JP4373222B2 - 有機ボランアミン錯体重合開始剤及び重合性組成物 - Google Patents
有機ボランアミン錯体重合開始剤及び重合性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4373222B2 JP4373222B2 JP2003574699A JP2003574699A JP4373222B2 JP 4373222 B2 JP4373222 B2 JP 4373222B2 JP 2003574699 A JP2003574699 A JP 2003574699A JP 2003574699 A JP2003574699 A JP 2003574699A JP 4373222 B2 JP4373222 B2 JP 4373222B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- adhesive
- polymerization
- polymerizable
- substrates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
に対応する。R2は、好ましくはC1-4アルキル、より好ましくはC2-4アルキル、最も好ましくはC3-4アルキルである。好ましい有機ボランにはトリ−エチルボラン、トリ−イソプロピルボラン及びトリ−n−ブチルボランがある。
−(錯体エネルギー−(ルイス酸のエネルギー+ルイス塩基のエネルギー))
2成分型(2液型)接着剤を以下のようにして製造した。一方の成分(硬化剤)は、オキシラン若しくはアジリジン含有モノマー又はオリゴマーと混合された有機ボランアミン錯体を含むものとした。場合によっては、適当な混合容量又は粘度を得るために、ボランアミン錯体及びオキシラン若しくはアジリジン含有材料は、メチルメタクリレート(MMA)及びポリメチルメタクリレート(PMMA)又は他の充填剤で希釈した。もう一方の成分(樹脂)は、ルイス酸触媒、アクリル樹脂及び場合によっては更に脱錯化剤(例えば有機ボランアミン錯体用の)、例えばアクリル酸又はイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネートを含むものとした。アクリル樹脂は、メチルメタクリレート(MMA)とポリメチルメタクリレート(PMMA)との混合物であった。本発明において、すべての樹脂混合物は80/20MMA/PPMA混合物(重量に基づく)であった。PMMAは公称分子量が350,000ダルトンである。MMA及びPMMAを一夜撹拌するか又は回転させて、PMMAをMMA中に混合した。接着剤成分の貯蔵寿命の妨げにならないならば、強化剤及び充填剤、例えばガラスビーズをいずれか一方の部分(液)に添加できる。
MMAはメタクリル酸メチルである。
PMMAはポリ(メチルメタクリレート)である。
AAはアクリル酸である。
GMAはメタクリル酸グリシジルである。
TEBはトリエチルボランである。
TBBはトリn−ブチルボランである。
MOPAは3−メトキシプロピルアミンである。
IPDAはイソホロンジアミンである。
DMAPAはN,N−ジメチルアミノ3−プロピルアミンである。
IPDIはイソホロンジイソシアネートである。
DGEBAはビスフェノール−Aのジグリシジルエーテルである。
TRIPOXはトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルである。
TRISはトリス(2,3−エポキシプロピル)イソシアヌレートである。
TPE−GEはテトラフェニロールエタングリシジルエーテルである。
PPGEFはポリ((フェニルグリシジルエーテル)−コ−ホルムアルデヒド)である。
PPGEDCはポリ((フェニルグリシジルエーテル)−コ−ジシクロペンタジエン)である。
TRIZはトリメチロールプロパントリス(2−メチル−1−アジリジンプロピオネート)である。
BF3はトリフルオロボランである。
BF3O(Me)2は三フッ化硼素のジメチルエーテル錯体である。
BF3O(ET)2は三フッ化硼素のジエチルエーテル錯体である。
BF3THFは三フッ化硼素のテトラヒドロフラン錯体である。
SnCl4は四塩化錫である。
ZnCl2は二塩化亜鉛である。
iPPはBasell Inc.(Wilmington,Delaware)の製品であるアイソタクチック・ポリプロピレン6524である。
ナイロンは全ての場合において、The Dow Chemical Companyの製品である、熱安定化35%ガラス入りナイロン6である。
SPS−Nylonは全ての場合において、The Dow Chemical Companyの製品である30% sPS(シンジオタクチック・ポリスチレン)/35%ガラス繊維入り、熱安定化ナイロン6ブレンドである。
PETは全ての場合において、Ticona Corporationの無機化合物入りPET、EKX−215である。
PTFEはMcMaster−Carr Corporation(Cleveland,Ohio)製の機械用シートの形態で購入されたポリテトラフルオロエチレンである。
Icemanは2−イソシアナトエチルメタクリレートである。
EGDMはエチレングリコールジメタクリレートである。
TEPAはテトラエチルペンタミンである。
VS5500は3M Corp.(Minneapolis,Minnesota)の製品である中空ガラス球である。
GLYはグリシドール(2−グリシジルエタノール)である。
Paraloid Exl−2691はMBS基材コアシェルゴム(Rohm and
Haasから入手できるスチレンブタジエンコポリマーコアを有するメチルメタクリレート基材ポリマーシェル)である。
Kelpoxy 6272−100はエポキシ末端CTBN(Reichholdから入手できるカルボキシル末端ブタジエンアクリロニトリルコポリマー)である。
ATBN 1300X16 PolymerはBF Goodrichから入手できるアミン末端ブタジエンアクリロニトリルコポリマーである。
これらの例中で使用する配合物は2成分を含む。一方の成分はアクリル樹脂、アクリル酸及びBF3−エーテル錯体を含み、他方の成分はTRIPOX中にTBB−DMAPA錯体を含み、含有比は0.72:0.04:0.01:0.04:0.18部(アクリル樹脂、アクリル酸、BF3−エーテル錯体、TBB−DMAPA錯体、TRIPOX)である。接着剤は、室温でiPP基体に適用し、試験する。結果を表Iに示した。
これらの例において使用した配合物は、接着剤全てをBF3O(Me)2で触媒し且つオキシラン含有モノマーを変更した以外は、例1と同様であった。接着剤を室温で前述のようにしてiPPに適用し、試験した。
例8〜13は、架橋性化合物、GMA(メタクリル酸グリシジル)の、室温及びそれより高温における接着への影響を示した。全ての実験において、オキシラン成分は総接着剤重量の20%であり、総接着剤重量の1%のBF3O(Me)2で触媒させた。アクリルモノマー成分の重合は、総接着剤重量に基づき4%のTBB−MOPA錯体によって触媒させた。配合物に添加されるGMAの量は、配合物中の同じ量のアクリル樹脂成分に取って代わった。試験した基体はiPPであった。結果を表IIIに示した。
例14〜23は、ルイス酸、BF3、接着剤中濃度の、接着剤接着構造の高温接着特性に対する影響を示した。全ての場合において、基体は、ナイロン中sPSのブレンドであり、接着剤は、BF3O(Me)2の量を変化させて、その量の増加と共にアクリル樹脂に取って代わることを除いては、例10及び13に記載したのと同様であった。重ね剪断測定は全て150℃において行った。室温において硬化させたサンプルを、120℃でオーブン硬化させた後に室温に戻して24時間平衡化させた同一のサンプルと比較した。破壊は全て凝集接着性であった。これは、接着剤のポリマーが破壊時に砕けたことを意味する。結果を表IVに示す。
例24〜37は、本発明における接着剤のいくつかの配合物に対する強化剤の存在の影響を示すように計画した。これらの実験において、接着剤総量の40%がTPE−GEであった。その重合は総接着剤重量の1%のBF3O(Me)2で触媒する。アクリル重合は、総接着剤重量の4%を構成するTBB−MOPA錯体によって触媒し、遊離基重合は、接着剤重量の4%を構成するアクリル酸(AA)を用いて開始した。強化剤塊を添加し、それが接着剤配合物からのアクリル樹脂と置き換わった。接着剤は、重ね剪断配置でナイロン基体に適用し、室温で18時間、次いで130℃において1.5時間硬化させた。重ね剪断の試験は全て、25℃又は150℃で行った。結果を表Vに示した。
例38及び39は、TPE−GE 40重量%、アクリル樹脂51重量%、BF3O(Me)2 1重量%、TBB:MOPA錯体4重量%及びAA 4重量%が配合された接着剤を使用した。試験した基体は、重ね剪断配置のナイロンであった。接着剤で接着された構造を、最初に室温で18時間、次いで120℃で8時間硬化させた。破壊状態は、いずれの場合も凝集接着であった。結果を表VIに示す。
例40〜47は、ルイス酸触媒が本発明の接着剤に充分な反応性を与えることができること、及び後硬化なしでプラスチックへの優れた接着力を示すことができることを示した。これらの実験は、アクリル樹脂及びGMAが配合された種々のオキシラン含有モノマー並びにオリゴマーに関するデータを示す。使用したオキシラン含有モノマー/GMA/触媒の比を、「比」と表示した列に示す。SnCl4は純粋な液体として、ZnCl2はジエチルエーテル中1.0M溶液として使用した。配合物の残りはアクリル樹脂及び4重量%のTBB:MOPA錯体であった。接着剤は全て、重ね剪断構造でナイロン基体に適用した。結果を表VIIに示した。
例48〜51は、本発明の接着剤が種々のプラスチックを接着できることを示した。接着剤は、TRIS 20%、GMA 10%、BF3O(Me)2 2%、TBB−MOPA 4%を含み、残りはアクリル樹脂であった。硬化及び試験温度はいずれの場合も25℃であった。サンプルは全て、重ね剪断配置で試験した。結果を表VIIIに示した。
例52〜60は、表面エネルギーの低い基体に接着するための接着剤樹脂中への、混合オキシラン及びアジリジン含有モノマー又はオリゴマーの効果を示した。例52〜60は、iPP基体上で行った。接着剤は全て、TRISが20%及びTBB−IPDA錯体が4%であった。組成物の残りはアクリル樹脂、アジリジン、BF3錯体(ジメチルエーテルで錯化)及びGMAであり、後者三成分の%を表VIIIに示す。サンプルは全て、室温で硬化させ、25℃で試験した。結果を表IXに示した。
例61〜63は、アクリル重合用の種々のアルキルボランアミン開始剤を用いて実施した。全ての例において、基体はiPPであった。配合は、いずれの場合も、アクリル樹脂58%、TRIS 20%、GMA 10%、BF3O(Me)2 4%、TBB−IPDA錯体4%及び脱錯化剤4%であった。ただし、BF3以外に錯化剤を使用しない場合には、樹脂含量は62%であった。結果を表Xに示した。
例64〜68は、アジリジン官能化モノマー及びイソシアネート、脱錯化剤を含む本発明の組成物を示した。アジリジンは例65〜68に含ませた。例64は、アジリジン成分を含まなかった。接着剤は、工業的方法に常用される整数の混合比となるように配合した(R:Hは、樹脂を含む部分(アクリレート含有部分)の、硬化剤を含む部分(トリアルキルボランアミン含有部分)に対する容量比である)。アジリジン官能化モノマーはいずれの場合もTRIZであった。いずれの場合も、アルキルボランアミン触媒アクリル重合は、IPDIで開始し、アミン(Am)はIPDAであり、ルイス酸はBF3のジエチルエーテラートであった。全ての場合において、イソシアネート官能基のモル当量はアミンのモル当量と同じであった。一部の実験において、相架橋剤を添加した。樹脂側(表VII)においては、アクリル樹脂を添加して、合計を100g(100重量%)とした。硬化剤(表XII)は、樹脂100gと合した場合に所定のR:H容量比となるような量(g)で配合した。結果を表XIIIに示した。
例69〜72は、第三アミンに錯化されたBF3が、室温硬化のための、本発明の接着剤中のオキシラン又はアジリジン官能化モノマーの重合を効果的に触媒できるかどうか試験するために実施した。以下の実験において、配合物は全て、表中に示したオキシラン含有モノマーを20重量%含んでいた。配合物は全て、相架橋剤としてグリシジルメタクリレートを10重量%含んでいた。配合物は全て、TBB:MOPA錯体及び開始剤としてのアクリル酸(いずれも、総配合物の4重量%)を用いた遊離基重合を触媒した。接着された基体は全て室温で48時間硬化させた。配合物は全て、B614と称するLeepoxy Products(Ft.Wayne,Indiana)製のアミンで錯化されたBF3触媒を使用した。この触媒は、製造メーカーによるオキシランモノマーの公称硬化時間が13分である。配合物は全て、配合物の総重量に基づき10重量%のBF3:アミン錯体を含んでいた。重ね剪断測定は全て25℃で行った。結果を表XIVに示す。
例73〜81は、室温硬化のみによってナイロン基体に接着するための本発明の接着剤を示した。接着剤は、表中の重量百分率に従って配合し、100%までの残りはアクリル樹脂とした。いずれの場合にも、アルキルボラン:アミン錯体(H)はTnBB:MOPAであり、オキシランはDER331(DEGBA)であり、BF3O(Me)2の重量百分率は総接着剤重量の4%であった。結果を表XVに示す。
Claims (8)
- kが2〜10である請求項1に記載の組成物。
- 前記第2液が第1液及び第2液の接触時に有機ボランアミン錯体を脱錯化できる脱錯化剤を更に含む請求項1又は2に記載の2液型組成物。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合性組成物の各成分を、複素環開環性部分を含む1種又はそれ以上の化合物及び遊離基重合可能な化合物が重合されるような条件下で、接触させることを含んでなる重合方法。
- (a)請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物の各成分を、重合が開始されるような条件下で、接触させ;
(b)接着剤組成物を2つ又はそれ以上の基体と接触させ;
(c)接着剤組成物が2つ又はそれ以上の基体の間に位置するように2つ又はそれ以上の基体を配置して、それらを互いに接触させ;そして
(d)接着剤を硬化させて、2つ又はそれ以上の基体を接着させる
ことを含んでなる2つ又はそれ以上の基体の接着方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物を、表面エネルギーが低いポリマーの表面の少なくとも一部と接触させ、そして有機ボランアミン錯体を解離させることによって、形成されるポリマーが表面エネルギーの低いポリマーの表面に存在するようにモノマー、オリゴマー、ポリマー又はそれらの混合物の重合を開始することによって表面エネルギーの低いポリマーの表面を改質する方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物の各成分を接触させ、接触させられた組成物を基体の1つ又はそれ以上の表面と接触させ、そして被覆組成物を硬化させることを含んでなる基体の被覆方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物を含んでなる被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/095,326 US6762260B2 (en) | 2002-03-05 | 2002-03-05 | Organoborane amine complex polymerization initiators and polymerizable compositions |
PCT/US2003/006444 WO2003076485A2 (en) | 2002-03-05 | 2003-03-03 | Organoborane amine complex polymerization initiators and polymerizable compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005519175A JP2005519175A (ja) | 2005-06-30 |
JP2005519175A5 JP2005519175A5 (ja) | 2006-03-23 |
JP4373222B2 true JP4373222B2 (ja) | 2009-11-25 |
Family
ID=27804267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003574699A Expired - Fee Related JP4373222B2 (ja) | 2002-03-05 | 2003-03-03 | 有機ボランアミン錯体重合開始剤及び重合性組成物 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6762260B2 (ja) |
EP (1) | EP1483304B1 (ja) |
JP (1) | JP4373222B2 (ja) |
KR (1) | KR20040095258A (ja) |
CN (1) | CN100338110C (ja) |
AT (1) | ATE420124T1 (ja) |
AU (1) | AU2003219986A1 (ja) |
BR (1) | BR0308306A (ja) |
CA (1) | CA2478084A1 (ja) |
DE (1) | DE60325704D1 (ja) |
ES (1) | ES2316742T3 (ja) |
IN (1) | IN2004CH01924A (ja) |
PT (1) | PT1483304E (ja) |
RU (1) | RU2315065C9 (ja) |
WO (1) | WO2003076485A2 (ja) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1462285A (zh) * | 2001-04-27 | 2003-12-17 | 大赛璐化学工业株式会社 | 立体有规性高的聚(甲基)丙烯酰胺及其制造方法 |
IE20020293A1 (en) * | 2002-04-23 | 2003-10-29 | Loctite R & D Ltd | Initiator systems, polymerisable compositions, and uses thereof for bonding low surface energy substrates |
DE10302416A1 (de) * | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Röhm GmbH & Co. KG | Matter Polymerisationsklebstoff |
US6777512B1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-08-17 | Dow Global Technologies Inc. | Amine organoborane complex initiated polymerizable compositions containing siloxane polymerizable components |
KR20060081656A (ko) * | 2003-06-09 | 2006-07-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 안정화된 유기보란 중합 개시제 및 중합성 조성물 |
EP1656414B1 (en) | 2003-08-13 | 2013-04-10 | Dow Global Technologies LLC | Method for joining piping systems and piping to equipment, fixtures, devices, structures, and appliances |
EP1656413A1 (en) * | 2003-08-13 | 2006-05-17 | Dow Global Technologies Inc. | Method for joining substrates and objects |
DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
US8501886B2 (en) * | 2003-12-22 | 2013-08-06 | Dow Global Technologies Llc | Accelerated organoborane amine complex initiated polymerizable compositions |
CN1898082B (zh) * | 2003-12-22 | 2010-09-29 | 陶氏环球技术公司 | 促进的有机硼烷胺络合物引发的可聚合组合物 |
JP2008502742A (ja) * | 2004-06-09 | 2008-01-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 安定化有機ボラン重合開始剤及び重合性組成物 |
KR101175948B1 (ko) * | 2004-10-28 | 2012-08-23 | 다우 코닝 코포레이션 | 전도성 경화성 조성물 |
US8202932B2 (en) * | 2004-12-03 | 2012-06-19 | Loctite (R&D) Limited | Adhesive bonding systems having adherence to low energy surfaces |
WO2006073696A1 (en) * | 2005-01-04 | 2006-07-13 | Dow Corning Corporation | Siloxanes and silanes cured by organoborane amine complexes |
JP5242168B2 (ja) * | 2005-01-04 | 2013-07-24 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機硅素官能性硼素アミン触媒錯体およびこれから調製された硬化性組成物 |
JP5039567B2 (ja) | 2005-02-16 | 2012-10-03 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリマー粒子、および、有機ボランアミン錯体を用いた封入(encapsulated)組成物 |
US8048819B2 (en) * | 2005-06-23 | 2011-11-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Cure catalyst, composition, electronic device and associated method |
WO2007040794A1 (en) * | 2005-09-21 | 2007-04-12 | Dow Corning Corporation | Ambient lithographic method using organoborane amine complexes |
BRPI0617591A2 (pt) * | 2005-10-07 | 2011-08-02 | Dow Global Technologies Inc | sistemas para iniciar polimerização via radical livre, composição polimerizável de duas partes, método de polimerização, método para ligar dois ou mais substratos entre si, método para modificar a superfìcie de um polìmero de baixa energia superficial, método para revestir um substrato, composição de revestimento e laminado |
US7682663B2 (en) * | 2006-02-23 | 2010-03-23 | Bowling Green State University | Remote curing of polymer coating by gaseous, vaporous or aerosol initiating agent |
EP2026906A2 (en) * | 2006-05-23 | 2009-02-25 | Dow Corning Corporation | Borane catalyst complexes with amide functional polymers and curable compositions made therefrom |
KR101395711B1 (ko) * | 2006-06-20 | 2014-05-16 | 다우 코닝 코포레이션 | 경화성 유기규소 조성물 |
US7887668B2 (en) * | 2006-08-30 | 2011-02-15 | Dow Global Technologies Inc. | Amine organoborane polymerizable compostion and uses therefor |
US20080103274A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-05-01 | Jialanella Gary L | Accelerated organoborane initiated polymerizable compositions |
US7524907B2 (en) * | 2006-10-12 | 2009-04-28 | Dow Global Technologies, Inc. | Accelerated organoborane initiated polymerizable compositions |
DE102007032836A1 (de) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Evonik Röhm Gmbh | Emulsionspolymerisat enthaltend Aktivatoren, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung in Zwei- oder Mehrkomponentensystemen |
US8377852B2 (en) | 2007-10-26 | 2013-02-19 | Dow Corning Corporation | Method of preparing a substrate with a composition including an organoborane initiator |
US8742050B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-06-03 | Henkel US IP LLC | Two part hybrid adhesive |
US20110104508A1 (en) * | 2008-08-29 | 2011-05-05 | Dow Global Technologies Inc. | Adhesive for bonding to flexible polymer surfaces |
EP2350099A1 (en) * | 2008-10-23 | 2011-08-03 | Dow Global Technologies LLC | Blocking agents for organoborane compound |
KR20110123763A (ko) * | 2009-02-04 | 2011-11-15 | 다우 코닝 코포레이션 | 비-무작위적 공중합체의 제조 방법 |
WO2010149746A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Basf Se | Paint coating system and method of producing multilayered paint coating |
CA2765894A1 (en) | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Basf Se | Method of curing a coating composition comprising a radical curable compound and an organoborane-amine complex |
JP5540921B2 (ja) * | 2010-06-17 | 2014-07-02 | ソニー株式会社 | 音響変換装置 |
JP5540920B2 (ja) * | 2010-06-17 | 2014-07-02 | ソニー株式会社 | 音響変換装置 |
JP5598109B2 (ja) * | 2010-06-17 | 2014-10-01 | ソニー株式会社 | 音響変換装置 |
WO2013156892A1 (en) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Basf Se | Process for graft polymerization on polymer surfaces using organoborane-amine complexes as radical initiators |
JP2017149789A (ja) * | 2014-07-03 | 2017-08-31 | 株式会社イーテック | 2液混合型接着剤 |
WO2016028783A1 (en) | 2014-08-18 | 2016-02-25 | Lord Corporation | Method for low temperature bonding of elastomers |
US11866609B2 (en) | 2017-12-13 | 2024-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Optically clear adhesives containing a trialkyl borane complex initiator and photoacid |
US11667734B2 (en) | 2019-02-14 | 2023-06-06 | Drexel University | Oxygen tolerant and room temperature raft through alkylborane initiation |
EP3719089A1 (en) * | 2019-04-02 | 2020-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Process of manufacturing a curable precursor of a structural adhesive composition |
EP3719088A1 (en) * | 2019-04-02 | 2020-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Curable precursor of a structural adhesive composition |
WO2022029249A1 (en) | 2020-08-05 | 2022-02-10 | Greenseal Nv | Polymerizable foam composition curable by oxygen |
Family Cites Families (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3275611A (en) | 1960-12-30 | 1966-09-27 | Monsanto Co | Process for polymerizing unsaturated monomers with a catalyst comprising an organoboron compound, a peroxygen compound and an amine |
US3527737A (en) * | 1967-09-15 | 1970-09-08 | G C Kagaku Kogyo Kk | Adhesive compositions |
GB1367423A (en) | 1971-06-07 | 1974-09-18 | Reichhold Albert Chemie Ag | Hot melt adhesives and their use |
GB1552046A (en) | 1977-02-02 | 1979-09-05 | Ciba Geigy Ag | Film adhesives |
DE3041904C2 (de) * | 1980-11-06 | 1984-11-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Borverbindungen enthaltende lagerstabile Reaktionsklebstoffe |
DE3207263A1 (de) * | 1982-03-01 | 1983-09-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Organo-borverbindungen enthaltende stoffgemische, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4426243A (en) | 1981-12-01 | 1984-01-17 | Illinois Tool Works Inc. | Room-temperature-curable, quick-setting acrylic/epoxy adhesives and methods of bonding |
DE3201780A1 (de) * | 1982-01-21 | 1983-08-25 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue polymere organo-borverbindungen und ihre verwendung |
DE3207264A1 (de) * | 1982-03-01 | 1983-09-08 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue boralkylverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US5599856A (en) | 1984-03-01 | 1997-02-04 | Amoco Corporation | Epoxy resin systems containing modifiers |
DE3518965A1 (de) * | 1985-05-25 | 1986-11-27 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Schmelzbare und dabei aerob aushaertende kunststoffmassen und verfahren zu ihrer herstellung |
US4705838A (en) | 1986-07-07 | 1987-11-10 | Ashland Oil, Inc. | Acceleration of rate of cure in boron trifluoride amine catalyzed cure of epoxy resins |
US4746725A (en) | 1987-02-25 | 1988-05-24 | General Electric Company | Cyclic polycarbonate-polyepoxide reaction product and method for their preparation |
JPH075680B2 (ja) * | 1987-07-03 | 1995-01-25 | 三井石油化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
US5034464A (en) * | 1989-07-19 | 1991-07-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amine-borane adduct curing agents for epoxy/anhydride resins |
AU627316B2 (en) | 1989-06-05 | 1992-08-20 | Nippon Paint Co., Ltd. | Antimony, arsenic, boron and phosphorous halide salts of quaternary ammonium compounds |
US5204386A (en) | 1990-11-13 | 1993-04-20 | The Dow Chemical Company | Acrylic-modified epoxy resin adhesive compositions with improved rheological control |
US5106928A (en) | 1991-04-29 | 1992-04-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Acrylic adhesive composition and organoboron initiator system |
US5143884A (en) | 1991-04-29 | 1992-09-01 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Acrylic adhesive composition and organoboron initiator system |
US5250228A (en) | 1991-11-06 | 1993-10-05 | Raychem Corporation | Conductive polymer composition |
JPH05132538A (ja) | 1991-11-13 | 1993-05-28 | Nippon Paint Co Ltd | 新規常温硬化性樹脂組成物 |
WO1993015054A1 (en) | 1992-01-24 | 1993-08-05 | Reilly Industries, Inc. | New curing agents/accelerators for epoxy resins, curable compositions and processes |
US5286821A (en) | 1992-03-17 | 1994-02-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Acrylic adhesive composition and organoboron initiator system |
KR100214288B1 (ko) | 1993-04-16 | 1999-08-02 | 성재갑 | 안개서림 방지용 내마모성 피복조성물 및 이를 도포한 합성수지 성형품 |
US5310835A (en) | 1993-09-30 | 1994-05-10 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Transparent two-part acrylic adhesive composition and the method of use thereof |
JP3535167B2 (ja) | 1994-02-22 | 2004-06-07 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 有機ホウ素アミン錯体に基づく重合開始剤システムを用いて製造される重合性組成物 |
JPH07316525A (ja) | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | フレキシブルプリント配線板用接着剤組成物 |
AU695605B2 (en) | 1994-12-19 | 1998-08-20 | Dentsply International Inc. | Polymerizable compounds and compositions |
US5690780A (en) | 1995-02-22 | 1997-11-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerizable compositions made with polymerization initiator systems based on organoborane amine complexes |
US5616796A (en) | 1995-04-14 | 1997-04-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organoborane polyamine complexes and adhesive composition made therewith |
US5621143A (en) | 1995-04-14 | 1997-04-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organoborane polyoxyalkylenepolyamine complexes and adhesive compositions made therewith |
US5686544A (en) | 1995-08-11 | 1997-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organoborane polyamine complex initiator systems and polymerizable compositions made therewith |
AU6177796A (en) | 1995-08-11 | 1997-03-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Initiator system and adhesive composition made therewith |
JP3084352B2 (ja) | 1995-08-28 | 2000-09-04 | 太陽インキ製造株式会社 | 銅箔ラミネート方式ビルドアップ用絶縁樹脂組成物とこれを用いた多層プリント配線板の製造方法 |
DE69613387T2 (de) | 1995-11-07 | 2002-02-14 | Minnesota Mining & Mfg | Initiator system und klebstoff zusammensetzung diesen enthaltend |
US5952409A (en) * | 1996-01-31 | 1999-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and methods for imparting stain resistance and stain resistant articles |
US5817376A (en) | 1996-03-26 | 1998-10-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Free-radically polymerizable compositions capable of being coated by electrostatic assistance |
FR2749315B1 (fr) * | 1996-05-31 | 1998-08-14 | Atochem Elf Sa | Composition decapante a base d'eau et d'anisole |
US5721281A (en) | 1996-07-01 | 1998-02-24 | Blount; David H. | Flame retardant porous plastics |
US5935711A (en) * | 1996-10-23 | 1999-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Organoborane amine complex initiator systems and polymerizable compositions made therewith |
US5807910A (en) | 1997-06-23 | 1998-09-15 | Industrial Technology Research Institute | Preolymerizing epoxy resin, functionalized rubber with filler to form adhesive |
US6383655B1 (en) * | 1998-06-12 | 2002-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Low odor polymerizable compositions useful for bonding low surface energy substrates |
US6806330B1 (en) | 1999-12-17 | 2004-10-19 | Dow Global Technologies Inc. | Amine organoborane complex polymerization initiators and polymerizable compositions |
-
2002
- 2002-03-05 US US10/095,326 patent/US6762260B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-03-03 EP EP03716274A patent/EP1483304B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-03 JP JP2003574699A patent/JP4373222B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-03 AU AU2003219986A patent/AU2003219986A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-03 PT PT03716274T patent/PT1483304E/pt unknown
- 2003-03-03 BR BR0308306A patent/BR0308306A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-03-03 ES ES03716274T patent/ES2316742T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-03 CN CNB03805373XA patent/CN100338110C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-03 DE DE60325704T patent/DE60325704D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-03 AT AT03716274T patent/ATE420124T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-03-03 RU RU2004129585A patent/RU2315065C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-03 KR KR20047013772A patent/KR20040095258A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-03-03 CA CA 2478084 patent/CA2478084A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-03 WO PCT/US2003/006444 patent/WO2003076485A2/en active Application Filing
- 2003-10-14 US US10/685,152 patent/US20040082743A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-08-30 IN IN1924CH2004 patent/IN2004CH01924A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1483304B1 (en) | 2009-01-07 |
WO2003076485A2 (en) | 2003-09-18 |
AU2003219986A8 (en) | 2003-09-22 |
PT1483304E (pt) | 2009-03-06 |
RU2315065C9 (ru) | 2008-05-27 |
AU2003219986A1 (en) | 2003-09-22 |
KR20040095258A (ko) | 2004-11-12 |
DE60325704D1 (de) | 2009-02-26 |
US6762260B2 (en) | 2004-07-13 |
ES2316742T3 (es) | 2009-04-16 |
EP1483304A2 (en) | 2004-12-08 |
CN1639211A (zh) | 2005-07-13 |
RU2004129585A (ru) | 2005-04-10 |
JP2005519175A (ja) | 2005-06-30 |
IN2004CH01924A (ja) | 2007-07-20 |
BR0308306A (pt) | 2004-12-28 |
WO2003076485A3 (en) | 2004-04-01 |
US20040082743A1 (en) | 2004-04-29 |
RU2315065C2 (ru) | 2008-01-20 |
CN100338110C (zh) | 2007-09-19 |
ATE420124T1 (de) | 2009-01-15 |
US20030181611A1 (en) | 2003-09-25 |
CA2478084A1 (en) | 2003-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4373222B2 (ja) | 有機ボランアミン錯体重合開始剤及び重合性組成物 | |
US6740716B2 (en) | Organoborane amine complex polymerization initiators and polymerizable compositions | |
EP1244710B1 (en) | Amine organoborane complex polymerization initiators and polymerizable compositions | |
US8114947B2 (en) | Accelerated organoborane amine complex initiated polymerizable compositions | |
US7247596B2 (en) | Stabilized organoborane polymerization initiators and polymerizable compositions | |
US7683132B2 (en) | Accelerated organoborane initiated polymerizable compositions | |
US20070079931A1 (en) | Amido-organoborate initiator systems | |
EP3218442B1 (en) | Two-part adhesive composition and method of making an adhesive composition | |
US8501886B2 (en) | Accelerated organoborane amine complex initiated polymerizable compositions | |
JP2008502742A (ja) | 安定化有機ボラン重合開始剤及び重合性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060131 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060131 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090317 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090601 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090804 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090903 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120911 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |