JP4358594B2 - 有価物の回収方法 - Google Patents
有価物の回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4358594B2 JP4358594B2 JP2003361645A JP2003361645A JP4358594B2 JP 4358594 B2 JP4358594 B2 JP 4358594B2 JP 2003361645 A JP2003361645 A JP 2003361645A JP 2003361645 A JP2003361645 A JP 2003361645A JP 4358594 B2 JP4358594 B2 JP 4358594B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tellurium
- selenium
- aqueous solvent
- residue
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 48
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 45
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 28
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 13
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 17
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 9
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 and the like Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical compound O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229940000207 selenious acid Drugs 0.000 description 2
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N selenous acid Chemical compound O[Se](O)=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-L tellurate Chemical compound [O-][Te]([O-])(=O)=O XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N tellurium dioxide Chemical compound O=[Te]=O LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N arsenous acid Chemical compound O[As](O)O GCPXMJHSNVMWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
本発明は、有価物の回収方法に関する。更に詳しくは、例えば、金、銀、白金族等の貴金属、セレン、テルル等の有価物を含有する銅電解スライム等の材料から回収する有価物の回収方法に関する。なお、本明細書にいう有価物とは、前記貴金属、セレンおよびテルルを意味する。
銅電解スライムに由来する金、銀および白金族等の貴金属とセレンおよびテルルを少なくとも含有する材料を酸化雰囲気中で焙焼してセレンおよびテルルを分離する方法として、
(A) １５０〜７００℃の温度範囲で分解する硝酸塩の１種または２種以上を添加して非還元性雰囲気中で焙焼する方法（例えば、特許文献１参照）、
(B) セレン、テルルを含むスクラップ合金の破砕物と耐酸性、耐アルカリ性、耐熱性に優れた粒状媒体物（具体的には、例えば川砂）とを酸化雰囲気において、焙焼温度を４００乃至８００℃として、これらスクラップ合金を酸化させ、二酸化セレン乃至はこれと亜砒酸を昇華させて、二酸化セレンを捕集し、他方加熱により溶融した二酸化テルルを粒状媒体物の表面に融着させて焙焼炉外に搬出し、セレンとテルルを分離することを特徴とするスクラップ合金より有価物を回収する方法（例えば、特許文献２参照）
等が知られている。
(A) １５０〜７００℃の温度範囲で分解する硝酸塩の１種または２種以上を添加して非還元性雰囲気中で焙焼する方法（例えば、特許文献１参照）、
(B) セレン、テルルを含むスクラップ合金の破砕物と耐酸性、耐アルカリ性、耐熱性に優れた粒状媒体物（具体的には、例えば川砂）とを酸化雰囲気において、焙焼温度を４００乃至８００℃として、これらスクラップ合金を酸化させ、二酸化セレン乃至はこれと亜砒酸を昇華させて、二酸化セレンを捕集し、他方加熱により溶融した二酸化テルルを粒状媒体物の表面に融着させて焙焼炉外に搬出し、セレンとテルルを分離することを特徴とするスクラップ合金より有価物を回収する方法（例えば、特許文献２参照）
等が知られている。
しかし、前記(A) の方法は、主として焙焼で発生する二酸化セレンガスを、同時に多量に発生する二酸化硫黄ガスで還元させることにより、円滑にセレンを回収することを目的としており、金、銀、白金族等の貴金属をいかにして回収するかについては、触れられていない。
また、前記(B) の方法は、セレンおよびテルルの回収方法として優れているが、金、銀および白金族貴金属を濃縮物として取得したときに、該濃縮物中に多量の砂が混入するため、その除去に煩雑な操作を要とするという欠点がある。
特公昭５１−２３４５２号公報
特公平４−６３００３号公報
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、例えば、銅電解スライムに由来する金、銀、白金族等の貴金属とセレンおよびテルルを少なくとも含有する材料から効率よく、貴金属を回収しうる方法を提供することを目的とする。本発明は、また前記材料からセレンおよびテルルを効率よく回収しうる方法を提供することを目的とする。
本発明は、
(1) 貴金属、セレンおよびテルルを含有する材料と、融点および分解点がいずれも８００℃以上であり、２０℃における水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上である無機化合物とを混合し、得られた混合物を酸素含有雰囲気中で５００〜８００℃の温度に加熱することによってセレンおよびテルルを昇華させ、得られた残渣を水系溶媒と混合し、得られた混合物を濾別することにより、貴金属を回収することを特徴とする有価物の回収方法であって、前記無機化合物が、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び硫酸マグネシウムからなる群より選ばれる、有価物の回収方法、
(2) 昇華させたセレンおよびテルルを水系溶媒に吸収させることによって回収する前記(1) に記載の有価物の回収方法、
(3) 水系溶媒が、酸性の水系溶媒である前記(1)又は(2)記載の回収方法、
ならびに
(4) 酸性の水系溶媒が、塩酸または硫酸水溶液である前記(3)記載の回収方法
に関する。
(1) 貴金属、セレンおよびテルルを含有する材料と、融点および分解点がいずれも８００℃以上であり、２０℃における水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上である無機化合物とを混合し、得られた混合物を酸素含有雰囲気中で５００〜８００℃の温度に加熱することによってセレンおよびテルルを昇華させ、得られた残渣を水系溶媒と混合し、得られた混合物を濾別することにより、貴金属を回収することを特徴とする有価物の回収方法であって、前記無機化合物が、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び硫酸マグネシウムからなる群より選ばれる、有価物の回収方法、
(2) 昇華させたセレンおよびテルルを水系溶媒に吸収させることによって回収する前記(1) に記載の有価物の回収方法、
(3) 水系溶媒が、酸性の水系溶媒である前記(1)又は(2)記載の回収方法、
ならびに
(4) 酸性の水系溶媒が、塩酸または硫酸水溶液である前記(3)記載の回収方法
に関する。
本発明の有価物の回収方法によれば、例えば、金、銀、白金族等の貴金属、セレンおよびテルルを含有する銅電解スライムなどの材料から、貴金属をはじめ、セレンおよびテルルを工業的に効率よく回収することができる。
また、本発明によれば、前記材料と前記無機化合物の混合物を加熱することによって得られた残渣を水系溶媒と混合するという操作が採られているので、前記無機化合物を極めて容易に除去することができることから、貴金属を効率よく回収することができるという効果が奏される。この効果は、例えば、特公平４−６３００３号公報に記載の発明（川砂法）では発現されない本発明に特有の効果である。
本発明の有価物の回収方法においては、その対象物として、貴金属、セレンおよびテルルを含有する材料が用いられる。かかる材料の具体例としては、貴金属、セレンおよびテルルを含有する銅電解スライム等が挙げられる。
貴金属としては、例えば、金、銀、白金族が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
前記材料における貴金属、セレンおよびテルルの含有量、ならびにその組成は、特に限定がない。前記材料としては、例えば、表１に記載されている組成の材料が挙げられる。前記材料には、貴金属、セレンおよびテルル以外にも、砒素、銅、鉄、イオウ等が本発明の目的を阻害しない範囲内で含まれていてもよい。
本発明の有価物の回収方法においては、まず、前記材料と、融点および分解点がいずれも８００℃以上であり、２０℃における水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上である無機化合物とを混合する。
本発明においては、このように融点および分解点がいずれも８００℃以上である無機化合物が用いられているので、前記材料と無機化合物との混合物を加熱したときにセレンおよびテルルを昇華させることにより、前記材料から効率よくセレンおよびテルルを除去することができる。
また、本発明においては、前記無機化合物の２０℃における水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上であるので、得られる残渣を水系溶媒と混合したときに、前記残渣に含有されている無機化合物を効率よく溶解させることができることから、前記残渣に含有されている貴金属を効率よく回収することができる。
前記無機化合物の代表例としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸アルカリ金属塩、硫酸マグネシウム等の硫酸アルカリ土類金属塩、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、硫酸ナトリウムおよび／または硫酸カリウムが、溶解性、操作性等の観点から好ましい。
前記材料と無機化合物との混合割合は、焙焼効率、経済性、操作性（ハンドリング）等の観点から、前記材料１００重量部あたり、無機化合物が好ましくは５０〜１０００重量部、より好ましくは８０〜５００重量部、更に好ましくは１００〜２００重量部となるように調整することが望ましい。
なお、前記材料と無機化合物との混合は、両者が均一に分散するまで行うことが好ましい。
なお、前記材料と無機化合物との混合は、両者が均一に分散するまで行うことが好ましい。
本発明においては、前記材料と前記無機化合物とを混合するという操作が採られているので、得られた混合物を所定温度に加熱したときに、この混合物に含まれている材料が殻状の固形物となって加熱が妨げられるのを防止することができ、また加熱によって得られた残渣が流動性を呈する粒状物となるので、その取扱が容易となる。
次に、得られた混合物を酸素含有雰囲気中で５００〜８００℃の温度に加熱する。本発明において、このように酸素含有雰囲気が用いられているので、前記混合物に含まれているセレンおよびテルルを加熱時に主として酸化物の形態で昇華させ、前記混合物から効率よく除去することができる。
酸素含有雰囲気としては、例えば、空気、酸素、酸素と不活性ガス等の他のガスとの混合ガス等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの中では、経済性の面から空気が好ましい。
前記混合物を加熱する際の温度は、セレンおよびテルルを効率よく昇華させるとともに、炉内での前記混合物の流動性を高める観点から、５００〜８００℃、好ましくは６００〜７８０℃となるように調整される。
前記混合物を加熱する際には、焙焼炉を用いることができる。焙焼炉としては、例えば、ロータリーキルン、流動床炉、コンベヤ搬送炉、回転テーブル炉等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、焙焼炉としては、セレンおよびテルルを効率よく昇華させることができるとともに、炉内から残渣を容易に取り出すことができることから、炉外から加熱する型の焙焼炉、例えば、外熱式ロータリーキルンが好ましい。
かくして前記混合物を酸素含有雰囲気中で所定温度に加熱することにより、前記混合物からセレンおよびテルルを主として酸化物の形態で昇華させることができる。
なお、加熱後においては、前記混合物に含まれている無機化合物は、貴金属とともに残渣に含まれる。したがって、この残渣を前記無機化合物の代わりに用いることができる。かかる操作は、例えば、数回から１０数回にわたって繰り返して行うことができる。なお、前記操作を繰り返して行う回数は、残渣の品質や組成に応じて適宜決定すればよい。
前記混合物からセレンおよびテルルを昇華させ、得られた残渣は、次に、水系溶媒と混合する。
水系溶媒としては、例えば、水、酸性の水系溶媒等が挙げられる。水系溶媒の中では、酸性の水系溶媒は、残渣に含まれている無機化合物や不純物等を効率よく除去する観点から好ましい。酸性の水系溶媒としては、例えば、塩酸、硫酸水溶液等が挙げられる。なお、水系溶媒として塩酸を用いる場合、その塩化水素の濃度は、特に限定されないが、通常、５〜２０重量％程度であることが好ましい。また、水系溶媒として硫酸水溶液を用いる場合にも、その濃度は、特に限定されないが、通常、５〜３０重量％程度であることが好ましい。
水系溶媒の量は、残渣に含有されている無機化合物を十分に溶解させる量であればよい。水系溶媒の量は、通常、残渣１００重量部あたり、好ましくは３００〜１００００重量部、より好ましくは５００〜５０００重量部である。
次に、残渣と水系溶媒との混合物から貴金属を含有する固形物を濾別することにより、残渣に含有されている無機化合物を水溶液として除去し、残渣に含有されている貴金属を固形物として回収することができる。このように回収された固形物には、貴金属が高濃度で含有されているので、その固形物に含有されている貴金属を有効に利用することができる。
一方、前記材料に含有されているセレンおよびテルルは、材料と無機物との混合物を加熱した際に、主として酸化物の形態で昇華する。昇華したセレンおよびテルルは、例えば、１００℃以下の温度に冷却し、これを水系溶媒に吸収させることにより、セレンは亜セレン酸水溶液として回収することができる。また、セレンおよびテルルを吸収させた水系溶媒にアルカリ水溶液を加えて中和することにより、テルルをテルル酸塩の沈殿物として回収することにより、テルルを有効に利用することができる。
このように、本発明の有価物の回収方法は、貴金属のみならず、昇華したセレンおよびテルルを回収することができるので、地球資源を有効に活用することができる方法である。
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
セレンおよびテルルを含有する材料として、銅電解スライム（主成分：セレン８４．３重量％、テルル２．８重量％、鉛２．８２重量％、金０．７３重量％、パラジウム０．０５９重量％）用い、これを破砕した後、得られた破砕物と、無機化合物として無水硫酸ナトリウムとを１：１の重量比で混合し、得られた混合物を外熱式ロータリーキルン型焙焼炉〔大阪炉工業（株）製〕に１０ｋｇ／時間の速度で連続的に投入した。
なお、炉内の雰囲気を空気とし、加熱温度を７５０℃に調整して約２時間加熱した。
セレンおよびテルルを含有する材料として、銅電解スライム（主成分：セレン８４．３重量％、テルル２．８重量％、鉛２．８２重量％、金０．７３重量％、パラジウム０．０５９重量％）用い、これを破砕した後、得られた破砕物と、無機化合物として無水硫酸ナトリウムとを１：１の重量比で混合し、得られた混合物を外熱式ロータリーキルン型焙焼炉〔大阪炉工業（株）製〕に１０ｋｇ／時間の速度で連続的に投入した。
なお、炉内の雰囲気を空気とし、加熱温度を７５０℃に調整して約２時間加熱した。
加熱終了後、炉内の残渣を取り出した。この残渣には、もともと銅電解スライムに含まれている貴金属が含まれていた。したがって、この残渣に含まれている貴金属を有効に利用するために、前記残渣と、前記と同じ組成の銅電解スライムの破砕物とを同重量で混合した後、前記と同様にして加熱を行った。この操作を合計６回繰り返したところ、合計して６０ｋｇの銅電解スライムを処理することができ、その結果、残渣１４．７ｋｇが得られた。得られた残渣の組成を分析した結果を表２に示す。
次に、得られた残渣１４．７ｋｇを水２５０Ｌ中に投入し、４０℃で１時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、その重量は４．５ｋｇであった。回収された固形物の組成を表２に併記する。
なお、炉から排出された気体をすべて回収し、１００℃以下の温度に冷却した後、水中に吸収させた。その結果、その水中には、二酸化セレン６７．４ｋｇおよび二酸化テルル１．８ｋｇが含まれていた。このことから、前記加熱によって炉内から昇華して排出されたセレンおよびテルルを水中に効率よく捕捉することができることがわかる。
実施例２
実施例１と同様にして、銅電解スライムの破砕物と、無機化合物として無水硫酸ナトリウムとを１：１の重量比で混合し、得られた混合物を加熱した後、炉内から残渣１４．７ｋｇを取り出した。
実施例１と同様にして、銅電解スライムの破砕物と、無機化合物として無水硫酸ナトリウムとを１：１の重量比で混合し、得られた混合物を加熱した後、炉内から残渣１４．７ｋｇを取り出した。
この残渣１４．７ｋｇを３５％塩酸８３Ｌと水１６７Ｌとの混合液中に投入し、６０℃で３時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、その重量は２．６５ｋｇであった。回収された固形物の組成を表２に併記する。
比較例１
実施例１において、無水硫酸ナトリウムの代わりに、特公平４−６３００３号公報に記載の発明と同様にして珪砂を用い、銅電解スライムの破砕物と珪砂とを１：１の重量比で混合した他は、実施例１と同様にして加熱を行ったところ、合計して６０ｋｇの銅電解スライムを処理することができ、その結果、残渣１４．８ｋｇが得られた。得られた残渣の組成を分析した結果を表２に示す。
実施例１において、無水硫酸ナトリウムの代わりに、特公平４−６３００３号公報に記載の発明と同様にして珪砂を用い、銅電解スライムの破砕物と珪砂とを１：１の重量比で混合した他は、実施例１と同様にして加熱を行ったところ、合計して６０ｋｇの銅電解スライムを処理することができ、その結果、残渣１４．８ｋｇが得られた。得られた残渣の組成を分析した結果を表２に示す。
表２に示された結果から、珪砂が用いられた比較例１と対比して、無機化合物が用いられた各実施例では、水（実施例１）や塩酸（実施例２）での処理により、残渣に含まれている無機化合物などを効率よく除去することができるので、得られる固形物における金、銀、白金族等の貴金属の含有量を著しく高めることができることがわかる。特に、実施例２のように、残渣を酸性の水系溶媒（塩酸）と混合した場合には、濾別により回収された固形物における貴金属の含有量をより一層高めることができることがわかる。
つまり、このテルルや無水硫酸ナトリウム等が除去された固形物から貴金属を回収したところ、該固形物には、金１５重量％を含有し、その他の貴金属を含めると、貴金属の含有率が約３５重量％であった。このことから、この実施例２によれば、貴金属を高濃度で含有する固形物を効率よく回収することができることがわかる。
つまり、このテルルや無水硫酸ナトリウム等が除去された固形物から貴金属を回収したところ、該固形物には、金１５重量％を含有し、その他の貴金属を含めると、貴金属の含有率が約３５重量％であった。このことから、この実施例２によれば、貴金属を高濃度で含有する固形物を効率よく回収することができることがわかる。
実施例３
実施例１において、加熱温度を７５０℃から５５０℃に変更するとともに、処理操作を６回から４回に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行ったところ、合計して４０ｋｇの銅電解スライムを処理することができ、その結果、残渣１３．６ｋｇが得られた。得られた残渣の組成を分析した結果を表３に示す。
実施例１において、加熱温度を７５０℃から５５０℃に変更するとともに、処理操作を６回から４回に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行ったところ、合計して４０ｋｇの銅電解スライムを処理することができ、その結果、残渣１３．６ｋｇが得られた。得られた残渣の組成を分析した結果を表３に示す。
一方、炉から排出された気体をすべて回収し、１００℃以下に冷却した後、水系溶媒に吸収させることにより、セレンを亜セレン酸水溶液として回収した。また、この水溶液のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液で４．０に調整したところ、テルルをテルル酸塩として沈殿させることができ、これを濾過により回収した。
次に、得られた濾過液のｐＨを塩酸で２に調整し、重亜硫酸ナトリウムを添加することにより、セレンを析出させ、これを回収した。その結果、回収されたセレンは、９９．９％の高純度を有しており、しかもその回収率が９５％と非常に高かった。
また、得られた残渣中のセレンの重量を、原料として用いた銅電解スライムに含まれているセレンの重量で除することによって求められるセレンの分離率は９９重量％であり、また、回収されたテルルの重量を、原料として用いた銅電解スライムに含まれているテルルの重量で除することによって求められるテルルの分離率は１５％であった。このことから、実施例３によれば、セレンを効率よく回収することができることがわかる。
実施例４
実施例３で得られた残渣１３．６ｋｇを、３５％塩酸８３Ｌと水１６７Ｌの混合液中に投入し、６０℃で３時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、その重量は４．４７ｋｇであった。回収された固形物の組成を表３に示す。
実施例３で得られた残渣１３．６ｋｇを、３５％塩酸８３Ｌと水１６７Ｌの混合液中に投入し、６０℃で３時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、その重量は４．４７ｋｇであった。回収された固形物の組成を表３に示す。
表３に示された結果から、実施例３によれば、セレンを高分離率で効率よく回収することができることがわかる。実施例４によれば、塩酸を用いた処理により、残渣に含まれている無機化合物などを効率よく除去することができるので、得られる固形物における金、銀、白金族等の貴金属の含有量を著しく高めることができることがわかる。
実施例５
実施例３で得られた残渣１０重量部を１０％塩酸６０重量部に投入し、４０℃に加温して５時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、残渣に含まれていたテルルの９２重量％と、殆どの無水硫酸ナトリウムを除去することができた。
実施例３で得られた残渣１０重量部を１０％塩酸６０重量部に投入し、４０℃に加温して５時間攪拌し、得られた混合物から固形物を濾別して回収し、水洗した後、乾燥させたところ、残渣に含まれていたテルルの９２重量％と、殆どの無水硫酸ナトリウムを除去することができた。
このテルルや無水硫酸ナトリウム等が除去された固形物から貴金属を回収したところ、該固形物には、金６．４６重量％を含有し、その他の貴金属を含めると、貴金属の含有率が約１４．３重量％であった。このことから、この実施例５によれば、貴金属を高濃度で含有する固形物を効率よく回収することができることがわかる。
次に、得られた濾過液３００Ｌと、実施例３で得られたテルル酸塩の沈殿物１３９ｇを混合し、塩酸でpHを２に調整し、８０℃に加熱することにより、テルル酸塩を溶解させた後、３５重量％重亜硫酸ナトリウム５５６．５ｇ（２．２モル）を滴下したところ、テルルが析出し、濾過、乾燥して９７８ｇのテルルを得た。すなわち、原料として用いられた銅電解スライムからテルルを９０重量％という高回収率で回収することができた。
本発明の有価物の回収方法は、例えば、銅電解スライム等の材料に由来する金、銀、白金族等の貴金属、セレン、テルル等の有価物を効率よく回収することができ、回収された有価物は、貴重な地球資源として有効利用することができる。
Claims (4)
- 貴金属、セレンおよびテルルを含有する材料と、融点および分解点がいずれも８００℃以上であり、２０℃における水に対する溶解度が１０ｇ／１００ｍＬ以上である無機化合物とを混合し、得られた混合物を酸素含有雰囲気中で５００〜８００℃の温度に加熱することによってセレンおよびテルルを昇華させ、得られた残渣を水系溶媒と混合し、得られた混合物を濾別することにより、貴金属を回収することを特徴とする有価物の回収方法であって、前記無機化合物が、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び硫酸マグネシウムからなる群より選ばれる、有価物の回収方法。
- 昇華させたセレンおよびテルルを水系溶媒に吸収させることによって回収する請求項１記載の有価物の回収方法。
- 水系溶媒が、酸性の水系溶媒である請求項１又は２記載の回収方法。
- 酸性の水系溶媒が、塩酸または硫酸水溶液である請求項３記載の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003361645A JP4358594B2 (ja) | 2003-10-22 | 2003-10-22 | 有価物の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003361645A JP4358594B2 (ja) | 2003-10-22 | 2003-10-22 | 有価物の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005126747A JP2005126747A (ja) | 2005-05-19 |
| JP4358594B2 true JP4358594B2 (ja) | 2009-11-04 |
Family
ID=34641521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003361645A Expired - Fee Related JP4358594B2 (ja) | 2003-10-22 | 2003-10-22 | 有価物の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4358594B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110643822A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-03 | 清华大学 | 一种利用硒醚提炼与富集金元素的方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101363817B1 (ko) | 2011-11-29 | 2014-02-17 | 유관석 | 폐회로기판 또는 금가공 폐기물 등으로부터 금을 추출하는 방법 및 그 장치 |
| FI125347B (en) * | 2013-11-21 | 2015-09-15 | Outotec Finland Oy | A method for treating a lead anode slurry |
| JP6867674B2 (ja) * | 2015-12-25 | 2021-05-12 | 学校法人法政大学 | 金属化合物濃縮装置 |
| JP6708065B2 (ja) * | 2016-09-05 | 2020-06-10 | 三菱マテリアル株式会社 | テルルの分離回収方法 |
-
2003
- 2003-10-22 JP JP2003361645A patent/JP4358594B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110643822A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-03 | 清华大学 | 一种利用硒醚提炼与富集金元素的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005126747A (ja) | 2005-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5411928B2 (ja) | 回収可能な金属を含有する資源を塩素化するための方法 | |
| JP4313361B2 (ja) | Ｒｕ及び又はＲｈの塩化処理方法 | |
| US20120148461A1 (en) | Process for multi metal separation from raw materials and system for use | |
| JP3087758B1 (ja) | 銅電解スライムからの有価金属の回収方法 | |
| JP2010510156A (ja) | モリブデン酸塩から精製された工業用酸化モリブデン | |
| JP2013139595A (ja) | 鉛製錬由来の銅含有不純物塊からの有価物の回収方法 | |
| JP2018062691A (ja) | コバルト・タングステン原料からのタングステン濃縮物の回収方法 | |
| CN104789786B (zh) | 一种无害化处置含砷废渣及综合回收其中有价金属的方法 | |
| JP4632147B2 (ja) | 金の分離を伴う銀地金の精錬方法 | |
| CN105063361B (zh) | 一种从铜阳极泥中综合回收有价金属的方法 | |
| US3988415A (en) | Recovery of precious metal values from ores | |
| JP2009203486A (ja) | ルテニウムを含むスクラップからルテニウムを回収する方法 | |
| JP5146017B2 (ja) | 鉛アノードスライムの塩素浸出方法 | |
| CN106222421A (zh) | 一种金泥的处理方法 | |
| JP7050925B2 (ja) | 黄鉄鉱からの金属の回収 | |
| JP4358594B2 (ja) | 有価物の回収方法 | |
| JPH10509212A (ja) | 金属及び化学的価値の回収方法 | |
| JP6656709B2 (ja) | 亜鉛地金の製造方法 | |
| JP6335519B2 (ja) | 錫製錬工程から排出されるアンチモン含有物の処理方法 | |
| JP4016680B2 (ja) | セレン白金族元素含有物の溶解処理方法 | |
| JP4715598B2 (ja) | 鉛電解スライムの塩化浸出方法 | |
| JP2000169117A (ja) | セレンの選択的還元回収方法 | |
| JP4882125B2 (ja) | 銀回収方法 | |
| US5851490A (en) | Method for utilizing PH control in the recovery of metal and chemical values from industrial waste streams | |
| JP2000169116A (ja) | セレンの選択的浸出回収方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061010 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090218 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090729 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090806 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120814 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4358594 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120814 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130814 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |