐｐ．，Ｐｕｌｅｘｉｒｒｉｔａｎｓ

ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）−Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｓｐｐ．，ＰａｎｏｎｙｃｈｕｓＳＰＰ．，Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｃａｒｐｉｎｉ，Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａｏｌｅｉｖｏｒａ，Ａｃｕｌｕｓｐｅｌｅｋａｓｓｉ，Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓｐｈｏｅｎｉｃｉｓ，Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓｓｐｐ．，Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒｖａｒｉａｂｉｌｉｓ，Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ，Ａｍｂｌｙｏｍｍａａｍｅｒｉｃａｎｕｍ，Ｉｘｏｄｅｓｓｐｐ．，Ｎｏｔｏｅｄｒｅｓｃａｔｉ，Ｓａｒｃｏｐｔｅｓｓｃａｂｉｅｉ，Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓｓｐｐ．

オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓｏｉｒｅｓｃｅｎｓ）、シロイチモンジヨトウガの幼虫（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｅｘｉｇｕａ）およびワタアブラムシ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａｎｉ）に対する殺昆虫試験

試験化合物を４００ｐｐｍで７．５ｍＬの２アセトン：１水道水に配合し、試験溶液を調製した。２５０μＬの試験溶液を、５つの１オンスプラスチックカップにそれぞれ入れられた、８ｍＬの鱗翅目の飼料（改質したＳｈｏｒｅｙ）の表面上にピペットで移した（１カップ＝１回実施）。２令のシロイチモンジヨトウガの幼虫を、それぞれのカップ中の、溶媒を風乾した処理済み飼料の上に置いた。１オンスカップへの適用完了後に残った溶液を、続いてキャベツの葉およびワタの子葉から切り取った３．５ｃｍの葉の円盤を浸す溶液として用いた。各種類の植物にそれぞれ５づつの円盤を、各割合の各化合物中に、表面をくまなく覆うまで浸した（＝各処理につき５回反復）。風乾後、処理済みの葉の円盤を、１オンスプラスチックカップ中に個別に置いた。乾燥し、処理済みのワタ子葉の円盤にはそれぞれ２令のオオタバコガの幼虫をたからせ、キャベツ葉の円盤にはそれぞれ２令のワタアブラムシの幼虫をたからせた。処理済みの基材および幼虫の入ったカップにふたをし、続いて２５℃、相対湿度５０〜５５％、１４時間点灯：１０時間消灯の生長チャンバーに５日間置いた。処理毎、種毎に５つの、昆虫の死骸の数を測定し、結果を表１〜４に示す。

ワタアブラムシ(Aphis gossypii)に関する刹昆虫試験

噴霧溶液を調製するため、１ｍｇの各試験化合物を１ｍＬの９０：１０アセトン：エタノール溶媒の中に溶解した。この１ｍＬの薬液を０．０５％のＴｗｅｅｎ２０界面活性剤を含有する１９ｍＬの水に加え、５０ｐｐｍの噴霧溶液を調製した。

噴霧溶液の適用から１６〜２０時間前、カボチャ（ｓｑｕａｓｈ）の子葉にワタアブラムシ（すべての生活段階）をたからせた。たかられたそれぞれのカボチャ子葉の両面に、広範囲に動かして流れ落ちるまで溶液を噴霧した（０．５ｍＬ×各２面）。植物をそのまま空気乾燥し、２６℃かつ相対湿度４０％に調節された室内に３日間保ち、その後試験を評価した。

評価は、解剖顕微鏡を用いる実際のカウントおよび未処理チェックへの試験カウントの比較により行った。結果を、未処理に対する個体群減少に基づくパーセント抑制として表１〜４に示す。

ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｖｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）に対する刹昆虫性試験

殺卵剤法：

１０匹の成熟した雌のナミハダニを、ワタの葉の２．２ｃｍの円板８つの上に置き、２４時間かけて産卵させ、その後除去した。ハンドシリンジを用い、１００ｐｐｍの試験溶液を葉の円板に噴霧し、続いて乾燥させ、１６の円板を抑制無しとして未処理で残した。円板を寒天基質の上に置き、２４℃および相対湿度９０％で６日間保持した。処理済みの円板上および未処理の円板上の孵化した幼虫の数に基づくパーセント抑制を、表１〜４に示す。

タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉａ）に関する刹昆虫性試験

試験化合物を入れた小瓶に４ｍＬの９０：１０アセトン：エタノール溶媒混合物を加えて、４ｍｇの各試験化合物を溶解した。この溶液を０．０５％のＴｗｅｅｎ２０界面活性剤を含有する１６ｍｌの水に加え、２０ｍｌの２００ｐｐｍ噴霧溶液を調製した。

温室内で栽培された５週令のワタの木から、５ｃｍより直径が大きい２つの最上部の真葉を残して、すべての葉を剥いだ。続いて、これらの植物をコナジラミの実験室コロニー中に、コロニーの雌による産卵のために２日間置いた。続いて、加圧空気を用いてすべてのコナジラミを試験植物から除去した。中空コーンノズルを取り付けた手持ちシリンジを用い、続いて噴霧溶液を試験植物に適用した。１ｍＬの噴霧溶液を、それぞれの葉の上部及び下部に、各植物毎に合計で４ｍＬ適用した。各試験化合物の４回の反復で、合計１６ｍＬの噴霧溶液を使用した。植物を空気乾燥し、次いで保持チャンバー（２８℃および相対湿度６０％）内に１３日間保持した。照明付き拡大鏡下で計数し、葉当たりの大きな若虫（第３〜第４令）の数を照明付き拡大鏡下で計数し、化合物の有効性を評価した。

溶液のみ（試験化合物無し）を噴霧した植物と比較した、大きな若虫の減少に基づく試験化合物のパーセント抑制を表１〜４に示す。

組成物

本発明の化合物は、本発明の化合物および植物学的に許容可能な不活性担体を含む組成物の形で適用され、それは本発明の重要な態様である。組成物は、適用のために水中に分散される濃厚調剤であるか、またはさらなる処理なしで適用される微粉末もしくは顆粒状調剤である。組成物は農芸化学の技術分野において通常の方法及び配合に従い調製されるが、それは本発明の化合物がその中に存在するため新規であり、重要である。しかし、農芸化学者がいかなる所望の組成物をも容易に調製可能なことを確実にするために、組成物の調製をいくつか記載する。

化合物を適用する分散液は、最も多くの場合、化合物の濃厚調剤から調製される水性懸濁液または乳剤である。そのような水溶性、水懸濁性または乳化性の配合物は、水和剤として通常知られる固体、または乳化性濃厚液もしくは水性懸濁剤として通常知られる液体である。圧縮して水分散性顆粒剤を形成することができる水和剤は、活性化合物、不活性担体および界面活性剤の均質混合物を含む。活性化合物の濃度は通常約１０重量％〜約９０重量％である。不活性担体は通常アタパルジャイトクレー、モントモリロナイトクレー、ケイソウ土または精製ケイ酸塩から選ばれる。水和剤に約０.５〜約１０％含まれる有効な界面活性剤は、スルホン化リグニン類、縮合ナフタレンスルホネート類、ナフタレンスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルサルフェート類、および、アルキルフェノール類のエチレンオキシド付加物のような非イオン性界面活性剤、のなかに見られる。

化合物の乳化性濃厚液は、適切な濃度の化合物を含む。それは例えば、液体のリットル当たり約５０〜約５００グラムの化合物であり、水混和性溶媒または水非混和性有機溶媒と乳化剤の混合物である不活性担体中に約１０％〜約５０％を溶解するに等しい。有用な有機溶媒は、芳香族化合物、特にキシレン、ならびに、石油留分、特に重質芳香族ナフサのような、石油の高沸点ナフタレン性およびオレフィン性部分を含む。ロジン誘導体を含むテルペン系溶媒、シクロヘキサンのような脂肪族ケトン類、ならびに、２−エチルエタノールのような複合アルコール類のような、他の有機溶媒を使用してもよい。乳化性濃厚液に適した乳化剤は、上述のような通常の非イオン性界面活性剤から選ばれる。

水性懸濁剤は、約５重量％〜約５０重量％の範囲の濃度で水性ビヒクル中に分散された、水不溶性の本発明の化合物の懸濁液を含む。懸濁液は、化合物を微粉砕し、それを水および上述と同じ型から選ばれる界面活性剤を含むビヒクル中に激しく混合することにより調製される。無機塩および合成もしくは天然ゴムのような不活性成分を加え、水性ビヒクルの密度および粘度を上げてもよい。水性混合物を調製し、サンドミル、ボールミル又はピストン型ホモジナイザのような道具でそれを均質化すると同時に、化合物を粉砕および混合するのが多くの場合に最も有効である。

顆粒状組成物として化合物を適用してもよく、それは土壌への適用に特に有用である。顆粒状組成物は通常、全体または大部分がクレーまたは類似の安価な物質からなる不活性担体中に分散された約０．５重量％〜約１０重量％の化合物を含有する。そのような組成物は通常、適切な溶媒中に化合物を溶解し、約０．５〜３ｍｍの範囲内の適切な粒度に予備成形された顆粒状担体に、それを適用することにより調製される。担体および化合物のドウもしくはペーストを作り、粉砕し、乾燥し、所望の顆粒の粒径を得ることによってそのような組成物を調製することもできる。

化合物を含有する微粉剤は、粉末形態の化合物を適切な微粉状農業用担体、例えばカオリンクレー、粉砕された火山岩などと緊密に混合することにより、簡単に調製される。微粉剤は約１％〜約１０％の化合物を適切に含有可能である。

なんらかの理由で望ましい場合、適当な有機溶媒、通常は無刺激石油、例えば農芸化学で広く用いられているスプレーオイル（ｓｐｒａｙｏｉｌｓ）中の溶液の形態で化合物を適用することも、同じく実用的である。

殺虫剤及び殺ダニ剤は一般に活性成分の、液体担体分散液の形態で適用される。適用率を担体中の活性成分の濃度で表すことが、通常である。最も広く用いられる担体は水である。

エアゾール組成物の形態で本発明の化合物を適用することもできる。そのような組成物においては、活性化合物は、圧力を発生する噴射剤混合物である不活性担体中に溶解もしくは分散される。エアゾール組成物は、そこから噴霧バルブを介して混合物を投与する容器に入れられる。噴射剤混合物は、有機溶媒と混合可能な低沸点ハロゲン化炭素、または不活性気体もしくは気体状炭化水素を用いて加圧した水性懸濁液を含む。

昆虫、ダニおよびアブラムシの場所に適用されるべき化合物の実際の量は重要ではなく、上記の実施例を考慮し、当業者が容易に決定することができる。一般に、重量で１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの濃度の化合物が、優れた抑制を与えると予想される。多くの化合物の場合、１００〜１５００ｐｐｍの濃度が十分であろう。

化合物が適用される場所は、例えば野菜作物、果実およびナッツの木、ぶどうの木、鑑賞用植物、家畜動物、建築物の外側または内側表面のような、昆虫またはダニが生息するいずれの場所でもよい。

毒性作用に抵抗する昆虫およびダニの卵の独特の能力のため、他の既知の殺虫剤および殺ダニ剤でもそうである通り、繰り返し適用して新しく発生する幼虫を抑制することが望ましいかもしれない。

Claims

化学式（１）
［式中、Ｑは
を示し、
ＸおよびＹは独立にＣｌまたはＦを示し、
Ｒ^１はＣＨ _３であり、
Ｒ^２はＨ、ＣＨ _３、ＣＨ _２ＣＨ _３、ＣｌまたはＢｒを示し、
Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_３アルキルであり、
Ｒ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルコキシを示し、
Ｒ^５はＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ _３を示す］の化合物、
または、それらの植物学的に許容可能な酸付加塩。
Ｒ^３がＣＨ_３である、請求項１の化合物。
ＸがＦであり、ＹがＣｌである、請求項１または請求項２の化合物。
Ｒ^２がＨまたはＣＨ_３である、前述の請求項１〜３のいずれかひとつの化合物。
Ｒ ^２がＨ、ＣｌまたはＢｒである、前述の請求項１〜３のいずれかひとつの化合物。
Ｒ ^５がＨである、前述の請求項１〜５のいずれかひとつの化合物。
前述の請求項１〜６のいずれかひとつの化合物を、植物学的に許容可能な担体と組み合わせて含む、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類、および、他の吸汁性害虫を抑制するための組成物。
抑制を所望する場所に、請求項１〜６のいずれかひとつの化合物を、鱗翅目−、鞘翅目−、ダニ類−、および、他の吸汁性害虫−抑制量適用することを含む、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類、および、他の吸汁性害虫の抑制方法。