JP4345288B2 - 二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよび金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents
二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよび金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、包装用途、工業用途など広範な用途に好適な二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
廃棄物や資源の削減という社会的要請に基づき、特に包装用途では材料の薄膜化への期待が大きくなっている。現在、例えば包装用では、２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどが用いられており、その大半は、汎用の縦−横逐次二軸延伸法で製造されている。ここでいう汎用の縦−横逐次二軸延伸法とは、ポリマーを押出機で融解させ、濾過フィルターを経た後、スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却・固化せしめた未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを周速差が設けられたロール間で長手方向に延伸し、次いでテンターに導いて幅方向に延伸、熱固定し、冷却後に巻き取って延伸フィルムを得る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの代表的な製造方法のことである。
【０００３】
ここで例示した２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに対し、１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムで同等の性能や加工適性が得られるのであれば２５％のゴミおよび資源の削減に繋げることができる。
【０００４】
かかる要求を満足するためには、まず二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化して、加工工程での張力に対する伸びを抑える必要がある。この際、加工工程の張力はフィルムの長手方向に掛かるため、主に長手方向に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化する必要がある。
【０００５】
また、一般的にポリプロピレンフィルムを強力化することにより、ポリプロピレンフィルムの熱収縮率は上昇する傾向にある。高温におけるフィルムの寸法安定性が悪化すると、印刷、コーティング、ラミネート、蒸着、製袋、離型などの二次加工時にフィルムが収縮してフィルムの商品価値が極度に低下することがある。したがって、熱収縮率を汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとほぼ同等またはそれ以下に抑える必要がある。
【０００６】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化するために、長手方向、幅方向に延伸した後、引き続き長手方向に再延伸して、長手方向に強いフィルムを作る方法は、公知である（例えば、特許文献１〜３参照。）。さらに、これら長手方向に強いフィルムの幅方向の弱さを解消する目的で、特定の溶融結晶化温度を有するポリプロピレンシートを二軸延伸後、長手方向に再延伸する方法が開示されている（特許文献４参照。）。また、逐次二軸延伸法以外では縦−横同時二軸延伸法により長手方向に強力化された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができる（例えば、非特許文献１または２参照。）。
【０００７】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの強力化に関して、上記した製造プロセス面からの検討に加えて、ポリプロピレンの改質による原料面からの検討も従来より行われている。例えば、ポリプロピレンの結晶性を高めるなどの改質を行うことにより、剛性・防湿性などに優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる（例えば、特許文献５参照。）。また、ポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂などを添加することにより、製膜性を向上させることができ、かつ剛性・防湿性などに優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる（例えば、特許文献６参照。）。さらに、これら結晶性の高いポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂などを添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムも公知である（例えば、特許文献７〜１０参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭４１−２１７９０号公報
【０００９】
【特許文献２】
特公昭４５−３７８７９号公報
【００１０】
【特許文献３】
特公昭４９−１８６２８号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開昭５６−５１３２９号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開２００１−４０１１１号公報
【００１３】
【特許文献６】
特許第１７３３６０５号公報
【００１４】
【特許文献７】
特許第３０７７４８２号公報
【００１５】
【特許文献８】
特表平１１−５０７６０５号公報
【００１６】
【特許文献９】
特表２０００−５０８９８４号公報
【００１７】
【特許文献１０】
特開２００２−１２８９１３号公報
【００１８】
【非特許文献１】
西山、“成形加工”、２００２年、第１４巻、第１４号、ｐ．１８−２４
【００１９】
【非特許文献２】
ブライル（Ｂｒｅｉｌ）、“タッピ プロシーディングス ポリマーズ、ラミネイションズアンドコーティングス カンファレンス”（“ＴＡＰＰＩ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ． Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ”）、（アメリカ）、１９９９年、 ｐ．７２７−７４５
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、汎用の縦−横逐次二軸延伸法では長手方向に強力化した二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることは困難であった。すなわち、汎用の縦−横逐次二軸延伸法では、縦延伸で生成した配向結晶を横延伸するため、温度を半融解状態にする必要がある。このため、横延伸後には結晶の大半は幅方向に再配列し、剛性が幅方向に大きく偏った二軸延伸ポリプロピレンフィルムしか得られなかった。
【００２１】
上記の、汎用のポリプロピレンを用いて汎用の縦−横逐次二軸延伸法で製膜した、いわゆる汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの微細な構造（以下、フィブリル構造と称する）を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて観察すると、太さ２０ｎｍ前後の繊維状のフィブリルからなる網目状構造が観察され、フィブリルは主に幅方向（＝横方向）に配向している（例えば、図３参照）。ここで、フィブリルはその長さ方向には強いが、幅方向には容易に変形する。したがって、このことがフィルムの剛性が幅方向に大きく偏る原因であると考えられていた。
【００２２】
このように、汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムはフィブリルが主に幅方向に配向している（長手方向に弱い）ため、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工工程で印刷ピッチずれ、フィルムの伸び／縮み、シワ入り、膜割れ（クラック）などの問題を生じることがあった。汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層に用いた金属蒸着フィルムを例に挙げると、基層のフィルムのフィブリルが主に幅方向に配向している（長手方向に弱い）ため、印刷、ラミネート、コーティング、製袋、離型などの種々のフィルム加工工程で蒸着膜に膜割れ（クラック）が発生し、その結果ガスバリア性が大きく低下するという問題があった。
【００２３】
また、上記した長手方向に再延伸する方法や同時二軸延伸法では、工程が煩雑で設備費がかさむという問題があった。また、熱寸法安定性や防湿性が悪化したり、長手方向の剛性が不十分なこともあった。
【００２４】
さらに、結晶性の高いポリプロピレンを用いた場合、従来のポリプロピレンに比べて製膜性が劣り、二軸延伸の際に破れが発生し、工程が不安定になるという問題があった。また、汎用の縦−横逐次二軸延伸法で結晶性の高いポリプロピレンを製膜した場合、上記した結晶の再配列のために、実際には幅方向の剛性が主に高くなり、長手方向の剛性は不十分であった。また、ポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂を添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムの熱収縮率が高くなり、熱寸法安定性に劣るとともに、高温下ではフィルムの剛性が低下するという問題があり、長手方向の剛性も不十分であった。また、結晶性の高いポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂を添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムも破れの問題があり、製膜性が不十分で、かつ長手方向の剛性も不十分であった。
【００２５】
本発明の目的は、上記課題を解消すべくなされたものであり、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィブリル構造を制御することにより、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法で、フィルムの長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。また、熱収縮率、防湿性などが汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとほぼ同等もしくは優れることにより、従来に比べて薄膜化しても同等の性能を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。さらに、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合に、ガスバリア性に優れるとともに、二次加工後もそのガスバリア性能を維持することができる、真にガスバリア性能に優れた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、主として、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【００２７】
すなわち、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが存在し、分岐指数ｇが０．９５以下である長鎖分岐を有するポリプロピレンを含み、２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と１２０℃での長手方向の熱収縮率（Ｓ（ＭＤ））の関係が、次式（２）を満たすことを特徴とする。
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−１ （２）
【００２８】
さらに、好ましい態様として、２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））が２．５ＧＰａ以上であること、また長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と幅方向のヤング率（Ｙ（ＴＤ））により次式（１）で表されるｍ値
ｍ＝Ｙ（ＭＤ）／（Ｙ（ＭＤ）＋Ｙ（ＴＤ）） （１）
が２５℃において、０．４〜０．７であることを特徴とする。
また、本発明の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基層の少なくとも片面に金属蒸着層を設けていること、また基層と金属蒸着層の接着強度が０．３Ｎ／ｃｍ以上であること、また基層と金属蒸着層の間に厚さが０．０５〜２μｍのポリエステルウレタン系樹脂からなる被覆層を設けていることを特徴とする。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角の該フィルム表面において、幅方向に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルを有する。
【００３０】
縦フィブリルとは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によるフィルムの表面観察において観察される、長手方向に配向したフィブリルをいう。縦フィブリルは、幾分波打ったり、枝分かれしたような形状であるものも含む。また、観察する部分によってはフィブリルが長手方向から幾分傾いたような形態をとるが、フィブリルが長手方向に対して±４５°以内で幅方向に比較して長手方向に優先的に配向しているものも含む。
【００３１】
本発明では、一辺が長手方向に平行な１μｍ角の視野で場所を変えて原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて５回観察を行った際に、得られた画像のうち４回以上、幅方向に平行な２辺を連続して（途中で途切れることなく）通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが１本以上観察できるフィルムを、縦フィブリルが存在するフィルムと定義する。この際、縦フィブリルはフィルムの両面について観察されることが好ましいが、いずれか片方の面について観察されればよい。また、ＡＦＭによる５回の測定全てで縦フィブリルが確認されることがより好ましい。
【００３２】
本発明では、上記のような縦フィブリルを導入することにより、フィルムの長手方向に応力が付加された際に、応力に対して縦フィブリルが変形しにくいため、フィルムの長手方向の剛性を非常に高くすることができる。したがって、印刷時にはピッチずれなど、ラミネート、製袋時にはフィルムの伸び／縮み、シワ入りなどを抑制し、フィルムに抗張力性を付与することができる。また、該フィルムにコーティング膜、蒸着膜などを設けた場合は、印刷、ラミネート、製袋などの種々のフィルム加工時に膜割れ（クラック）に起因するガスバリア性やヒートシール力、光沢などの低下を抑制することができる。以上のことから、上記のような縦フィブリルを導入することにより、フィルム加工工程におけるフィルム起因のロスを低減でき、さらには加工条件を従来より広範囲に設定できる。その結果、加工品の生産性および品質を著しく向上させることができる。
【００３３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過する。縦フィブリルが長いほど、フィブリル構造が変形しにくいため、フィルムの長手方向の剛性をさらに高くすることができ、フィルム加工時の抗張力性をさらに向上させることができる。縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な５μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過することがより好ましく、一辺が長手方向に平行な１０μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過することがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、１本以上存在すれば、フィルムの長手方向のヤング率を高くして抗張力性を付与できるが、好ましくは２本以上、より好ましくは３本以上存在すれば、長手方向のヤング率をさらに高くすることができる。ここで、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、画像内で枝分かれした縦フィブリルは全て１本と計測する。縦フィブリルが多いほど、フィルムの長手方向のヤング率は高くなる傾向にあり、縦フィブリルの本数には本発明の効果を奏する限り特に上限はないが、例えば、あまりに多すぎると表面ヘイズが高くなって透明性が悪化する場合があるため、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において１０本以下であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルの幅は、フィルムの長手方向のヤング率を高くして抗張力性を付与するという観点から、４０ｎｍ以上である。ここで、縦フィブリルの幅とは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察された画像において、幅方向に平行な２辺の間に幅方向に平行な直線を画像が４分割されるように等間隔に３本引き、これら３本の直線に沿って計測される縦フィブリルの幅の平均値である。なお、画像内で枝分かれした縦フィブリルの幅は、枝分かれしていない部分の幅はそのまま、枝分かれしている部分の幅は幅方向に平行な直線に沿って全ての枝分かれした部分の幅を合計して計測すればよいが、枝分かれしたフィブリルのいずれかの幅が４０ｎｍ以上であることがより好ましい。縦フィブリルの幅が上記範囲であれば、縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいことから、フィルムに十分な抗張力性を付与できるとともに、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができる。縦フィブリルの幅が大きいほど、フィルムの長手方向のヤング率は高くなる傾向にあり、縦フィブリルの幅には特に上限はないが、例えば、あまりに大きすぎると表面ヘイズが高くなって透明性が悪化する場合があるため、５００ｎｍ以下であることが好ましい。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルの幅は、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは５５〜２５０ｎｍ、最も好ましくは６０〜２００ｎｍである。
【００３６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィブリル構造は、上記したように、より太く（幅が大きく）、より長く、より多く縦フィブリルを導入したものであることが好ましく、かかる縦フィブリルから幅２０ｎｍ前後の細い網目状のフィブリルが成長していることがより好ましい。かかる態様であることで、加工張力に対してさらにフィブリル構造が変形しにくくなり、非常に腰の強いフィルムとすることができる。
【００３７】
上記縦フィブリルを導入するためには、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるプロピレンは、長鎖分岐を有するポリプロピレン（以下、ＬＢ−ＰＰと記すことがある）を含むことが好ましい。従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンに用いるポリプロピレンの分子構造は線状構造であるが、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、長鎖分岐により分岐構造を有するポリプロピレンを含むことが好ましい。
【００３８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記のようなＬＢ−ＰＰを含むことにより、汎用の縦−横逐次二軸延伸法において、これまで困難であった長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができる。すなわち、上記ＬＢ−ＰＰにより、横延伸時の縦配向結晶の幅方向への再配列を抑制することができる。これは、上記ＬＢ−ＰＰの長鎖分岐が縦配向結晶を擬似架橋するタイ分子として働き、横延伸時に延伸応力を系全体に均一に伝播させるため、縦配向結晶の幅方向への再配列を抑制しているためと推察される。
【００３９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、上記のようなＬＢ−ＰＰを含まないと、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られず、長手方向の剛性が不十分となる場合がある。
【００４０】
上記のようなＬＢ−ＰＰを得るには、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭６２−１２１７０４号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法などが好ましく用いられる。ＬＢ−ＰＰの具体例としては、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＰＦ−８１４など）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＷＢ１３０ＨＭＳなど）、Ｄｏｗ社製ポリプロピレン（タイプ名：Ｄ２０１など）などが挙げられる。
【００４１】
ポリプロピレンの長鎖分岐の程度を示す指標値として、下記式で表される分岐指数ｇが挙げられる。
【００４２】
ｇ＝［η］LB／［η］Lin
ここで、［η］LBは長鎖分岐を有するポリプロピレンの固有粘度であり、［η］Linは長鎖分岐を有するポリプロピレンと実質的に同一の重量平均分子量を有する直鎖状の結晶性ポリプロピレンの固有粘度である。なお、ここで示した固有粘度はテトラリンに溶解した試料について公知の方法で１３５℃で測定する。また、重量平均分子量は、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌによってＡｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｍａｙ、６３−７５（１９７８）に発表されている方法、すなわち低角度レーザー光散乱光度測定法で測定する。
【００４３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれるＬＢ−ＰＰの分岐指数ｇは、０．９５以下であることが好ましい。分岐指数ｇが上記範囲を超えると、ＬＢ−ＰＰの添加効果が低下し、フィルムとしたときの長手方向のヤング率が不十分となる場合がある。ＬＢ−ＰＰの分岐指数ｇは、より好ましくは０．９以下である。
【００４４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、製膜性の観点から１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲未満であると、溶融押出時に濾圧が上昇したり、押出原料の置換に長時間を要するなどの問題点を生じる場合がある。ＭＦＲが上記範囲を超えると、製膜されたフィルムの厚み斑が大きくなるなどの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲは、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。
【００４５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、９０〜９９．５％であることが好ましく、９２〜９９．５％であることがより好ましい。ここで、ｍｍｍｍとは、ポリプロピレンにおけるアイソタクチックの立体構造を直接反映する指標である。ｍｍｍｍを上記範囲とすることで、寸法安定性に優れ、耐熱性、剛性、防湿性、耐薬品性などが著しく向上したフィルムを安定製造することができるので、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などのフィルム加工工程において、高い二次加工性を有するフィルムを提供することができる。ｍｍｍｍが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなる傾向にあるため、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などの二次加工性が低下する場合があり、水蒸気透過率も高くなる場合がある。ｍｍｍｍが上記範囲を超えると、製膜性が悪化する場合がある。ｍｍｍｍは、さらに好ましくは９３〜９９％、最も好ましくは９４〜９８．５％である。
【００４６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、９２〜９９．８％であることが好ましい。ＩＩが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下する、熱収縮率が大きくなる、水蒸気透過率が高くなるなどの問題点が生じる場合があり、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などの二次加工性が低下する場合がある。ＩＩが高くなるほど剛性、寸法安定性、防湿性が向上する傾向にあるが、上記範囲を超えると、製膜性が悪化する場合がある。ＩＩは、より好ましくは９４〜９９．５％である。
【００４７】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、経済性などの観点から、本発明の特性を損なわない範囲で、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルムや、他のフィルムを製造する際に生じた屑フィルム、その他の樹脂をブレンド使用してもかまわない。
【００４８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされていてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の（共）重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。
【００４９】
ここで、上記したポリプロピレンの特性値（ＭＦＲ、ｇ値、ｍｍｍｍ、ＩＩ）は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、製膜後のフィルムについても、該フィルムを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間程度抽出し、不純物・添加物を除去後、１３０℃で２時間以上真空乾燥したものをサンプルとして用いて測定することもできる。
【００５０】
次に、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、縦フィブリル導入、強力化、防湿性向上、製膜性向上などの観点から延伸助剤が１種以上含有されていることが好ましい。ここでいう延伸助剤とは、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンに添加することにより、未添加の場合に比較して、安定でより高倍率の延伸を可能にする添加剤をいう。かかる延伸助剤が混合されることにより、ＬＢ−ＰＰによる縦配向結晶の幅方向への再配列抑制効果が十分に発揮され、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られ、製膜性、ガスバリア性に優れたものとなるので好ましい。
【００５１】
かかる延伸助剤は、ポリプロピレンに対する相溶性が高い樹脂であることが好ましく、また、ガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。６０℃以上であれば、フィルムの防湿性、剛性向上効果が十分に得られるので好ましい。また、Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５２】
本発明の延伸助剤としては、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上が、高倍率延伸、縦フィブリル導入、ガスバリア性向上などの観点から好ましく用いられる。
【００５３】
ここで、極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さない石油樹脂であり、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。
【００５４】
さらに、かかる極性基を実質的に含まない石油樹脂のガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５５】
また、かかる石油樹脂に水素を添加し、その水素添加率を９０％以上、好ましくは９９％以上とした水素添加（以下、水添と記すことがある）石油樹脂は、特に好ましく用いられる。代表的な水添石油樹脂としては、例えばＴｇが７０℃以上で水添率９９％以上のポリジシクロペンタジエンなどの脂環族石油樹脂を挙げることができる。
【００５６】
また、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち（Ｃ5Ｈ8）ｎの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２〜２０程度の自然数である。
【００５７】
テルペン樹脂はテルペノイドと呼ばれることもあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、特に９９％以上とすることが好ましい。なかでも、水添β−ピネン、水添β−ジペンテンなどが特に好ましく用いられる。
【００５８】
極性基を実質的に含まない石油樹脂のガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５９】
該石油樹脂またはテルペン樹脂の臭素価としては、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下のものがよい。
【００６０】
上記延伸助剤の添加量は、その可塑化効果が発揮される量でよいが、前記石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて０．１〜３０重量％であることが好ましい。該樹脂の混合量が上記範囲未満では延伸性、長手方向の剛性の向上効果が小さくなったり、透明性が悪化する場合がある。また、上記範囲を越えると、熱寸法安定性が悪化したり、フィルム表層に該添加剤がブリードアウトして滑り性が悪化したり、フィルム同士がブロッキングする場合がある。添加剤の混合量は、石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて、より好ましくは１〜２０重量％であり、さらに好ましくは２〜１５重量％である。
【００６１】
なお、延伸助剤として極性基を含有する石油樹脂および／またはテルペン樹脂を使用した場合には、ポリプロピレンとの相溶性に劣ることから、フィルム内部にボイドが形成されやすく、水蒸気透過率が高くなり、また帯電防止剤や滑剤のブリードアウトを悪化させる可能性がある。
【００６２】
かかる延伸助剤の具体例としては、例えばトーネックス（株）社製“エスコレッツ”（タイプ名：Ｅ５３００シリーズなど）、ヤスハラケミカル（株）社製“クリアロン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）、荒川化学工業（株）社製“アルコン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）などが挙げられる。
【００６３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とし、少なくとも片面に金属蒸着層を設けていることにより、ガスバリア性の高い金属蒸着フィルムとなる。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルが応力に対して変形しにくいため、蒸着層の膜割れ（クラック）発生を抑制され、印刷、ラミネート、コーティング、製袋、離型などの二次加工後の蒸着フィルムのガスバリア性低下を抑制することができる。したがって、金属蒸着層は縦フィブリルが存在する面に付設されることが好ましい。また、金属蒸着後も上記手法で測定した際に縦フィブリルが検出されることが好ましい。
【００６４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの基層と金属蒸着層の間に、ポリエステルウレタン系樹脂の被覆層を設けていることにより、さらにガスバリア性の高い金属蒸着フィルムとすることができる。
【００６５】
金属蒸着後に優れたガスバリア性を得る上で、該被覆層は、水溶性および／または水分散性の、架橋されたポリエステルウレタン系樹脂と水溶性の有機溶剤との混合塗剤を塗布、乾燥することにより形成されたものであることが好ましい。
【００６６】
被覆層に用いるポリエステルウレタン系樹脂とは、ジカルボン酸とジオール成分をエステル化したポリエステルポリオールとポリイソシアネート、また必要によって鎖伸張剤から成るものである。
【００６７】
被覆層に用いるポリエステルウレタン樹脂のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
【００６８】
被覆層に用いるポリエステルウレタン樹脂のジオール成分としてはエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシアルキレン）グリコールなどが挙げられる。
【００６９】
また、被覆層に用いるポリエステルウレタン系樹脂は、ジカルボン酸成分、ジオール成分の他にｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸やアクリル酸（およびその誘導体）などが共重合されていてもよく、さらに、これらは線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
【００７０】
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを挙げることができる。
【００７１】
また、鎖伸張剤としては、ペンダントカルボキシル基含有ジオール類や例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、あるいはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタンなどのジアミン類などが挙げられる。
【００７２】
ポリエステルウレタン系樹脂の具体例としては大日本インキ化学工業（株）製“ハイドラン”（タイプ名：ＡＰ−４０Ｆなど）などが挙げられる。
【００７３】
また、該被覆層を形成する際、被覆層の被膜成形性および基層との接着力を向上させるために、塗剤に水溶性の有機溶剤として、Ｎ−メチルピロリドン、エチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムアミドの少なくとも１種以上を添加することが好ましい。特にＮ−メチルピロリドンが被膜成形性と基材との密着性を向上させる効果が大きく好ましい。添加量は、該ポリエステルウレタン系樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部が塗剤の引火性および臭気悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。
【００７４】
さらに、水分散性ポリエステルウレタン樹脂に架橋構造を導入して、被覆層と基層の接着性を高めることが好ましい。このような塗液を得る手法としては、特開昭６３−１５８１６号公報、特開昭６３−２５６６５１号公報、特開平５−１５２１５９号公報の方法が挙げられる。架橋性成分として、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選ばれる少なくとも一種の架橋剤を添加することが挙げられる。これら架橋剤は上述のポリエステルウレタン樹脂と架橋して、基層と金属蒸着層との接着性を高めるものである。
【００７５】
架橋剤として用いるイソシアネート系化合物としては、例えば前記した、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシネート、イソホロンジイソシアネートなどが例示されるが、これに限定されるものではない。
【００７６】
また、架橋剤として用いるエポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、イソフタル酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテルなどが例示されるが、これらに限定されない。
【００７７】
架橋剤として用いるアミン系化合物としては、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミン化合物および、上記アミノ化合物にホルムアルデヒドや炭素数が１〜６のアルコールを付加縮合させたアミノ樹脂、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが例示されるが、これらに限定されない。
【００７８】
食品衛生性および基材との接着性の点から、該被覆層にはアミン系化合物を添加することが好ましい。架橋剤として用いるアミン系化合物の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“ベッカミン”（タイプ名：ＡＰＭなど）などが挙げられる。
【００７９】
イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選択される架橋剤の添加量は、該水溶性ポリエステルウレタン系樹脂と水溶性有機溶剤の混合塗剤１００重量部に対し１〜１５重量部が耐薬品性向上および耐水性悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。架橋剤の添加量が上記範囲未満であると、接着性の改善効果が得られない場合があり、また上記範囲を超えると、未反応で残存する架橋剤によると推定される、被覆層と基層の接着性低下がみられる場合がある。
【００８０】
また、該金属蒸着用フィルムを製膜する時間内で、上述の被覆層組成が完全に架橋して硬化するために、被覆層には少量の架橋促進剤を添加してもよい。
【００８１】
被覆層に添加する架橋促進剤としては、架橋促進効果が大きいので、水溶性の酸性化合物が好ましい。架橋促進剤としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、スルホン酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
【００８２】
これらの架橋促進剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“キャタリスト”（タイプ名：ＰＴＳなど）などが挙げられる。
【００８３】
また、該被覆層には、不活性粒子を添加してもよく、不活性粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどの無機フィラー、および、例えば、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル粒子、架橋シリコン粒子などの有機高分子粒子が挙げられる。また、不活性粒子以外にもワックス系の滑剤、およびこれらの混合物などを添加しても良い。
【００８４】
該被覆層は、０．０５〜２μｍの厚さで設けられることが好ましい。該被覆層が上記範囲より薄いと、基層との接着性が悪化して細かな膜抜けを生じ、金属蒸着後のガスバリア性能が悪化することがある。該被覆層が上記範囲より厚いと、被覆層の硬化に時間を要し、上述の架橋反応が未完全でガスバリア性能が悪化する場合があり、また該被覆層をフィルム製膜工程中で該基層上に設けた場合、フィルム屑の基層への回収性が悪化し、被覆層樹脂を核とした内部ボイドが多数でき、機械特性が低下する場合がある。該被覆層の厚みは、より好ましくは０．０８〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍである。
【００８５】
また、被覆層と基層との接着強度は、０．６Ｎ／ｃｍ以上が好ましい。被覆層と基層の接着強度が上記範囲内であると、加工の工程で被覆層が剥がれやすく使用上の制限が大きくなる場合がある。被覆層と基層の接着強度は、好ましくは０．８Ｎ／ｃｍ以上であり、より好ましくは１．０Ｎ／ｃｍ以上である。なお、被覆層と基層の接着強度の上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、例えば下記したようなフィルム製造工程内で被覆層を形成する際に製膜性が悪化する場合があるので、１０Ｎ／ｃｍ以下とすることが好ましい。
【００８６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は、金属蒸着層の厚みと同等もしくはそれ以下であることがガスバリア性能の観点から好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましい。Ｒａが上記範囲を越えると、被覆層、金属蒸着層を順次形成した金属蒸着フィルムとした際にアルミ膜にピンホールなどが生じ、ガスバリア性が悪化する場合がある。Ｒａは、特に下限は設けないが、滑り性、ブロッキング防止性などの取り扱い性の観点から、０．１ｎｍ以上であることが好ましい。Ｒａは、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下、最も好ましくは５０ｎｍ以下である。また、基層の少なくとも片面に被覆層を設けたフィルムとした場合は、設けない場合より平滑な表面が得られる場合があり、被覆後の被覆層表面のＲａは、ガスバリア性能の観点から、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが最も好ましい。さらに、被覆層を設けない場合と被覆層を設けている場合のいずれの場合においても、蒸着後のフィルムの金属蒸着面のＲａが上記範囲を満たすことが好ましい。
【００８７】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面光沢は、蒸着後の金属光沢の麗美性のため、１３５％以上が好ましく、より好ましくは１３８％以上である。また、被覆層を設けたフィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【００８８】
また、本発明において被覆層を設ける手法としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアードクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いてポリプロピレンフィルム製造工程外で被覆液を塗布する方法が好ましい。さらに好ましくは、フィルム製造工程内で塗布する方法として、ポリプロピレン未延伸フィルムに被覆液を塗布し、逐次二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリプロピレンフィルムに塗布し、更に先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法などがある。このうち一軸延伸されたポリプロピレンフィルムに塗布し、更に先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法が被覆層の厚みを均一にし、かつ生産性が向上することから最も好ましい。
【００８９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着用フィルムとして使用する場合には、基層のポリプロピレンには有機滑剤や耐電防止剤添加しない方が被覆層および金属蒸着層の接着性の観点から好ましい。しかし、滑り性を付与し、作業性や巻き取り性を向上させるために、下記に示す有機架橋性粒子や無機粒子を少量添加することは許容される。
【００９０】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、上記構成の金属蒸着フィルムとして用いる場合を除き、フィルムの帯電による静電気障害防止のため帯電防止剤が好ましく添加される。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含有される帯電防止剤は特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９１】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、上記構成の金属蒸着フィルムとして用いる場合を除き、滑剤を添加することが好ましく、上記帯電防止剤と併用することがより好ましい。これは、ＪＩＳ用語で表現される熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加される。
【００９２】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される滑剤は特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００９３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される帯電防止剤の添加量は、用いるポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上添加されていることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．５重量部の範囲である。また、帯電防止剤と滑剤の合計添加量は０．５〜２．０重量部が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。
【００９４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには滑り性付与のため無機粒子および／または架橋有機粒子が好ましく添加混合される。
【００９５】
本発明で、無機粒子とは金属化合物の無機粒子であり、特に限定されないが、例えば、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９６】
また、本発明で、架橋有機粒子は架橋剤を用いて高分子化合物を架橋した粒子である。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される架橋有機粒子は、特に限定されないが、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９７】
また、無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は０．５〜６μｍであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、滑り性が悪くなる場合があり、上記範囲を越えると、粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなる場合がある。
【００９８】
無機粒子および／または架橋有機粒子の添加量は、０．０２〜０．５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２重量％とすることが、耐ブロッキング防止性、滑り性および透明性の点で好ましい。
【００９９】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、必要に応じて上記以外の造核剤、熱安定剤、酸化防止剤などを添加せしめてもよい。
【０１００】
例えば造核剤としては、ソルビトール系、有機リン酸エステル金属塩系、有機カルボン酸金属塩系、ロジン系造核剤などを０．５重量％以下、熱安定剤としては２，６−ジ−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル（ＢＨＴ）などを０．５重量％以下、酸化防止剤としてはテトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ハイドロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブタン（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）などを０．５重量％以下の範囲で添加してもよい。
【０１０１】
次に、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面には、添加剤ブリードアウト・飛散抑制、コーティング膜・蒸着膜易接着、易印刷性付与、ヒートシール性付与、プリントラミネート性付与、光沢付与、ヘイズ低減（透明性付与）、離型性付与、滑り性付与、表面硬度向上、平滑性付与、表面粗度向上、ガスバリア性向上、イージーピール性付与、手切れ性付与などの種々の目的に応じて、適宜公知のポリオレフィン系樹脂を積層することが好ましい。
【０１０２】
この際の積層厚みは、０．２５μｍ以上であり、かつフィルムの全厚みの１／２以下であることが好ましい。積層厚みが０．２５μｍ未満であると、膜切れなどにより均一な積層が困難となり、全厚みの１／２を越えると、機械特性に及ぼす表層の影響が大きくなり、ヤング率の低下を引き起こし、フィルムの抗張力性もまた低下する。また、この際の積層フィルム表面にも縦フィブリルが存在することが好ましいが、必ずしも本発明の範囲を満たす必要はなく、積層方法は共押出、インライン・オフライン押出ラミネート、インライン・オフラインコーティングなどが挙げられるがこれらのうちいずれかに限定されるわけではなく、随時最良の方法を選択すれば良い。
【０１０３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方のフィルム表面にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上とすることは、印刷性、接着性、帯電防止性および滑剤のブリードアウト性を向上させるため好ましく採用することができる。この際、コロナ放電処理の雰囲気ガスとしては、空気、酸素、窒素、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合系などが好ましく、経済性の観点からは空気中でコロナ放電処理することが特に好ましい。また、火炎（フレーム）処理、プラズマ処理なども表面濡れ張力向上の観点から好ましい。濡れ張力の上限は特に設けないが、過度な表面処理は表面を劣化させる場合があり、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１０４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））は２．５ＧＰａ以上であることが好ましい。２５℃でのＹ（ＭＤ）が上記範囲未満であると、フィルム加工時に抗張力性が不十分となったり、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃でのＹ（ＭＤ）は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃でのＹ（ＭＤ）は、より好ましくは２．７ＧＰａ以上、さらに好ましくは３．０ＧＰａ以上、最も好ましくは３．２ＧＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの８０℃でのＹ（ＭＤ）は、０．４ＧＰａ以上であることが好ましい。８０℃でのＹ（ＭＤ）が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。８０℃でのＹ（ＭＤ）は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。８０℃でのＹ（ＭＤ）は、より好ましくは０．５ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．６ＧＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と幅方向のヤング率（Ｙ（ＴＤ））により次式（１）で表されるｍ値
ｍ＝Ｙ（ＭＤ）／（Ｙ（ＭＤ）＋Ｙ（ＴＤ）） （１）
が２５℃において０．４〜０．７であることが好ましい。ここで、ｍ値は長手方向と幅方向のヤング率の和に占める長手方向のヤング率の比率である。したがって、ｍ値＜０．５のフィルムは長手方向に比較して幅方向の剛性が高く、ｍ値＝０．５のフィルムは長手方向と幅方向の剛性が実質的にバランスしており、ｍ値＞０．５のフィルムは幅方向に比較して長手方向の剛性が高い。ｍ値が０．４〜０．７であることにより、長手方向と幅方向の剛性がバランスした二軸延伸ポリプロピレンフィルム、さらには幅方向に比較して長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムとできるので、従来に比べて飛躍的に腰の強いフィルムとすることができ、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に優れたハンドリング性、加工性を示すフィルムを、汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて安定製造できる。２５℃でのｍ値が上記範囲未満であると、幅方向に比較して長手方向の剛性が劣り、剛性がアンバランスになるため、フィルム加工時の抗張力性が不十分であったり、フィルムの腰が不十分となり、膜割れ（クラック）、やフィルムの伸び、シワ入り、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルが発生することがあり、フィルム加工時のハンドリング性、加工性に劣る場合がある。ｍ値が上記範囲を超えると、長手方向に比較して幅方向の剛性が著しく低下するため、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となり、フィルム加工時のハンドリング性、加工性に劣る場合があり、長手方向にフィルムが裂けやすくなる場合がある。２５℃におけるｍ値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率、縦・横延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃におけるｍ値は、より好ましくは０．４２〜０．６８、さらに好ましくは０．４４〜０．６５、最も好ましくは０．４６〜０．６２である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、印刷、ラミネートヒートシールなどの加工工程の際には、室温以上に加熱されることがあるが、室温以上の温度においてもｍ値が上記範囲（０．４〜０．７）であることが二次加工性の観点から好ましい。特に、ｍ値は、例えば８０℃においても上記範囲を満たすことが好ましい。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０７】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のＦ２値は、４０ＭＰａ以上であることが望ましい。ここで、長手方向のＦ２値とは、長手方向：１５ｃｍ、幅方向：１ｃｍのサイズで切り出した試料を、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張した際の伸度２％の時に試料にかかる応力である。２５℃での長手方向のＦ２値が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃での長手方向のＦ２値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）などに対応）、の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃での長手方向のＦ２値は、より好ましくは４５ＭＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のＦ５値は、５０ＭＰａ以上であることが好ましい。ここで、長手方向のＦ５値とは、長手方向：１５ｃｍ、幅方向：１ｃｍのサイズで切り出した試料を、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張した際の伸度５％の時に試料にかかる応力である。２５℃での長手方向のＦ５値が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃での長手方向のＦ５値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）などに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃での長手方向のＦ５値は、より好ましくは５５ＭＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの１２０℃での長手方向の熱収縮率（Ｓ（ＭＤ））は、５％以下であることが好ましい。１２０℃での長手方向の熱収縮率が上記範囲を越えると、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などの加工時に温度を付加した際のフィルムの収縮が大きくなり、膜割れ（クラック）、ピッチずれ、シワ入りなどの工程不良を誘起する場合がある。１２０℃でのＳ（ＭＤ）は、溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸条件（延伸温度、倍率、延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）は、より好ましくは４％以下である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１０】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、８％以下であることが好ましい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和が上記範囲を越えると、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に温度を付加した際のフィルムの収縮が大きくなり、膜割れ（クラック）、ピッチずれ、シワ入りなどの工程不良を誘起する場合がある。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸条件（延伸温度、倍率、延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、より好ましくは６％以下である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１１】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、２５℃でのＹ（ＭＤ）と１２０℃でのＳ（ＭＤ）で表される次式（２）を満たすことが好ましい。
【０１１２】
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−１ （２）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記式を満たすことによりフィルム加工時に、抗張力性が高く、かつハンドリング性に優れたフィルムとすることできる。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが上記式を満たさないと、フィルム加工時に抗張力性が不十分となったり、フィルムの収縮起因の工程不良を誘起することがある。上記式を満足させるためには、製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率、縦・横延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。より好ましくは、下記式（２’）を満たすものである。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１３】
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−０．７ （２’）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの水蒸気透過率は、１．５ｇ／ｍ2／ｄ／０．１ｍｍ以下であることが好ましい。水蒸気透過率が上記範囲を越えると、例えば、内容物を外気と遮断する包装体として本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた際の防湿性に劣る場合がある。水蒸気透過率は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件、原料を選定すればよい。水蒸気透過率は、より好ましくは、１．２ｇ／ｍ2／ｄ／０．１ｍｍ以下である。
【０１１４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造には、公知の方法が使用できる。例えば、公知のポリプロピレンに長鎖分岐を有するポリプロピレン（ＬＢ−ＰＰ）を添加したポリプロピレンに、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上を混合した樹脂、ならびに該フィルムの少なくとも片面に第２、第３、・・の層を積層した積層体とする場合には各々所望の樹脂を必要に応じて準備する。これらの樹脂を別々の押出機に供給して２００〜２９０℃の温度で溶融させ、濾過フィルターを経た後、（積層体とする場合は、短管あるいは口金ないで合流せしめ、目的とするそれぞれの積層厚みで）スリット状口金から押し出し、冷却用ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸（積層）フィルムとする。冷却用ドラムの温度は２０〜１００℃とし、フィルムを適度に結晶化させることが二軸延伸後のフィルムの縦フィブリルを太く、多くする上で好ましい。また、冷却用ドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得る手法としては厚み制御性が良好なエアーナイフ法が好ましい。
【０１１５】
次に、得られた未延伸（積層）フィルムを、公知の縦−横逐次二軸延伸法を用いて二軸延伸する。まず、未延伸フィルムを所定の温度に保たれたロールに通して予熱し、引き続きそのフィルムを所定の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向（＝縦方向）に延伸して直ちに室温に冷却する。ここで、縦フィブリルにより長手方向に高度に強力化された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する重要なポイントとして、縦方向の延伸倍率が挙げられる。通常の縦−横逐次二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製膜する際の縦方向の実効延伸倍率は、４．５〜５．５倍の範囲であり、６倍を越えると安定な製膜が困難になり、横延伸でフィルムが破れてしまうのに対して、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、縦方向の実効延伸倍率を６倍以上とすることが好ましい。縦方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られず、フィブリル構造が加工張力に対して変形しやすくなるため、フィルムの長手方向の剛性が不足する場合があり、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となることがある。縦方向の実効延伸倍率は、より好ましくは７倍以上、さらに好ましくは８倍以上である。この際、縦延伸を少なくとも２段階以上に分けて行うことは、縦フィブリルの導入、長手方向の強力化、表面欠点抑制などの観点から好ましい場合がある。縦延伸温度は、安定製膜性、フィブリル構造の制御、厚みムラ抑制、長手方向の強力化などの観点から適宜最適な温度条件を選定すればよく、１２０〜１５０℃であることが好ましい。また、縦延伸後の冷却過程において、フィルムの厚みムラが悪化しない程度に縦方向に弛緩を与えることは、長手方向の寸法安定性の観点から好ましい。さらに、縦延伸後のフィルムに所望の樹脂層を適宜押出ラミネートやコーティングなどにより設置してもよい。ただし、この場合、押出ラミネート樹脂層は幅方向に一軸延伸しかされないため、該樹脂層表面には縦フィブリルは観察されなくてもよい。
【０１１６】
引き続き、この縦延伸フィルムをテンター式延伸機に導いて、各々所定の温度で予熱し、幅方向に延伸する。ここで、幅方向の実効延伸倍率は、１０倍以下であることが好ましい。幅方向の実効延伸倍率が１０倍を越えると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、縦フィブリルが少なくなったり、製膜が不安定になる場合がある。横延伸温度は、安定製膜、厚みムラ、長手方向の強力化、縦フィブリルの導入などの観点から適宜最適な温度条件を選定すればよく、１５０〜１８０℃であることが好ましい。
【０１１７】
幅方向に延伸したのち、さらに幅方向に１％以上の弛緩を与えつつ１５０〜１８０℃で熱固定し、冷却する。さらに、必要に応じ、フィルムの少なくとも片面に空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理する。この際、ヒートシール層を積層している場合には、高いヒートシール強度を得るためにはコロナ放電処理を行わない方が好ましい。次いで、該フィルムを巻き取ることで、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる。
【０１１８】
また、さらにガスバリア性を高めたフィルムとする場合には、上記未延伸積層フィルムを１２０〜１５０℃の温度に加熱し、長手方向に６倍以上に延伸した後、冷却し、一軸延伸されたフィルム基層上に前述の被覆層塗剤をコート（必要により基層表面にコロナ放電処理を行い）し、次いでテンター式延伸機に導入し１５０〜１８０℃で幅方向に１０倍以下に延伸した後、１５０〜１８０℃で弛緩熱処理し冷却する。さらに、必要に応じ基層の被覆層を設けた面および／または反対側の第３層の面に、空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理する。この際、第３層としてヒートシール層を積層した場合には、高い接着強度を得るためには、コロナ放電処理はしない方が好ましい。次いで、該フィルムを巻き取り、金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとする。
【０１１９】
上記で得られた金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを４０〜６０℃でエージングを行うことが、被覆層の反応が促進することにより、基層との接着強度が向上し、また金属蒸着層との接着強度も向上して、ガスバリア性能が向上するため好ましい。エージングを行う時間は、１２時間以上が耐薬品性向上の効果の点から好ましく、さらに好ましくは２４時間以上である。
【０１２０】
次に、金属蒸着は、金属の真空蒸着によって行い、蒸発源から金属を蒸着させ、本発明において得られた金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムの被覆層面上（被覆層を形成しない場合は蒸着面は金属蒸着層との接着性の観点から適宜選択すればよい）に蒸着層を形成する。
【０１２１】
この蒸発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。
【０１２２】
この蒸着に用いる金属としては、Ａｌ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｓｉなどの金属が好ましいが、Ｔｉ，Ｉｎ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｆｅなども使用できる。これらの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あるいはルツボの形状に加工したものが好ましい。
【０１２３】
また、この蒸着金属の中で特に、金属蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から、アルミニウムの蒸着層を少なくとも片面に設けていることが好ましい。このときアルミニウムと同時あるいは逐次に、例えばニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成分も蒸着することができる。
【０１２４】
金属蒸着層の厚さは１０ｎｍ以上であることが高度なガスバリア性能を発現するために好ましい。さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。蒸着層の厚さには本発明の効果を奏する限り特に上限は設けないが、例えば、経済性、生産性の点から１００ｎｍ未満がより好ましい。
【０１２５】
金属蒸着層の光沢度は、６００％以上が好ましく、７００％以上がさらに好ましい。
【０１２６】
また、上記金属蒸着層は、金属酸化物の蒸着層でもよく、ガスバリア性に優れた透明ガスバリアフィルムとして、透明包装用フィルムなどに好適に用いられる。ここで、金属酸化物の蒸着膜とは、不完全酸化アルミニウム、不完全酸化珪素などの金属酸化物の被膜であり、特に不完全酸化アルミニウムが蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から好ましい。これらの蒸着方法は公知の方法で行うことができ、例えば、不完全酸化アルミニウム膜の場合は、真空度１０-4Ｔｏｒｒ以下の高度の真空装置内でフィルムを走行させ、アルミニウム金属を加熱溶融して蒸発させ、蒸発箇所に少量の酸素ガスを供給し、アルミニウムを酸化させながらフィルム表面に凝集堆積させ、蒸着層を付設する。金属酸化物の蒸着層の厚さは１０〜５０ｎｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲である。金属酸化物の蒸着層の不完全度は、蒸着した後に酸化が進み金属酸化物蒸着フィルムの光線透過率が変化し、光線透過率は好ましくは７０〜９０％の範囲である。光線透過率が７０％未満では包装袋とした場合に、内容物が透視しにくいので好ましくない。また光線透過率が９０％を超える場合は、包装袋とした場合にガスバリア性能が不足しやすくなるので好ましくない。
【０１２７】
本発明において得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいて、基層と金属蒸着層の間に被覆層を形成しない場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと金属蒸着層または金属酸化物蒸着層との接着強度は０．３Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。また、基層と金属蒸着層の間に被覆層を形成する場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと金属蒸着層または金属酸化物蒸着層との接着強度は、０．６Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．８Ｎ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。いずれの場合も、接着強度が上記範囲未満であると、蒸着したフィルムをロール状に長尺に巻き取り、二次加工時に巻き出す際に蒸着層が剥ぎ取られ、ガスバリア性能が悪化する場合がある。なお、蒸着層と基層の接着強度の上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、５Ｎ／ｃｍ以下が好ましく、より好ましくは３Ｎ／ｃｍである。
【０１２８】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、金属蒸着膜および金属酸化物蒸着を付設したフィルムのガスバリア性能は、基層厚み１５μｍで水蒸気透過率が４ｇ／ｍ2／ｄ以下、好ましくは１ｇ／ｍ2／ｄ以下であり、酸素透過率が１０００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下、好ましくは５００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。また、基層に被覆層を形成した場合、表面平滑化、金属蒸着層との密着性向上の効果により、その金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は著しく向上し、基層厚み１５μｍで水蒸気透過率が１ｇ／ｍ2／ｄ以下、好ましくは０．５ｇ／ｍ2／ｄ以下であり、酸素透過率が２００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下、好ましくは１００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。
【０１２９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィブリルが主に幅方向に配向したフィブリル構造を有する従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとは異なり、特定のフィブリル構造、すなわち縦フィブリルを有し、該縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいため、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して長手方向の剛性が高いことから、フィルム加工時の抗張力性に優れるとともに、長手方向と幅方向の剛性がバランス化していることから、フィルムを薄膜化しても十分な腰を有する。これより、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）などのベースフィルム起因のトラブルを解消することができる。
【０１３０】
また、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性、防湿性などに優れることから、従来より薄くしても寸法安定性、防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を有するフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０１３１】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとした場合には、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができ、加工工程で蒸着膜の膜割れ（クラック）が発生しにくいため、加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。また、従来の汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とした蒸着フィルムに比較して、同じ厚みでも長手方向の剛性が高く、ガスバリア性に優れることから、従来の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムより基層フィルムを薄くしても加工特性、ガスバリア性能を保持することができる。
【０１３２】
さらに、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、一般特性を損なうことなく、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０１３３】
以上のことから、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、包装用、工業用などに好ましく用いることができる。
【０１３４】
［特性値の測定法］
本発明で用いられている用語および測定法を以下にまとめて説明する。
（１）フィブリル構造観察
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて以下の条件で、画像の縦方向とサンプルの長手方向が一致するようにサンプルを設置して測定を行った。なお、測定に当たっては画像がぼやけないようにゲイン、振幅などの各条件を適宜調節し、それでも画像がぼやけるときにはカンチレバーを適宜交換した。なお、測定はフィルムの両面について行うのが好ましいが、いずれか片面だけについて行ってもよい。
【０１３５】
装置 ：ＮａｎｏＳｃｏｐｅ III ＡＦＭ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
カンチレバー：シリコン単結晶
走査モード ：タッピングモード
走査範囲 ：１μｍ×１μｍ、５μｍ×５μｍ、１０μｍ×１０μｍ
走査速度 ：０．３Ｈｚ
フィルムの場所を変えて１μｍ角の視野で測定を５回行い、得られた画像のうち４回以上、測定視野の幅方向に平行な２辺を連続して（途中で途切れることなく）通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが１本以上観察できたフィルムを、縦フィブリルが存在するフィルムとし、○とした。逆に、５回の測定で縦フィブリルの存在を確認できたのが３回以下であるか、縦フィブリルが観察されなかったフィルムを×とした。
【０１３６】
また、該縦フィブリルの幅は、測定視野の幅方向に平行な２辺の間に幅方向に平行な直線を画像が４分割されるように等間隔に３本引き、これら３本の直線に沿って計測される値の平均値である。この際、枝分かれしていない部分の幅はそのまま、枝分かれしている部分の幅は測定視野の幅方向に平行な直線に沿って全ての枝分かれした部分の幅を合計して計測する。このようにして５回測定を行って縦フィブリルが検出された画像全てについて、縦フィブリルの幅を算出し、これらの平均値を該サンプルの縦フィブリルの幅とした。
【０１３７】
さらに、上記各５回の測定のうち縦フィブリルが検出された１μｍ角の画像全てについて、縦フィブリルの本数を計測し、これらの平均値を算出した。該平均値が３本以上であったものをＡ、２本以上３本未満であったものをＢ、１本以上２本未満であったものをＣとして評価した。
上記手法で、５回の測定で４回以上、幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが５μｍ角の画像において幅方向に平行な２辺を通過したものを○○、１０μｍ角の画像において幅方向に平行な２辺を通過したものを○○○として評価した。
【０１３８】
したがって、例えば１μｍ角の画像で５回測定を行い、５回とも縦フィブリルが検出され、５つの画像から算出した縦フィブリルの幅の平均値が７０ｎｍ、本数の平均値が２．８本であり、１０μｍ角画像でも５回中４回縦フィブリルが検出されたフィルムの縦フィブリル評価結果は、縦フィブリルの有無：○○○、縦フィブリルの本数：Ｂ、幅：７０ｎｍである。
（２）ヤング率、Ｆ２値、Ｆ５値
２５℃でのヤング率、Ｆ２値、Ｆ５値は、（株）オリエンテック社製フィルム強伸度測定装置（ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、６５％ＲＨにて測定した。サンプルを測定方向：１５ｃｍ、測定方向と直角の方向：１ｃｍのサイズに切り出し、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張して、ヤング率（ＧＰａ）は、ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従い測定した。また、Ｆ２値（ＭＰａ）、Ｆ５値（ＭＰａ）は、それぞれ伸度２％、５％に対する試料にかかる応力を測定した。また、８０℃などの高温で測定を行う際は、ゴンドー科学（株）社製高低温度恒温槽を装着し、上記と同様の条件にて測定した。
（３）熱収縮率
測定方向を長手方向および幅方向として、フィルムから試長２６０ｍｍ、幅１０ｍｍにサンプリングし、原寸（Ｌ０）として２００ｍｍの位置にマークを入れる。このサンプルの下端に３ｇの荷重をかけ、１２０℃の熱風循環オーブン中で１５分間熱処理した後室温中に取り出し、サンプルにマークした長さ（Ｌ１）を測定する。この際、熱収縮率は次式により求められる。各方向（長手方向、幅方向）について上記操作を行い、長手方向と幅方向の熱収縮率、およびその和を求めた。
【０１３９】
熱収縮率（％）=１００×（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０
（４）接着強度
金属蒸着された二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着層の接着強度は、金属蒸着層もしくは金属酸化物蒸着層面に、２０μｍ厚の二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製Ｓ６４８）をポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせ、４０℃で４８時間放置後、１５ｍｍ幅で東洋ボールドウィン製テンシロンを用い、剥離速度１０ｃｍ／分で９０°剥離により測定した。また、被覆層と基層の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの接着強度は、金属蒸着前のフィルムについて被覆層面に、上記と同じく２０μｍ厚の二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製Ｓ６４８）をポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせて上記と同じ方法で測定した。
（５）被覆層厚み、金属蒸着層および金属酸化物状着層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、フィルム断面構成観察を行い、積層厚みおよび厚み構成を測定した。
（６）固有粘度（［η］）
１３５℃のテトラリン中に溶解したポリプロピレンについて、三井東圧化学（株）製のオストワルド粘度計を用いて測定した。
（７）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。
（８）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
ポリプロピレンをｏ−ジクロロベンゼン−Ｄ６に溶解させ、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨｚで１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの帰属、およびメソペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１３８〜１４３（１９８８））に基づき、メチル基由来のスペクトルについて、ｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐｍとして各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
【０１４０】
測定濃度：１５〜２０ｗｔ％
測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベンゼン−Ｄ６（１０ｗｔ％）
測定温度：１２０〜１３０℃
共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ
パルス幅：１０μ秒（４５°パルス）
パルス繰り返し時間：７．０９１秒
データ点：３２Ｋ
積算回数：８１６８
測定モード：ノイズデカップリング
（９）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
ポリプロピレンを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出し、アセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。
【０１４１】
ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）
（１０）ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置ＲＤＣ２２０型に、サンプル重量５ｍｇとしてアルミニウムパンに封入して装填し、２０℃／分の速度で昇温し、得られた熱量曲線から同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い、ガラス転移の開始点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（１１）臭素価
ＪＩＳ Ｋ−２５４３−１９７９に準じて測定した。試料油１００ｇ中の不飽和成分に付加される臭素のｇ数で表される。
（１２）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って、触針式表面粗さ計を用いて測定した。なお、小坂研究所（株）製、高精度薄膜段差測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）を使用し、触針径円錐型０．５μｍＲ、荷重１６ｍｇ、カットオフは０．０８ｍｍとした。
【０１４２】
この際、Ｒａは、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取部分の中心線をＸ軸、縦方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式によって求められる値をｎｍで表したものをいう。
（１３）フィルムの表面光沢度
ＪＩＳ Ｚ８７４１法に基づき、スガ試験機製ディジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用い、６０°鏡面光沢度として求めた。
（１４）粒子の平均粒径
遠心沈降法（堀場製作所製 ＣＡＰＡ５００を使用）を用いて測定した体積平均径を平均粒径（μｍ）とした。
（１５）フィルムを構成する各層の厚み
フィルムをミクロトームを用いて切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、各層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚み（μｍ）を求めた。ただし、各層の厚みは、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、各々について厚みの平均値として算出した。
（１６）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定した。
（１７）水蒸気透過率
二軸延伸ポリプロピレンフィルム単体については、ＭＯＣＯＮ／ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムについては、金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、上記条件で測定した。
（１８）実効延伸倍率
スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート上に冷却固化せしめた未延伸フィルムに、長さ１ｃｍ四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの長手方向、幅方向に平行になるように刻印した後、延伸・巻き取りを行い、得られたフィルムの升目の長さ（ｃｍ）を測定し、これを長手方向・横方向の実効延伸倍率とした。
（１９）金属蒸着フィルムの表面光沢
金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを連続式真空蒸着装置に装填し、電子ビーム加熱方式の蒸発源からアルミニウムを蒸発させ、フィルムを連続的に走行させながら、Ｍａｃｂｅｔｈ社製光学濃度計（ＴＲ９２７）を用いて測定した光学濃度（−ｌｏｇ（光線透過率））が１．９〜２．１の範囲でアルミニウムを蒸着した。この金属蒸着フィルムの金属蒸着面をＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき測定し、表面光沢を求めた。
（２０）酸素透過率
金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で測定した。
（２１）製膜安定性
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを巻取速度１００ｍ／分で２４時間製膜した際に、下記の基準で判定した。
【０１４３】
Ａ級：破れが０〜１回発生。
【０１４４】
Ｂ級：破れが２〜４回発生。
【０１４５】
Ｃ級：破れが５〜８回発生。
【０１４６】
Ｄ級：破れが９回以上発生。
とした。工業的に実用に供することができるのは、Ａ級、Ｂ級である。
（２２）二次加工性
長さ１０００ｍ、厚さ１５μmの本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、厚さ２０μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをラミネートして食品包装用フィルムとした。該フィルムを未延伸ポリプロピレンフィルム層が内側になるようにして、（株）フジキカイ製の縦型ピロー包装機（ＦＵＪＩ ＦＷ−７７）を用いて、フィルムを筒状に挿入し、製袋した。
【０１４７】
その際、フィルムにシワや伸びなどが入らず、製袋品の形状がよいものを○とし、フィルムの長手方向のヤング率が低かったり腰が低いために伸びたり、滑りが悪かったり、熱収縮率が大きいためにシワが入ったりして製袋品の形状が悪くなったものを×として評価した。
（２３）延伸バリア性
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルム金属蒸着フィルムとした場合の、二次加工時の張力によるガスバリア性悪化（抗張力）を評価するため、金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、長手方向に５０ＭＰａの応力を付加した。１時間放置後、上記と同じ方法で酸素透過率と水蒸気透過率を測定し、張力付加後のガスバリア性悪化率が２０％未満を○とし、２０％以上を×として評価した。
（２４）耐クラック性
上記（２３）項において、張力負荷後の金属蒸着フィルムの金属蒸着層を光学顕微鏡で観察した際に、金属蒸着フィルムの金属層にクラックが全面にスジ状に発生したものを×、クラックが（全面には）発生していないものを○として評価した。
【０１４８】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。なお、所望の厚みのフィルムを得るためには、特に断りのない限り、押出機の回転数と冷却ドラムの周速を所定の値に調節した。
【０１４９】
実施例１
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．３ｇ／１０分、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９２％、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％である公知のポリプロピレン９２重量％に、長鎖分岐を有するポリプロピレン（ＬＢ−ＰＰ）として、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレンＰＦ−８１４を５重量％、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まない石油樹脂である、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエン３重量％をそれぞれ添加混合した樹脂１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子（架橋ＰＭＭＡ）を０．１５重量部添加し、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを１：１の割合に混合して０．８重量部添加し、二軸押出機に供給して２７０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させ、濾過フィルターを経た後にスリット状口金から押出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１５０】
このシートを１３６℃に保たれたロールに通して予熱し、１３９℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に８倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６３℃で予熱し、１６０℃で幅方向に８倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定した後、冷却して巻き取り、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１５１】
得られたフィルムの原料組成とフィルム特性の評価結果をまとめてそれぞれ表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５２】
実施例２
実施例１において、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１０重量％混合し、長手方向に８倍、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例２とした。
【０１５３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５４】
実施例３
実施例２において、長手方向の延伸倍率を１０倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例３とした。
【０１５５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５６】
実施例４
実施例１において、ＬＢ−ＰＰとして、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレンＷＢ１３０ＨＭＳを用いた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例４とした。
【０１５７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５８】
実施例５
実施例３において、ＬＢ−ＰＰの添加量を２０重量％とし、長手方向に１０倍、幅方向に６倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例５とした。
【０１５９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６０】
実施例６
実施例１において、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、ｍｍｍｍが９７．５％、ＩＩが９８％である公知のポリプロピレンを用いて、長手方向に８倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例６とした。
【０１６１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６２】
実施例７
実施例１において、冷却ドラムの温度を７０℃に上げて未延伸シートを得た以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例７とした。
【０１６３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６４】
実施例８
コア層を形成する樹脂として、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分、ｍｍｍｍが９２％、ＩＩが９６％である公知のポリプロピレン９２重量％に、ＬＢ−ＰＰとしてＢａｓｅｌｌ社製ポリプロピレンＰＦ−８１４を５重量％、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％の水添β−ジペンテン３重量％をそれぞれ添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、１５℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを一軸押出機に供給して２７０℃で溶融させた。フィルム表層を形成する樹脂としては、エチレン含有量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径が２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量部添加し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、１５℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを別の一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させた。それぞれ別々の押出機に供給して上記温度で溶融させた樹脂を濾過フィルターを通過させた後、３層積層口金内で二軸延伸後の厚み構成が表層／コア層／表層＝１／１３／１μｍとなるように合流せしめ、スリット状口金から押し出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１６５】
このシートを１３３℃に保たれたロールに通して予熱し、１３６℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に８倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６５℃で予熱し、１６２℃で幅方向に８倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定した後、冷却して巻き取り、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１６６】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６７】
実施例９
実施例８において、コア層を形成する樹脂として、公知のポリプロピレン７０重量％に、ＬＢ−ＰＰを１０重量％、水添β−ジペンテンを２０重量％添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に１１倍、幅方向に６倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例９とした。
【０１６８】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６９】
実施例１０
実施例２において、長手方向の延伸を２段に分けて、１３５℃で予熱した後、１段目では１３７℃で３．８倍、２段目では１４０℃で２．１倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例１０とした。
【０１７０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１７１】
比較例１
メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．３ｇ／１０分、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９２％、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％である、公知のポリプロピレン単体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子（架橋ＰＭＭＡ）を０．１５重量部添加し、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを１：１の割合に混合して０．８重量部添加したものを一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させ、濾過フィルターを経た後にスリット状口金から押出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１７２】
このシートを１３２℃に保たれたロールに通して予熱し、１３７℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６５℃で予熱し、１６０℃で幅方向に１０倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定をした後、冷却して巻き取った厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１７３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１７４】
比較例２
比較例１において、長手方向の延伸倍率を６倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例２とした。
【０１７５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、横延伸の際に破れが散発し、全体として製膜性が悪く、工業的に生産できないフィルムであった。
【０１７６】
比較例３
比較例２において、長手方向の延伸倍率をさらに７倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例３とした。
【０１７７】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが多発したため、満足なフィルムが得られなかった。
【０１７８】
比較例４
比較例１において、基層のポリプロピレン樹脂に帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、フィルム表層を形成する樹脂としてエチレン含有量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径が２μｍの架橋スチレン粒子を０．１重量部添加した樹脂組成を用い、二軸延伸後の厚み構成を表層／基層／表層＝１／１３／１μｍとした以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例４とした。
【０１７９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１８０】
比較例５
比較例１において、ポリプロピレン単体９０重量％に、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１０重量％混合し、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例５とした。
【０１８１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、二次加工性に劣っていた。
【０１８２】
比較例６
比較例５において、長手方向の延伸倍率を８倍に上げ、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例６とした。
【０１８３】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが散発し、十分な長さのフィルムを採取することができず、工業的に生産できないフィルムであった。
【０１８４】
比較例７
比較例６において、長手方向の延伸倍率をさらに９倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレフィルムを比較例７とした。
【０１８５】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが多発したため、満足なフィルムが得られなかった。
【０１８６】
比較例８
比較例１において、冷却ドラムの温度を７０℃に上げて未延伸シートを得た以外は同様の条件で作成した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例８とした。
【０１８７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１８８】
比較例９
実施例１において、ＬＢ−ＰＰ単体を用いて、長手方向に５倍、幅方向に１２倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例９とした。
【０１８９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分となり、二次加工性に劣っていた。
【０１９０】
比較例１０
比較例１において、長手方向に８倍延伸し、冷却後そのまま巻き取った厚さ１５μｍの縦一軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１０とした。
【０１９１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するがそれらを連結する網目状のフィブリルがみられなかった。このため、長手方向に裂けやすく、フィルムのハンドリング性に著しく劣っていることから、二次加工性に劣っていた。
【０１９２】
比較例１１
比較例１において、得られた未延伸シートを縦・横それぞれ１０×１０ｃｍに切り出し、（株）東洋精機製パンタグラフ方式同時二軸延伸装置で１６５℃の温度で９０秒間予熱し、長手方向に７倍、幅方向に７倍に同時に延伸した後、得られたフィルムを金枠に張り付け、１６０℃に加熱した熱風オーブンを用いて幅方向に８％の弛緩を与えつつ６０秒間熱処理し、その後室温に取り出して冷却した。
【０１９３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、フィブリル構造自体は等方的であるものの、縦フィブリルが観察されなかった。このため、長手方向の剛性が低く、抗張力性が不十分となり、二次加工性に劣っていた。
【０１９４】
【表１】
【０１９５】
【表２】
【０１９６】
本発明で得られたフィブリル構造として、代表して実施例３および８のフィルムのＡＦＭ画像（それぞれ図１、図２）を示す。図より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅横行に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルを有する。また、表１、２より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、この縦フィブリルが応力に対して変形しにくいことから、長手方向のヤング率が高く、抗張力性に非常に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。このような優れた特性を有するフィルムを汎用の縦−横逐次二軸延伸機を用いて、破れなどの工程不良なく、安定して製膜することができた。また、製膜条件や原料の選定によりフィブリル構造を制御することができた。一方、本発明において好ましくないフィブリル構造として、代表として比較例１のフィルムのＡＦＭ画像を示す（図３）。図より、フィブリルは主に横方向に配向しており、該フィルムは縦フィブリルを有さない。このように、比較例に示す従来のフィルムは、いずれも縦フィブリルを有さず、応力に対してフィブリル構造が変形しやすいため、二次加工性に劣っていた。また、工業上著しく生産性を落とさない範囲で製膜条件を変更しても縦フィブリルは得られなかった。
【０１９７】
実施例１１
実施例８において、二軸延伸後に引き続きフィルム片面に炭酸ガス濃度１５％、窒素ガス濃度８５％の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面濡れ張力を４５ｍＮ／ｍとして二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１９８】
次に、このフィルムを真空蒸着機内に入れて走行させ、加熱溶融し蒸発させたアルミニウム金属を該コロナ放電処理面に厚さ４５ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１９９】
得られた金属蒸着フィルムの評価結果をまとめて表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２００】
実施例１２
実施例３において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量％添加した以外は上記実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０１】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０２】
実施例１３
実施例９において、上記実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０３】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０４】
実施例１４
実施例８において、長手方向の延伸後、一軸延伸フィルムの表面に大気中でコロナ放電処理を施し濡れ張力を３７ｍＮ／ｍとして、その処理面上に被覆層としてポリエステルウレタン系水分散性樹脂として“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％）１００重量部と水溶性の有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンを１５重量部混合した塗剤に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部加えた混合塗剤をコーティングバーにてコートし、引き続き実施例８と同様に幅方向に延伸して二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。該フィルムの厚み構成は、被覆層／フィルム層＝０．２μｍ／１５μmであった。
【０２０５】
次に、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムを真空蒸着装置内に入れて走行させ、加熱溶融して蒸発させたアルミニウム金属を該被覆層面に厚さ４５ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０６】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０７】
実施例１５
実施例１４において、被覆層をポリエステルウレタン系水分散性樹脂として“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％）１００重量部に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部加えた混合塗剤をコーティングバーにてコートした以外は実施例１４と同様にして、被覆層厚み０．２μｍとした二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０８】
次に、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１４と同様にしてアルミニウム蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１０】
実施例１６
実施例３において、帯電防止剤を添加せず、架橋ＰＭＭＡ粒子の添加量を０．０５重量％として得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表層面に大気中でコロナ放電処理を施し濡れ張力を３７ｍＮ／ｍとして、その処理面上に被覆層として実施例１４の混合塗剤をオフラインのグラビアコーターにて塗布して、被覆層厚み０．２μｍを形成して巻き取り、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１１】
また、実施例１４と同様にアルミニウム蒸着を行い、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１２】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１３】
実施例１７
実施例９において、実施例１４と同様にして被覆層をコートした以外は同様にして二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１４】
また、実施例１４と同様にアルミニウム蒸着を行い、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１５】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１６】
比較例１２
比較例４において、実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１７】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２１８】
比較例１３
比較例５において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１重量部添加した以外は実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２０】
比較例１４
比較例４において、実施例１４と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２１】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は、被覆層を設けていることにより向上した。しかしながら、該金属蒸着フィルムは縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２２】
比較例１５
比較例５において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１重量部添加した以外は実施例１４と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２３】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は、被覆層を設けていることにより向上した。しかしながら、該金属蒸着フィルムは縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２４】
比較例１６
実施例１４において、被覆層厚みを０．０３μｍとした以外は同様の条件で作製した金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１５とした。
【０２２５】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、被覆層厚みが薄く均一塗布できずに表面の凹凸により金属蒸着層にピンホールが形成されるためか、基層フィルムと被覆層との接着強度が低く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、ガスバリア性向上効果がみられなかった。また、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２２６】
比較例１７
実施例１４において、被覆層厚みを４μｍとした以外は同様の条件で作製した金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１６とした。
【０２２７】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、被覆層厚みが厚いため被覆層の硬化が不十分となり、巻き取ったフィルムがブロッキングし、フィルム表層との接着強度も弱く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、ガスバリア性向上効果がみられなかった。また、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２２８】
比較例１８
実施例１４の被覆層用塗剤として、テレフタル酸０．１２ｍｏｌ、イソフタル酸０．８４ｍｏｌ及びジエチレングリコール０．３３ｍｏｌ、ネオペンチルグリコール０．６５ｍｏｌを触媒下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除去しながら６時間反応させ、その後２５０℃減圧下にて１時間縮合反応させてプレポリマーを得、次に５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸無水物０．１３ｍｏｌを仕込み、１４０℃、３時間選択的モノエステル化反応し、ポリマーを得た。さらに、このポリマーをアンモニアで中和し、ポリエステル樹脂を得た。次に本ポリエステル樹脂の有効成分量１００重量部当たりに、架橋剤としてイソシアネート化合物のヘキサメチレンジイソシネートを１０重量部を加え、さらに架橋触媒として“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を１．５重量部を加えて混合した塗剤を用いた以外は、実施例１４と同様にして、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムと被覆層との接着強度が低く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２３０】
【表３】
【０２３１】
表３より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有し、この縦フィブリルが応力に対して変形しにくいため、長手方向の剛性が高く、金属蒸着フィルムの基層として用いた際に、応力を付加しても従来の金属蒸着フィルムのようなガスバリア性の著しい悪化はみられなかった。また、基層と蒸着層の間に被覆層を設けていることにより、さらにガスバリア性を高めることができた。
【０２３２】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィブリルが主に幅方向に配向したフィブリル構造を有する従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとは異なり、特定のフィブリル構造すなわち縦フィブリルを有し、該縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいため、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して長手方向の剛性が高いことから、フィルム加工時の抗張力性に優れるとともに、長手方向と幅方向の剛性がバランス化していることから、フィルムを薄膜化しても十分な腰を有する。これより、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）などのベースフィルム起因のトラブルを解消することができる。
【０２３３】
また、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性、防湿性などに優れることから、従来より薄くしても寸法安定性、防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０２３４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとした場合には、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができ、加工工程で蒸着膜の膜割れ（クラック）が発生しにくいため、加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。また、従来の汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とした蒸着フィルムに比較して、同じ厚みでも長手方向の剛性が高く、ガスバリア性に優れることから、従来の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムより基層フィルムを薄くしても加工特性、ガスバリア性能を保持することができる。
【０２３５】
さらに、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、一般特性を損なうことなく、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０２３６】
以上のことから、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、包装用、工業用などに好ましく用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されるフィブリル構造の一例である。
【図２】本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されたフィブリル構造の他の例である。
【図３】従来の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されたフィブリル構造の一例である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、包装用途、工業用途など広範な用途に好適な二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
廃棄物や資源の削減という社会的要請に基づき、特に包装用途では材料の薄膜化への期待が大きくなっている。現在、例えば包装用では、２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどが用いられており、その大半は、汎用の縦−横逐次二軸延伸法で製造されている。ここでいう汎用の縦−横逐次二軸延伸法とは、ポリマーを押出機で融解させ、濾過フィルターを経た後、スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却・固化せしめた未延伸フィルムを得、該未延伸フィルムを周速差が設けられたロール間で長手方向に延伸し、次いでテンターに導いて幅方向に延伸、熱固定し、冷却後に巻き取って延伸フィルムを得る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの代表的な製造方法のことである。
【０００３】
ここで例示した２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムに対し、１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムで同等の性能や加工適性が得られるのであれば２５％のゴミおよび資源の削減に繋げることができる。
【０００４】
かかる要求を満足するためには、まず二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化して、加工工程での張力に対する伸びを抑える必要がある。この際、加工工程の張力はフィルムの長手方向に掛かるため、主に長手方向に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化する必要がある。
【０００５】
また、一般的にポリプロピレンフィルムを強力化することにより、ポリプロピレンフィルムの熱収縮率は上昇する傾向にある。高温におけるフィルムの寸法安定性が悪化すると、印刷、コーティング、ラミネート、蒸着、製袋、離型などの二次加工時にフィルムが収縮してフィルムの商品価値が極度に低下することがある。したがって、熱収縮率を汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとほぼ同等またはそれ以下に抑える必要がある。
【０００６】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを強力化するために、長手方向、幅方向に延伸した後、引き続き長手方向に再延伸して、長手方向に強いフィルムを作る方法は、公知である（例えば、特許文献１〜３参照。）。さらに、これら長手方向に強いフィルムの幅方向の弱さを解消する目的で、特定の溶融結晶化温度を有するポリプロピレンシートを二軸延伸後、長手方向に再延伸する方法が開示されている（特許文献４参照。）。また、逐次二軸延伸法以外では縦−横同時二軸延伸法により長手方向に強力化された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができる（例えば、非特許文献１または２参照。）。
【０００７】
二軸延伸ポリプロピレンフィルムの強力化に関して、上記した製造プロセス面からの検討に加えて、ポリプロピレンの改質による原料面からの検討も従来より行われている。例えば、ポリプロピレンの結晶性を高めるなどの改質を行うことにより、剛性・防湿性などに優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる（例えば、特許文献５参照。）。また、ポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂などを添加することにより、製膜性を向上させることができ、かつ剛性・防湿性などに優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる（例えば、特許文献６参照。）。さらに、これら結晶性の高いポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂などを添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムも公知である（例えば、特許文献７〜１０参照。）。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭４１−２１７９０号公報
【０００９】
【特許文献２】
特公昭４５−３７８７９号公報
【００１０】
【特許文献３】
特公昭４９−１８６２８号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開昭５６−５１３２９号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開２００１−４０１１１号公報
【００１３】
【特許文献６】
特許第１７３３６０５号公報
【００１４】
【特許文献７】
特許第３０７７４８２号公報
【００１５】
【特許文献８】
特表平１１−５０７６０５号公報
【００１６】
【特許文献９】
特表２０００−５０８９８４号公報
【００１７】
【特許文献１０】
特開２００２−１２８９１３号公報
【００１８】
【非特許文献１】
西山、“成形加工”、２００２年、第１４巻、第１４号、ｐ．１８−２４
【００１９】
【非特許文献２】
ブライル（Ｂｒｅｉｌ）、“タッピ プロシーディングス ポリマーズ、ラミネイションズアンドコーティングス カンファレンス”（“ＴＡＰＰＩ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ． Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ”）、（アメリカ）、１９９９年、 ｐ．７２７−７４５
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、汎用の縦−横逐次二軸延伸法では長手方向に強力化した二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得ることは困難であった。すなわち、汎用の縦−横逐次二軸延伸法では、縦延伸で生成した配向結晶を横延伸するため、温度を半融解状態にする必要がある。このため、横延伸後には結晶の大半は幅方向に再配列し、剛性が幅方向に大きく偏った二軸延伸ポリプロピレンフィルムしか得られなかった。
【００２１】
上記の、汎用のポリプロピレンを用いて汎用の縦−横逐次二軸延伸法で製膜した、いわゆる汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの微細な構造（以下、フィブリル構造と称する）を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて観察すると、太さ２０ｎｍ前後の繊維状のフィブリルからなる網目状構造が観察され、フィブリルは主に幅方向（＝横方向）に配向している（例えば、図３参照）。ここで、フィブリルはその長さ方向には強いが、幅方向には容易に変形する。したがって、このことがフィルムの剛性が幅方向に大きく偏る原因であると考えられていた。
【００２２】
このように、汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムはフィブリルが主に幅方向に配向している（長手方向に弱い）ため、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工工程で印刷ピッチずれ、フィルムの伸び／縮み、シワ入り、膜割れ（クラック）などの問題を生じることがあった。汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層に用いた金属蒸着フィルムを例に挙げると、基層のフィルムのフィブリルが主に幅方向に配向している（長手方向に弱い）ため、印刷、ラミネート、コーティング、製袋、離型などの種々のフィルム加工工程で蒸着膜に膜割れ（クラック）が発生し、その結果ガスバリア性が大きく低下するという問題があった。
【００２３】
また、上記した長手方向に再延伸する方法や同時二軸延伸法では、工程が煩雑で設備費がかさむという問題があった。また、熱寸法安定性や防湿性が悪化したり、長手方向の剛性が不十分なこともあった。
【００２４】
さらに、結晶性の高いポリプロピレンを用いた場合、従来のポリプロピレンに比べて製膜性が劣り、二軸延伸の際に破れが発生し、工程が不安定になるという問題があった。また、汎用の縦−横逐次二軸延伸法で結晶性の高いポリプロピレンを製膜した場合、上記した結晶の再配列のために、実際には幅方向の剛性が主に高くなり、長手方向の剛性は不十分であった。また、ポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂を添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムの熱収縮率が高くなり、熱寸法安定性に劣るとともに、高温下ではフィルムの剛性が低下するという問題があり、長手方向の剛性も不十分であった。また、結晶性の高いポリプロピレンに石油樹脂やテルペン樹脂を添加した二軸延伸ポリプロピレンフィルムも破れの問題があり、製膜性が不十分で、かつ長手方向の剛性も不十分であった。
【００２５】
本発明の目的は、上記課題を解消すべくなされたものであり、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィブリル構造を制御することにより、従来一般的に行われる汎用の縦−横逐次二軸延伸法で、フィルムの長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。また、熱収縮率、防湿性などが汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムとほぼ同等もしくは優れることにより、従来に比べて薄膜化しても同等の性能を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。さらに、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合に、ガスバリア性に優れるとともに、二次加工後もそのガスバリア性能を維持することができる、真にガスバリア性能に優れた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、主として、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
【００２７】
すなわち、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが存在し、分岐指数ｇが０．９５以下である長鎖分岐を有するポリプロピレンを含み、２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と１２０℃での長手方向の熱収縮率（Ｓ（ＭＤ））の関係が、次式（２）を満たすことを特徴とする。
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−１ （２）
【００２８】
さらに、好ましい態様として、２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））が２．５ＧＰａ以上であること、また長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と幅方向のヤング率（Ｙ（ＴＤ））により次式（１）で表されるｍ値
ｍ＝Ｙ（ＭＤ）／（Ｙ（ＭＤ）＋Ｙ（ＴＤ）） （１）
が２５℃において、０．４〜０．７であることを特徴とする。
また、本発明の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、主として、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基層の少なくとも片面に金属蒸着層を設けていること、また基層と金属蒸着層の接着強度が０．３Ｎ／ｃｍ以上であること、また基層と金属蒸着層の間に厚さが０．０５〜２μｍのポリエステルウレタン系樹脂からなる被覆層を設けていることを特徴とする。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角の該フィルム表面において、幅方向に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルを有する。
【００３０】
縦フィブリルとは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によるフィルムの表面観察において観察される、長手方向に配向したフィブリルをいう。縦フィブリルは、幾分波打ったり、枝分かれしたような形状であるものも含む。また、観察する部分によってはフィブリルが長手方向から幾分傾いたような形態をとるが、フィブリルが長手方向に対して±４５°以内で幅方向に比較して長手方向に優先的に配向しているものも含む。
【００３１】
本発明では、一辺が長手方向に平行な１μｍ角の視野で場所を変えて原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて５回観察を行った際に、得られた画像のうち４回以上、幅方向に平行な２辺を連続して（途中で途切れることなく）通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが１本以上観察できるフィルムを、縦フィブリルが存在するフィルムと定義する。この際、縦フィブリルはフィルムの両面について観察されることが好ましいが、いずれか片方の面について観察されればよい。また、ＡＦＭによる５回の測定全てで縦フィブリルが確認されることがより好ましい。
【００３２】
本発明では、上記のような縦フィブリルを導入することにより、フィルムの長手方向に応力が付加された際に、応力に対して縦フィブリルが変形しにくいため、フィルムの長手方向の剛性を非常に高くすることができる。したがって、印刷時にはピッチずれなど、ラミネート、製袋時にはフィルムの伸び／縮み、シワ入りなどを抑制し、フィルムに抗張力性を付与することができる。また、該フィルムにコーティング膜、蒸着膜などを設けた場合は、印刷、ラミネート、製袋などの種々のフィルム加工時に膜割れ（クラック）に起因するガスバリア性やヒートシール力、光沢などの低下を抑制することができる。以上のことから、上記のような縦フィブリルを導入することにより、フィルム加工工程におけるフィルム起因のロスを低減でき、さらには加工条件を従来より広範囲に設定できる。その結果、加工品の生産性および品質を著しく向上させることができる。
【００３３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過する。縦フィブリルが長いほど、フィブリル構造が変形しにくいため、フィルムの長手方向の剛性をさらに高くすることができ、フィルム加工時の抗張力性をさらに向上させることができる。縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な５μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過することがより好ましく、一辺が長手方向に平行な１０μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を連続して通過することがさらに好ましい。
【００３４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、１本以上存在すれば、フィルムの長手方向のヤング率を高くして抗張力性を付与できるが、好ましくは２本以上、より好ましくは３本以上存在すれば、長手方向のヤング率をさらに高くすることができる。ここで、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、画像内で枝分かれした縦フィブリルは全て１本と計測する。縦フィブリルが多いほど、フィルムの長手方向のヤング率は高くなる傾向にあり、縦フィブリルの本数には本発明の効果を奏する限り特に上限はないが、例えば、あまりに多すぎると表面ヘイズが高くなって透明性が悪化する場合があるため、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において１０本以下であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルの幅は、フィルムの長手方向のヤング率を高くして抗張力性を付与するという観点から、４０ｎｍ以上である。ここで、縦フィブリルの幅とは、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により観察された画像において、幅方向に平行な２辺の間に幅方向に平行な直線を画像が４分割されるように等間隔に３本引き、これら３本の直線に沿って計測される縦フィブリルの幅の平均値である。なお、画像内で枝分かれした縦フィブリルの幅は、枝分かれしていない部分の幅はそのまま、枝分かれしている部分の幅は幅方向に平行な直線に沿って全ての枝分かれした部分の幅を合計して計測すればよいが、枝分かれしたフィブリルのいずれかの幅が４０ｎｍ以上であることがより好ましい。縦フィブリルの幅が上記範囲であれば、縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいことから、フィルムに十分な抗張力性を付与できるとともに、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができる。縦フィブリルの幅が大きいほど、フィルムの長手方向のヤング率は高くなる傾向にあり、縦フィブリルの幅には特に上限はないが、例えば、あまりに大きすぎると表面ヘイズが高くなって透明性が悪化する場合があるため、５００ｎｍ以下であることが好ましい。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが有する縦フィブリルの幅は、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは５５〜２５０ｎｍ、最も好ましくは６０〜２００ｎｍである。
【００３６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのフィブリル構造は、上記したように、より太く（幅が大きく）、より長く、より多く縦フィブリルを導入したものであることが好ましく、かかる縦フィブリルから幅２０ｎｍ前後の細い網目状のフィブリルが成長していることがより好ましい。かかる態様であることで、加工張力に対してさらにフィブリル構造が変形しにくくなり、非常に腰の強いフィルムとすることができる。
【００３７】
上記縦フィブリルを導入するためには、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるプロピレンは、長鎖分岐を有するポリプロピレン（以下、ＬＢ−ＰＰと記すことがある）を含むことが好ましい。従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンに用いるポリプロピレンの分子構造は線状構造であるが、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、長鎖分岐により分岐構造を有するポリプロピレンを含むことが好ましい。
【００３８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記のようなＬＢ−ＰＰを含むことにより、汎用の縦−横逐次二軸延伸法において、これまで困難であった長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造することができる。すなわち、上記ＬＢ−ＰＰにより、横延伸時の縦配向結晶の幅方向への再配列を抑制することができる。これは、上記ＬＢ−ＰＰの長鎖分岐が縦配向結晶を擬似架橋するタイ分子として働き、横延伸時に延伸応力を系全体に均一に伝播させるため、縦配向結晶の幅方向への再配列を抑制しているためと推察される。
【００３９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、上記のようなＬＢ−ＰＰを含まないと、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られず、長手方向の剛性が不十分となる場合がある。
【００４０】
上記のようなＬＢ−ＰＰを得るには、分岐構造を持つオリゴマーやポリマーをブレンドする方法、特開昭６２−１２１７０４号公報に記載されているようにポリプロピレン分子中に長鎖分岐構造を導入する方法などが好ましく用いられる。ＬＢ−ＰＰの具体例としては、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＰＦ−８１４など）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレン（タイプ名：ＷＢ１３０ＨＭＳなど）、Ｄｏｗ社製ポリプロピレン（タイプ名：Ｄ２０１など）などが挙げられる。
【００４１】
ポリプロピレンの長鎖分岐の程度を示す指標値として、下記式で表される分岐指数ｇが挙げられる。
【００４２】
ｇ＝［η］LB／［η］Lin
ここで、［η］LBは長鎖分岐を有するポリプロピレンの固有粘度であり、［η］Linは長鎖分岐を有するポリプロピレンと実質的に同一の重量平均分子量を有する直鎖状の結晶性ポリプロピレンの固有粘度である。なお、ここで示した固有粘度はテトラリンに溶解した試料について公知の方法で１３５℃で測定する。また、重量平均分子量は、Ｍ．Ｌ．ＭｃＣｏｎｎｅｌｌによってＡｍｅｒｉｃａｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、Ｍａｙ、６３−７５（１９７８）に発表されている方法、すなわち低角度レーザー光散乱光度測定法で測定する。
【００４３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれるＬＢ−ＰＰの分岐指数ｇは、０．９５以下であることが好ましい。分岐指数ｇが上記範囲を超えると、ＬＢ−ＰＰの添加効果が低下し、フィルムとしたときの長手方向のヤング率が不十分となる場合がある。ＬＢ−ＰＰの分岐指数ｇは、より好ましくは０．９以下である。
【００４４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、製膜性の観点から１〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲未満であると、溶融押出時に濾圧が上昇したり、押出原料の置換に長時間を要するなどの問題点を生じる場合がある。ＭＦＲが上記範囲を超えると、製膜されたフィルムの厚み斑が大きくなるなどの問題点が生じる場合がある。ＭＦＲは、より好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。
【００４５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、９０〜９９．５％であることが好ましく、９２〜９９．５％であることがより好ましい。ここで、ｍｍｍｍとは、ポリプロピレンにおけるアイソタクチックの立体構造を直接反映する指標である。ｍｍｍｍを上記範囲とすることで、寸法安定性に優れ、耐熱性、剛性、防湿性、耐薬品性などが著しく向上したフィルムを安定製造することができるので、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などのフィルム加工工程において、高い二次加工性を有するフィルムを提供することができる。ｍｍｍｍが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下し、熱収縮率が大きくなる傾向にあるため、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などの二次加工性が低下する場合があり、水蒸気透過率も高くなる場合がある。ｍｍｍｍが上記範囲を超えると、製膜性が悪化する場合がある。ｍｍｍｍは、さらに好ましくは９３〜９９％、最も好ましくは９４〜９８．５％である。
【００４６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンのアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、９２〜９９．８％であることが好ましい。ＩＩが上記範囲未満であると、フィルムとしたときの腰が低下する、熱収縮率が大きくなる、水蒸気透過率が高くなるなどの問題点が生じる場合があり、印刷、コーティング、蒸着、製袋、ラミネート、離型などの二次加工性が低下する場合がある。ＩＩが高くなるほど剛性、寸法安定性、防湿性が向上する傾向にあるが、上記範囲を超えると、製膜性が悪化する場合がある。ＩＩは、より好ましくは９４〜９９．５％である。
【００４７】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、経済性などの観点から、本発明の特性を損なわない範囲で、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する際に生じた屑フィルムや、他のフィルムを製造する際に生じた屑フィルム、その他の樹脂をブレンド使用してもかまわない。
【００４８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンは、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリプロピレンと他の不飽和炭化水素の単量体成分が共重合された重合体であってもよいし、プロピレンとプロピレン以外の単量体成分が共重合された重合体がブレンドされていてもよいし、プロピレン以外の不飽和炭化水素の単量体成分の（共）重合体がブレンドされてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として、例えば、エチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテン−１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。
【００４９】
ここで、上記したポリプロピレンの特性値（ＭＦＲ、ｇ値、ｍｍｍｍ、ＩＩ）は、製膜前の原料チップを用いて判定することが望ましいが、製膜後のフィルムについても、該フィルムを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間程度抽出し、不純物・添加物を除去後、１３０℃で２時間以上真空乾燥したものをサンプルとして用いて測定することもできる。
【００５０】
次に、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、縦フィブリル導入、強力化、防湿性向上、製膜性向上などの観点から延伸助剤が１種以上含有されていることが好ましい。ここでいう延伸助剤とは、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いるポリプロピレンに添加することにより、未添加の場合に比較して、安定でより高倍率の延伸を可能にする添加剤をいう。かかる延伸助剤が混合されることにより、ＬＢ−ＰＰによる縦配向結晶の幅方向への再配列抑制効果が十分に発揮され、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られ、製膜性、ガスバリア性に優れたものとなるので好ましい。
【００５１】
かかる延伸助剤は、ポリプロピレンに対する相溶性が高い樹脂であることが好ましく、また、ガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。６０℃以上であれば、フィルムの防湿性、剛性向上効果が十分に得られるので好ましい。また、Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５２】
本発明の延伸助剤としては、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上が、高倍率延伸、縦フィブリル導入、ガスバリア性向上などの観点から好ましく用いられる。
【００５３】
ここで、極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さない石油樹脂であり、具体的には石油系不飽和炭化水素を原料とするシクロペンタジエン系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする樹脂である。
【００５４】
さらに、かかる極性基を実質的に含まない石油樹脂のガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５５】
また、かかる石油樹脂に水素を添加し、その水素添加率を９０％以上、好ましくは９９％以上とした水素添加（以下、水添と記すことがある）石油樹脂は、特に好ましく用いられる。代表的な水添石油樹脂としては、例えばＴｇが７０℃以上で水添率９９％以上のポリジシクロペンタジエンなどの脂環族石油樹脂を挙げることができる。
【００５６】
また、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂とは、水酸基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基、スルホン基またはそれらの変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち（Ｃ5Ｈ8）ｎの組成の炭化水素およびこれから導かれる変性化合物である。ここで、ｎは２〜２０程度の自然数である。
【００５７】
テルペン樹脂はテルペノイドと呼ばれることもあり、代表的な化合物としては、ピネン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネン、テレピノレン、テルピネン、サビネン、トリシクレン、ビサボレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレン、ミレン、トタレン等があり、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの場合、水素を添加し、その水素添加率を９０％以上とするのが好ましく、特に９９％以上とすることが好ましい。なかでも、水添β−ピネン、水添β−ジペンテンなどが特に好ましく用いられる。
【００５８】
極性基を実質的に含まない石油樹脂のガラス転移点温度（以下、Ｔｇと記すことがある）は、６０℃以上であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲未満であると、剛性の向上効果が小さくなる場合がある。Ｔｇの上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定されないが、１２０℃以下であると、ポリプロピレンとの相溶性がよくなり、フィルムの延伸性、防湿性が優れたものとなるので好ましい。
【００５９】
該石油樹脂またはテルペン樹脂の臭素価としては、１０以下が好ましく、さらに好ましくは５以下、特に好ましくは１以下のものがよい。
【００６０】
上記延伸助剤の添加量は、その可塑化効果が発揮される量でよいが、前記石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて０．１〜３０重量％であることが好ましい。該樹脂の混合量が上記範囲未満では延伸性、長手方向の剛性の向上効果が小さくなったり、透明性が悪化する場合がある。また、上記範囲を越えると、熱寸法安定性が悪化したり、フィルム表層に該添加剤がブリードアウトして滑り性が悪化したり、フィルム同士がブロッキングする場合がある。添加剤の混合量は、石油樹脂およびテルペン樹脂の添加量を合わせて、より好ましくは１〜２０重量％であり、さらに好ましくは２〜１５重量％である。
【００６１】
なお、延伸助剤として極性基を含有する石油樹脂および／またはテルペン樹脂を使用した場合には、ポリプロピレンとの相溶性に劣ることから、フィルム内部にボイドが形成されやすく、水蒸気透過率が高くなり、また帯電防止剤や滑剤のブリードアウトを悪化させる可能性がある。
【００６２】
かかる延伸助剤の具体例としては、例えばトーネックス（株）社製“エスコレッツ”（タイプ名：Ｅ５３００シリーズなど）、ヤスハラケミカル（株）社製“クリアロン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）、荒川化学工業（株）社製“アルコン”（タイプ名：Ｐ−１２５など）などが挙げられる。
【００６３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とし、少なくとも片面に金属蒸着層を設けていることにより、ガスバリア性の高い金属蒸着フィルムとなる。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルが応力に対して変形しにくいため、蒸着層の膜割れ（クラック）発生を抑制され、印刷、ラミネート、コーティング、製袋、離型などの二次加工後の蒸着フィルムのガスバリア性低下を抑制することができる。したがって、金属蒸着層は縦フィブリルが存在する面に付設されることが好ましい。また、金属蒸着後も上記手法で測定した際に縦フィブリルが検出されることが好ましい。
【００６４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの基層と金属蒸着層の間に、ポリエステルウレタン系樹脂の被覆層を設けていることにより、さらにガスバリア性の高い金属蒸着フィルムとすることができる。
【００６５】
金属蒸着後に優れたガスバリア性を得る上で、該被覆層は、水溶性および／または水分散性の、架橋されたポリエステルウレタン系樹脂と水溶性の有機溶剤との混合塗剤を塗布、乾燥することにより形成されたものであることが好ましい。
【００６６】
被覆層に用いるポリエステルウレタン系樹脂とは、ジカルボン酸とジオール成分をエステル化したポリエステルポリオールとポリイソシアネート、また必要によって鎖伸張剤から成るものである。
【００６７】
被覆層に用いるポリエステルウレタン樹脂のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
【００６８】
被覆層に用いるポリエステルウレタン樹脂のジオール成分としてはエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシアルキレン）グリコールなどが挙げられる。
【００６９】
また、被覆層に用いるポリエステルウレタン系樹脂は、ジカルボン酸成分、ジオール成分の他にｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸やアクリル酸（およびその誘導体）などが共重合されていてもよく、さらに、これらは線状構造であるが、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
【００７０】
ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物などを挙げることができる。
【００７１】
また、鎖伸張剤としては、ペンダントカルボキシル基含有ジオール類や例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、あるいはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタンなどのジアミン類などが挙げられる。
【００７２】
ポリエステルウレタン系樹脂の具体例としては大日本インキ化学工業（株）製“ハイドラン”（タイプ名：ＡＰ−４０Ｆなど）などが挙げられる。
【００７３】
また、該被覆層を形成する際、被覆層の被膜成形性および基層との接着力を向上させるために、塗剤に水溶性の有機溶剤として、Ｎ−メチルピロリドン、エチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムアミドの少なくとも１種以上を添加することが好ましい。特にＮ−メチルピロリドンが被膜成形性と基材との密着性を向上させる効果が大きく好ましい。添加量は、該ポリエステルウレタン系樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部が塗剤の引火性および臭気悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。
【００７４】
さらに、水分散性ポリエステルウレタン樹脂に架橋構造を導入して、被覆層と基層の接着性を高めることが好ましい。このような塗液を得る手法としては、特開昭６３−１５８１６号公報、特開昭６３−２５６６５１号公報、特開平５−１５２１５９号公報の方法が挙げられる。架橋性成分として、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選ばれる少なくとも一種の架橋剤を添加することが挙げられる。これら架橋剤は上述のポリエステルウレタン樹脂と架橋して、基層と金属蒸着層との接着性を高めるものである。
【００７５】
架橋剤として用いるイソシアネート系化合物としては、例えば前記した、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシネート、イソホロンジイソシアネートなどが例示されるが、これに限定されるものではない。
【００７６】
また、架橋剤として用いるエポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルトフタル酸ジグリシジルエーテル、イソフタル酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテルなどが例示されるが、これらに限定されない。
【００７７】
架橋剤として用いるアミン系化合物としては、例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミン化合物および、上記アミノ化合物にホルムアルデヒドや炭素数が１〜６のアルコールを付加縮合させたアミノ樹脂、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが例示されるが、これらに限定されない。
【００７８】
食品衛生性および基材との接着性の点から、該被覆層にはアミン系化合物を添加することが好ましい。架橋剤として用いるアミン系化合物の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“ベッカミン”（タイプ名：ＡＰＭなど）などが挙げられる。
【００７９】
イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物から選択される架橋剤の添加量は、該水溶性ポリエステルウレタン系樹脂と水溶性有機溶剤の混合塗剤１００重量部に対し１〜１５重量部が耐薬品性向上および耐水性悪化防止の点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重量部である。架橋剤の添加量が上記範囲未満であると、接着性の改善効果が得られない場合があり、また上記範囲を超えると、未反応で残存する架橋剤によると推定される、被覆層と基層の接着性低下がみられる場合がある。
【００８０】
また、該金属蒸着用フィルムを製膜する時間内で、上述の被覆層組成が完全に架橋して硬化するために、被覆層には少量の架橋促進剤を添加してもよい。
【００８１】
被覆層に添加する架橋促進剤としては、架橋促進効果が大きいので、水溶性の酸性化合物が好ましい。架橋促進剤としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、スルホン酸、ピメリン酸、２,２−ジメチルグルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１,３−シクロペンタンジカルボン酸、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、１,４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４,４’−オキシ安息香酸、２,５−ナフタレンジカルボン酸などを用いることができる。
【００８２】
これらの架橋促進剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製“キャタリスト”（タイプ名：ＰＴＳなど）などが挙げられる。
【００８３】
また、該被覆層には、不活性粒子を添加してもよく、不活性粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどの無機フィラー、および、例えば、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル粒子、架橋シリコン粒子などの有機高分子粒子が挙げられる。また、不活性粒子以外にもワックス系の滑剤、およびこれらの混合物などを添加しても良い。
【００８４】
該被覆層は、０．０５〜２μｍの厚さで設けられることが好ましい。該被覆層が上記範囲より薄いと、基層との接着性が悪化して細かな膜抜けを生じ、金属蒸着後のガスバリア性能が悪化することがある。該被覆層が上記範囲より厚いと、被覆層の硬化に時間を要し、上述の架橋反応が未完全でガスバリア性能が悪化する場合があり、また該被覆層をフィルム製膜工程中で該基層上に設けた場合、フィルム屑の基層への回収性が悪化し、被覆層樹脂を核とした内部ボイドが多数でき、機械特性が低下する場合がある。該被覆層の厚みは、より好ましくは０．０８〜１．５μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍである。
【００８５】
また、被覆層と基層との接着強度は、０．６Ｎ／ｃｍ以上が好ましい。被覆層と基層の接着強度が上記範囲内であると、加工の工程で被覆層が剥がれやすく使用上の制限が大きくなる場合がある。被覆層と基層の接着強度は、好ましくは０．８Ｎ／ｃｍ以上であり、より好ましくは１．０Ｎ／ｃｍ以上である。なお、被覆層と基層の接着強度の上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、例えば下記したようなフィルム製造工程内で被覆層を形成する際に製膜性が悪化する場合があるので、１０Ｎ／ｃｍ以下とすることが好ましい。
【００８６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は、金属蒸着層の厚みと同等もしくはそれ以下であることがガスバリア性能の観点から好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましい。Ｒａが上記範囲を越えると、被覆層、金属蒸着層を順次形成した金属蒸着フィルムとした際にアルミ膜にピンホールなどが生じ、ガスバリア性が悪化する場合がある。Ｒａは、特に下限は設けないが、滑り性、ブロッキング防止性などの取り扱い性の観点から、０．１ｎｍ以上であることが好ましい。Ｒａは、より好ましくは３００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下、最も好ましくは５０ｎｍ以下である。また、基層の少なくとも片面に被覆層を設けたフィルムとした場合は、設けない場合より平滑な表面が得られる場合があり、被覆後の被覆層表面のＲａは、ガスバリア性能の観点から、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが最も好ましい。さらに、被覆層を設けない場合と被覆層を設けている場合のいずれの場合においても、蒸着後のフィルムの金属蒸着面のＲａが上記範囲を満たすことが好ましい。
【００８７】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面光沢は、蒸着後の金属光沢の麗美性のため、１３５％以上が好ましく、より好ましくは１３８％以上である。また、被覆層を設けたフィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【００８８】
また、本発明において被覆層を設ける手法としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアードクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いてポリプロピレンフィルム製造工程外で被覆液を塗布する方法が好ましい。さらに好ましくは、フィルム製造工程内で塗布する方法として、ポリプロピレン未延伸フィルムに被覆液を塗布し、逐次二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリプロピレンフィルムに塗布し、更に先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法などがある。このうち一軸延伸されたポリプロピレンフィルムに塗布し、更に先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法が被覆層の厚みを均一にし、かつ生産性が向上することから最も好ましい。
【００８９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着用フィルムとして使用する場合には、基層のポリプロピレンには有機滑剤や耐電防止剤添加しない方が被覆層および金属蒸着層の接着性の観点から好ましい。しかし、滑り性を付与し、作業性や巻き取り性を向上させるために、下記に示す有機架橋性粒子や無機粒子を少量添加することは許容される。
【００９０】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、上記構成の金属蒸着フィルムとして用いる場合を除き、フィルムの帯電による静電気障害防止のため帯電防止剤が好ましく添加される。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含有される帯電防止剤は特に限定されないが、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸グリセリドなど、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９１】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、上記構成の金属蒸着フィルムとして用いる場合を除き、滑剤を添加することが好ましく、上記帯電防止剤と併用することがより好ましい。これは、ＪＩＳ用語で表現される熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくするために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加される。
【００９２】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される滑剤は特に限定されないが、例えば、ステアリン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのアミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
【００９３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される帯電防止剤の添加量は、用いるポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上添加されていることが好ましく、より好ましくは０．４〜１．５重量部の範囲である。また、帯電防止剤と滑剤の合計添加量は０．５〜２．０重量部が帯電防止性と滑り性の点でより好ましい。
【００９４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには滑り性付与のため無機粒子および／または架橋有機粒子が好ましく添加混合される。
【００９５】
本発明で、無機粒子とは金属化合物の無機粒子であり、特に限定されないが、例えば、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレイ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９６】
また、本発明で、架橋有機粒子は架橋剤を用いて高分子化合物を架橋した粒子である。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに添加される架橋有機粒子は、特に限定されないが、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００９７】
また、無機粒子および架橋有機粒子の平均粒径は０．５〜６μｍであることが好ましい。平均粒径が上記範囲未満であると、滑り性が悪くなる場合があり、上記範囲を越えると、粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなる場合がある。
【００９８】
無機粒子および／または架橋有機粒子の添加量は、０．０２〜０．５重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２重量％とすることが、耐ブロッキング防止性、滑り性および透明性の点で好ましい。
【００９９】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、必要に応じて上記以外の造核剤、熱安定剤、酸化防止剤などを添加せしめてもよい。
【０１００】
例えば造核剤としては、ソルビトール系、有機リン酸エステル金属塩系、有機カルボン酸金属塩系、ロジン系造核剤などを０．５重量％以下、熱安定剤としては２，６−ジ−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル（ＢＨＴ）などを０．５重量％以下、酸化防止剤としてはテトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ハイドロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブタン（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）などを０．５重量％以下の範囲で添加してもよい。
【０１０１】
次に、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片面には、添加剤ブリードアウト・飛散抑制、コーティング膜・蒸着膜易接着、易印刷性付与、ヒートシール性付与、プリントラミネート性付与、光沢付与、ヘイズ低減（透明性付与）、離型性付与、滑り性付与、表面硬度向上、平滑性付与、表面粗度向上、ガスバリア性向上、イージーピール性付与、手切れ性付与などの種々の目的に応じて、適宜公知のポリオレフィン系樹脂を積層することが好ましい。
【０１０２】
この際の積層厚みは、０．２５μｍ以上であり、かつフィルムの全厚みの１／２以下であることが好ましい。積層厚みが０．２５μｍ未満であると、膜切れなどにより均一な積層が困難となり、全厚みの１／２を越えると、機械特性に及ぼす表層の影響が大きくなり、ヤング率の低下を引き起こし、フィルムの抗張力性もまた低下する。また、この際の積層フィルム表面にも縦フィブリルが存在することが好ましいが、必ずしも本発明の範囲を満たす必要はなく、積層方法は共押出、インライン・オフライン押出ラミネート、インライン・オフラインコーティングなどが挙げられるがこれらのうちいずれかに限定されるわけではなく、随時最良の方法を選択すれば良い。
【０１０３】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも片方のフィルム表面にコロナ放電処理を施し、フィルム表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上とすることは、印刷性、接着性、帯電防止性および滑剤のブリードアウト性を向上させるため好ましく採用することができる。この際、コロナ放電処理の雰囲気ガスとしては、空気、酸素、窒素、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合系などが好ましく、経済性の観点からは空気中でコロナ放電処理することが特に好ましい。また、火炎（フレーム）処理、プラズマ処理なども表面濡れ張力向上の観点から好ましい。濡れ張力の上限は特に設けないが、過度な表面処理は表面を劣化させる場合があり、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
【０１０４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））は２．５ＧＰａ以上であることが好ましい。２５℃でのＹ（ＭＤ）が上記範囲未満であると、フィルム加工時に抗張力性が不十分となったり、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃でのＹ（ＭＤ）は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃でのＹ（ＭＤ）は、より好ましくは２．７ＧＰａ以上、さらに好ましくは３．０ＧＰａ以上、最も好ましくは３．２ＧＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０５】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの８０℃でのＹ（ＭＤ）は、０．４ＧＰａ以上であることが好ましい。８０℃でのＹ（ＭＤ）が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。８０℃でのＹ（ＭＤ）は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。８０℃でのＹ（ＭＤ）は、より好ましくは０．５ＧＰａ以上、さらに好ましくは０．６ＧＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０６】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と幅方向のヤング率（Ｙ（ＴＤ））により次式（１）で表されるｍ値
ｍ＝Ｙ（ＭＤ）／（Ｙ（ＭＤ）＋Ｙ（ＴＤ）） （１）
が２５℃において０．４〜０．７であることが好ましい。ここで、ｍ値は長手方向と幅方向のヤング率の和に占める長手方向のヤング率の比率である。したがって、ｍ値＜０．５のフィルムは長手方向に比較して幅方向の剛性が高く、ｍ値＝０．５のフィルムは長手方向と幅方向の剛性が実質的にバランスしており、ｍ値＞０．５のフィルムは幅方向に比較して長手方向の剛性が高い。ｍ値が０．４〜０．７であることにより、長手方向と幅方向の剛性がバランスした二軸延伸ポリプロピレンフィルム、さらには幅方向に比較して長手方向の剛性が高い二軸延伸ポリプロピレンフィルムとできるので、従来に比べて飛躍的に腰の強いフィルムとすることができ、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に優れたハンドリング性、加工性を示すフィルムを、汎用の縦−横逐次二軸延伸法を用いて安定製造できる。２５℃でのｍ値が上記範囲未満であると、幅方向に比較して長手方向の剛性が劣り、剛性がアンバランスになるため、フィルム加工時の抗張力性が不十分であったり、フィルムの腰が不十分となり、膜割れ（クラック）、やフィルムの伸び、シワ入り、印刷ピッチずれなどのベースフィルム起因のトラブルが発生することがあり、フィルム加工時のハンドリング性、加工性に劣る場合がある。ｍ値が上記範囲を超えると、長手方向に比較して幅方向の剛性が著しく低下するため、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となり、フィルム加工時のハンドリング性、加工性に劣る場合があり、長手方向にフィルムが裂けやすくなる場合がある。２５℃におけるｍ値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率、縦・横延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃におけるｍ値は、より好ましくは０．４２〜０．６８、さらに好ましくは０．４４〜０．６５、最も好ましくは０．４６〜０．６２である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、印刷、ラミネートヒートシールなどの加工工程の際には、室温以上に加熱されることがあるが、室温以上の温度においてもｍ値が上記範囲（０．４〜０．７）であることが二次加工性の観点から好ましい。特に、ｍ値は、例えば８０℃においても上記範囲を満たすことが好ましい。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０７】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のＦ２値は、４０ＭＰａ以上であることが望ましい。ここで、長手方向のＦ２値とは、長手方向：１５ｃｍ、幅方向：１ｃｍのサイズで切り出した試料を、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張した際の伸度２％の時に試料にかかる応力である。２５℃での長手方向のＦ２値が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃での長手方向のＦ２値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）などに対応）、の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃での長手方向のＦ２値は、より好ましくは４５ＭＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０８】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの２５℃での長手方向のＦ５値は、５０ＭＰａ以上であることが好ましい。ここで、長手方向のＦ５値とは、長手方向：１５ｃｍ、幅方向：１ｃｍのサイズで切り出した試料を、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張した際の伸度５％の時に試料にかかる応力である。２５℃での長手方向のＦ５値が上記範囲未満であると、長手方向に比較して幅方向の剛性が高くなり、剛性がアンバランスとなる場合がある。このため、フィルムの腰が不十分となる場合があり、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）を生じるなど、フィルムの抗張力性が不十分となる場合がある。２５℃での長手方向のＦ５値は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦延伸条件（温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）などに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。２５℃での長手方向のＦ５値は、より好ましくは５５ＭＰａ以上である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１０９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの１２０℃での長手方向の熱収縮率（Ｓ（ＭＤ））は、５％以下であることが好ましい。１２０℃での長手方向の熱収縮率が上記範囲を越えると、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などの加工時に温度を付加した際のフィルムの収縮が大きくなり、膜割れ（クラック）、ピッチずれ、シワ入りなどの工程不良を誘起する場合がある。１２０℃でのＳ（ＭＤ）は、溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸条件（延伸温度、倍率、延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）は、より好ましくは４％以下である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１０】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、８％以下であることが好ましい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和が上記範囲を越えると、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に温度を付加した際のフィルムの収縮が大きくなり、膜割れ（クラック）、ピッチずれ、シワ入りなどの工程不良を誘起する場合がある。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸条件（延伸温度、倍率、延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。１２０℃でのＳ（ＭＤ）と幅方向の熱収縮率の和は、より好ましくは６％以下である。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１１】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、２５℃でのＹ（ＭＤ）と１２０℃でのＳ（ＭＤ）で表される次式（２）を満たすことが好ましい。
【０１１２】
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−１ （２）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上記式を満たすことによりフィルム加工時に、抗張力性が高く、かつハンドリング性に優れたフィルムとすることできる。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが上記式を満たさないと、フィルム加工時に抗張力性が不十分となったり、フィルムの収縮起因の工程不良を誘起することがある。上記式を満足させるためには、製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率、縦・横延伸後のフィルムの弛緩など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件・原料を選定すればよい。より好ましくは、下記式（２’）を満たすものである。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを金属蒸着フィルムとした場合も上記範囲を満たすことが好ましい。
【０１１３】
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−０．７ （２’）
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの水蒸気透過率は、１．５ｇ／ｍ2／ｄ／０．１ｍｍ以下であることが好ましい。水蒸気透過率が上記範囲を越えると、例えば、内容物を外気と遮断する包装体として本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた際の防湿性に劣る場合がある。水蒸気透過率は、縦フィブリルの幅や本数などのフィブリル構造により制御することができ、フィブリル構造は製膜条件（溶融状態から冷却固化して未延伸シートを得る際の冷却ドラム温度、縦・横延伸温度、倍率など）、用いるポリプロピレンの結晶性（ｍｍｍｍ、ＩＩなどに対応）、延伸助剤の混合量などにより制御することができる。したがって、本発明の特性を損なわない範囲で適宜最適な製膜条件、原料を選定すればよい。水蒸気透過率は、より好ましくは、１．２ｇ／ｍ2／ｄ／０．１ｍｍ以下である。
【０１１４】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造には、公知の方法が使用できる。例えば、公知のポリプロピレンに長鎖分岐を有するポリプロピレン（ＬＢ−ＰＰ）を添加したポリプロピレンに、極性基を実質的に含まない石油樹脂および／または極性基を実質的に含まないテルペン樹脂の１種以上を混合した樹脂、ならびに該フィルムの少なくとも片面に第２、第３、・・の層を積層した積層体とする場合には各々所望の樹脂を必要に応じて準備する。これらの樹脂を別々の押出機に供給して２００〜２９０℃の温度で溶融させ、濾過フィルターを経た後、（積層体とする場合は、短管あるいは口金ないで合流せしめ、目的とするそれぞれの積層厚みで）スリット状口金から押し出し、冷却用ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸（積層）フィルムとする。冷却用ドラムの温度は２０〜１００℃とし、フィルムを適度に結晶化させることが二軸延伸後のフィルムの縦フィブリルを太く、多くする上で好ましい。また、冷却用ドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得る手法としては厚み制御性が良好なエアーナイフ法が好ましい。
【０１１５】
次に、得られた未延伸（積層）フィルムを、公知の縦−横逐次二軸延伸法を用いて二軸延伸する。まず、未延伸フィルムを所定の温度に保たれたロールに通して予熱し、引き続きそのフィルムを所定の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向（＝縦方向）に延伸して直ちに室温に冷却する。ここで、縦フィブリルにより長手方向に高度に強力化された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造する重要なポイントとして、縦方向の延伸倍率が挙げられる。通常の縦−横逐次二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製膜する際の縦方向の実効延伸倍率は、４．５〜５．５倍の範囲であり、６倍を越えると安定な製膜が困難になり、横延伸でフィルムが破れてしまうのに対して、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、縦方向の実効延伸倍率を６倍以上とすることが好ましい。縦方向の実効延伸倍率が上記範囲未満であると、フィブリルが主に幅方向に配向するために上記した態様を満足するような十分な縦フィブリルが得られず、フィブリル構造が加工張力に対して変形しやすくなるため、フィルムの長手方向の剛性が不足する場合があり、薄膜化を行った際のフィルムの腰が不十分となることがある。縦方向の実効延伸倍率は、より好ましくは７倍以上、さらに好ましくは８倍以上である。この際、縦延伸を少なくとも２段階以上に分けて行うことは、縦フィブリルの導入、長手方向の強力化、表面欠点抑制などの観点から好ましい場合がある。縦延伸温度は、安定製膜性、フィブリル構造の制御、厚みムラ抑制、長手方向の強力化などの観点から適宜最適な温度条件を選定すればよく、１２０〜１５０℃であることが好ましい。また、縦延伸後の冷却過程において、フィルムの厚みムラが悪化しない程度に縦方向に弛緩を与えることは、長手方向の寸法安定性の観点から好ましい。さらに、縦延伸後のフィルムに所望の樹脂層を適宜押出ラミネートやコーティングなどにより設置してもよい。ただし、この場合、押出ラミネート樹脂層は幅方向に一軸延伸しかされないため、該樹脂層表面には縦フィブリルは観察されなくてもよい。
【０１１６】
引き続き、この縦延伸フィルムをテンター式延伸機に導いて、各々所定の温度で予熱し、幅方向に延伸する。ここで、幅方向の実効延伸倍率は、１０倍以下であることが好ましい。幅方向の実効延伸倍率が１０倍を越えると、得られるフィルムの長手方向の剛性が不足したり、縦フィブリルが少なくなったり、製膜が不安定になる場合がある。横延伸温度は、安定製膜、厚みムラ、長手方向の強力化、縦フィブリルの導入などの観点から適宜最適な温度条件を選定すればよく、１５０〜１８０℃であることが好ましい。
【０１１７】
幅方向に延伸したのち、さらに幅方向に１％以上の弛緩を与えつつ１５０〜１８０℃で熱固定し、冷却する。さらに、必要に応じ、フィルムの少なくとも片面に空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理する。この際、ヒートシール層を積層している場合には、高いヒートシール強度を得るためにはコロナ放電処理を行わない方が好ましい。次いで、該フィルムを巻き取ることで、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる。
【０１１８】
また、さらにガスバリア性を高めたフィルムとする場合には、上記未延伸積層フィルムを１２０〜１５０℃の温度に加熱し、長手方向に６倍以上に延伸した後、冷却し、一軸延伸されたフィルム基層上に前述の被覆層塗剤をコート（必要により基層表面にコロナ放電処理を行い）し、次いでテンター式延伸機に導入し１５０〜１８０℃で幅方向に１０倍以下に延伸した後、１５０〜１８０℃で弛緩熱処理し冷却する。さらに、必要に応じ基層の被覆層を設けた面および／または反対側の第３層の面に、空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理する。この際、第３層としてヒートシール層を積層した場合には、高い接着強度を得るためには、コロナ放電処理はしない方が好ましい。次いで、該フィルムを巻き取り、金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとする。
【０１１９】
上記で得られた金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを４０〜６０℃でエージングを行うことが、被覆層の反応が促進することにより、基層との接着強度が向上し、また金属蒸着層との接着強度も向上して、ガスバリア性能が向上するため好ましい。エージングを行う時間は、１２時間以上が耐薬品性向上の効果の点から好ましく、さらに好ましくは２４時間以上である。
【０１２０】
次に、金属蒸着は、金属の真空蒸着によって行い、蒸発源から金属を蒸着させ、本発明において得られた金属蒸着用二軸延伸ポリプロピレンフィルムの被覆層面上（被覆層を形成しない場合は蒸着面は金属蒸着層との接着性の観点から適宜選択すればよい）に蒸着層を形成する。
【０１２１】
この蒸発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。
【０１２２】
この蒸着に用いる金属としては、Ａｌ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｓｎ，Ｓｉなどの金属が好ましいが、Ｔｉ，Ｉｎ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｆｅなども使用できる。これらの金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５％以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あるいはルツボの形状に加工したものが好ましい。
【０１２３】
また、この蒸着金属の中で特に、金属蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から、アルミニウムの蒸着層を少なくとも片面に設けていることが好ましい。このときアルミニウムと同時あるいは逐次に、例えばニッケル、銅、金、銀、クロム、亜鉛などの他の金属成分も蒸着することができる。
【０１２４】
金属蒸着層の厚さは１０ｎｍ以上であることが高度なガスバリア性能を発現するために好ましい。さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。蒸着層の厚さには本発明の効果を奏する限り特に上限は設けないが、例えば、経済性、生産性の点から１００ｎｍ未満がより好ましい。
【０１２５】
金属蒸着層の光沢度は、６００％以上が好ましく、７００％以上がさらに好ましい。
【０１２６】
また、上記金属蒸着層は、金属酸化物の蒸着層でもよく、ガスバリア性に優れた透明ガスバリアフィルムとして、透明包装用フィルムなどに好適に用いられる。ここで、金属酸化物の蒸着膜とは、不完全酸化アルミニウム、不完全酸化珪素などの金属酸化物の被膜であり、特に不完全酸化アルミニウムが蒸着層の耐久性、生産性、コスト面から好ましい。これらの蒸着方法は公知の方法で行うことができ、例えば、不完全酸化アルミニウム膜の場合は、真空度１０-4Ｔｏｒｒ以下の高度の真空装置内でフィルムを走行させ、アルミニウム金属を加熱溶融して蒸発させ、蒸発箇所に少量の酸素ガスを供給し、アルミニウムを酸化させながらフィルム表面に凝集堆積させ、蒸着層を付設する。金属酸化物の蒸着層の厚さは１０〜５０ｎｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲である。金属酸化物の蒸着層の不完全度は、蒸着した後に酸化が進み金属酸化物蒸着フィルムの光線透過率が変化し、光線透過率は好ましくは７０〜９０％の範囲である。光線透過率が７０％未満では包装袋とした場合に、内容物が透視しにくいので好ましくない。また光線透過率が９０％を超える場合は、包装袋とした場合にガスバリア性能が不足しやすくなるので好ましくない。
【０１２７】
本発明において得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいて、基層と金属蒸着層の間に被覆層を形成しない場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと金属蒸着層または金属酸化物蒸着層との接着強度は０．３Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。また、基層と金属蒸着層の間に被覆層を形成する場合、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと金属蒸着層または金属酸化物蒸着層との接着強度は、０．６Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、０．８Ｎ／ｃｍ以上であることがさらに好ましい。いずれの場合も、接着強度が上記範囲未満であると、蒸着したフィルムをロール状に長尺に巻き取り、二次加工時に巻き出す際に蒸着層が剥ぎ取られ、ガスバリア性能が悪化する場合がある。なお、蒸着層と基層の接着強度の上限は、本発明の効果を奏する限りにおいて特に限定はされないが、５Ｎ／ｃｍ以下が好ましく、より好ましくは３Ｎ／ｃｍである。
【０１２８】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、金属蒸着膜および金属酸化物蒸着を付設したフィルムのガスバリア性能は、基層厚み１５μｍで水蒸気透過率が４ｇ／ｍ2／ｄ以下、好ましくは１ｇ／ｍ2／ｄ以下であり、酸素透過率が１０００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下、好ましくは５００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。また、基層に被覆層を形成した場合、表面平滑化、金属蒸着層との密着性向上の効果により、その金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は著しく向上し、基層厚み１５μｍで水蒸気透過率が１ｇ／ｍ2／ｄ以下、好ましくは０．５ｇ／ｍ2／ｄ以下であり、酸素透過率が２００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下、好ましくは１００ｍｌ／ｍ2／ｄ／ＭＰａ以下であることが食品包装袋として用いた場合に好ましい。
【０１２９】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィブリルが主に幅方向に配向したフィブリル構造を有する従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとは異なり、特定のフィブリル構造、すなわち縦フィブリルを有し、該縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいため、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して長手方向の剛性が高いことから、フィルム加工時の抗張力性に優れるとともに、長手方向と幅方向の剛性がバランス化していることから、フィルムを薄膜化しても十分な腰を有する。これより、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋、離型などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）などのベースフィルム起因のトラブルを解消することができる。
【０１３０】
また、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性、防湿性などに優れることから、従来より薄くしても寸法安定性、防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を有するフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０１３１】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとした場合には、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができ、加工工程で蒸着膜の膜割れ（クラック）が発生しにくいため、加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。また、従来の汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とした蒸着フィルムに比較して、同じ厚みでも長手方向の剛性が高く、ガスバリア性に優れることから、従来の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムより基層フィルムを薄くしても加工特性、ガスバリア性能を保持することができる。
【０１３２】
さらに、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、一般特性を損なうことなく、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０１３３】
以上のことから、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、包装用、工業用などに好ましく用いることができる。
【０１３４】
［特性値の測定法］
本発明で用いられている用語および測定法を以下にまとめて説明する。
（１）フィブリル構造観察
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて以下の条件で、画像の縦方向とサンプルの長手方向が一致するようにサンプルを設置して測定を行った。なお、測定に当たっては画像がぼやけないようにゲイン、振幅などの各条件を適宜調節し、それでも画像がぼやけるときにはカンチレバーを適宜交換した。なお、測定はフィルムの両面について行うのが好ましいが、いずれか片面だけについて行ってもよい。
【０１３５】
装置 ：ＮａｎｏＳｃｏｐｅ III ＡＦＭ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
カンチレバー：シリコン単結晶
走査モード ：タッピングモード
走査範囲 ：１μｍ×１μｍ、５μｍ×５μｍ、１０μｍ×１０μｍ
走査速度 ：０．３Ｈｚ
フィルムの場所を変えて１μｍ角の視野で測定を５回行い、得られた画像のうち４回以上、測定視野の幅方向に平行な２辺を連続して（途中で途切れることなく）通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが１本以上観察できたフィルムを、縦フィブリルが存在するフィルムとし、○とした。逆に、５回の測定で縦フィブリルの存在を確認できたのが３回以下であるか、縦フィブリルが観察されなかったフィルムを×とした。
【０１３６】
また、該縦フィブリルの幅は、測定視野の幅方向に平行な２辺の間に幅方向に平行な直線を画像が４分割されるように等間隔に３本引き、これら３本の直線に沿って計測される値の平均値である。この際、枝分かれしていない部分の幅はそのまま、枝分かれしている部分の幅は測定視野の幅方向に平行な直線に沿って全ての枝分かれした部分の幅を合計して計測する。このようにして５回測定を行って縦フィブリルが検出された画像全てについて、縦フィブリルの幅を算出し、これらの平均値を該サンプルの縦フィブリルの幅とした。
【０１３７】
さらに、上記各５回の測定のうち縦フィブリルが検出された１μｍ角の画像全てについて、縦フィブリルの本数を計測し、これらの平均値を算出した。該平均値が３本以上であったものをＡ、２本以上３本未満であったものをＢ、１本以上２本未満であったものをＣとして評価した。
上記手法で、５回の測定で４回以上、幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが５μｍ角の画像において幅方向に平行な２辺を通過したものを○○、１０μｍ角の画像において幅方向に平行な２辺を通過したものを○○○として評価した。
【０１３８】
したがって、例えば１μｍ角の画像で５回測定を行い、５回とも縦フィブリルが検出され、５つの画像から算出した縦フィブリルの幅の平均値が７０ｎｍ、本数の平均値が２．８本であり、１０μｍ角画像でも５回中４回縦フィブリルが検出されたフィルムの縦フィブリル評価結果は、縦フィブリルの有無：○○○、縦フィブリルの本数：Ｂ、幅：７０ｎｍである。
（２）ヤング率、Ｆ２値、Ｆ５値
２５℃でのヤング率、Ｆ２値、Ｆ５値は、（株）オリエンテック社製フィルム強伸度測定装置（ＡＭＦ／ＲＴＡ−１００）を用いて、６５％ＲＨにて測定した。サンプルを測定方向：１５ｃｍ、測定方向と直角の方向：１ｃｍのサイズに切り出し、原長５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で伸張して、ヤング率（ＧＰａ）は、ＪＩＳ−Ｚ１７０２に規定された方法に従い測定した。また、Ｆ２値（ＭＰａ）、Ｆ５値（ＭＰａ）は、それぞれ伸度２％、５％に対する試料にかかる応力を測定した。また、８０℃などの高温で測定を行う際は、ゴンドー科学（株）社製高低温度恒温槽を装着し、上記と同様の条件にて測定した。
（３）熱収縮率
測定方向を長手方向および幅方向として、フィルムから試長２６０ｍｍ、幅１０ｍｍにサンプリングし、原寸（Ｌ０）として２００ｍｍの位置にマークを入れる。このサンプルの下端に３ｇの荷重をかけ、１２０℃の熱風循環オーブン中で１５分間熱処理した後室温中に取り出し、サンプルにマークした長さ（Ｌ１）を測定する。この際、熱収縮率は次式により求められる。各方向（長手方向、幅方向）について上記操作を行い、長手方向と幅方向の熱収縮率、およびその和を求めた。
【０１３９】
熱収縮率（％）=１００×（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０
（４）接着強度
金属蒸着された二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着層の接着強度は、金属蒸着層もしくは金属酸化物蒸着層面に、２０μｍ厚の二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製Ｓ６４８）をポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせ、４０℃で４８時間放置後、１５ｍｍ幅で東洋ボールドウィン製テンシロンを用い、剥離速度１０ｃｍ／分で９０°剥離により測定した。また、被覆層と基層の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの接着強度は、金属蒸着前のフィルムについて被覆層面に、上記と同じく２０μｍ厚の二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ製Ｓ６４８）をポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせて上記と同じ方法で測定した。
（５）被覆層厚み、金属蒸着層および金属酸化物状着層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、フィルム断面構成観察を行い、積層厚みおよび厚み構成を測定した。
（６）固有粘度（［η］）
１３５℃のテトラリン中に溶解したポリプロピレンについて、三井東圧化学（株）製のオストワルド粘度計を用いて測定した。
（７）メルトフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。
（８）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
ポリプロピレンをｏ−ジクロロベンゼン−Ｄ６に溶解させ、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨｚで１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの帰属、およびメソペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１３８〜１４３（１９８８））に基づき、メチル基由来のスペクトルについて、ｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐｍとして各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示した。詳細な測定条件は以下のとおりである。
【０１４０】
測定濃度：１５〜２０ｗｔ％
測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベンゼン−Ｄ６（１０ｗｔ％）
測定温度：１２０〜１３０℃
共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ
パルス幅：１０μ秒（４５°パルス）
パルス繰り返し時間：７．０９１秒
データ点：３２Ｋ
積算回数：８１６８
測定モード：ノイズデカップリング
（９）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
ポリプロピレンを６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出し、アセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥し、その後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。
【０１４１】
ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）
（１０）ガラス転移温度（Ｔｇ）
Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置ＲＤＣ２２０型に、サンプル重量５ｍｇとしてアルミニウムパンに封入して装填し、２０℃／分の速度で昇温し、得られた熱量曲線から同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い、ガラス転移の開始点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（１１）臭素価
ＪＩＳ Ｋ−２５４３−１９７９に準じて測定した。試料油１００ｇ中の不飽和成分に付加される臭素のｇ数で表される。
（１２）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って、触針式表面粗さ計を用いて測定した。なお、小坂研究所（株）製、高精度薄膜段差測定器（型式：ＥＴ−３０ＨＫ）を使用し、触針径円錐型０．５μｍＲ、荷重１６ｍｇ、カットオフは０．０８ｍｍとした。
【０１４２】
この際、Ｒａは、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取部分の中心線をＸ軸、縦方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式によって求められる値をｎｍで表したものをいう。
（１３）フィルムの表面光沢度
ＪＩＳ Ｚ８７４１法に基づき、スガ試験機製ディジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用い、６０°鏡面光沢度として求めた。
（１４）粒子の平均粒径
遠心沈降法（堀場製作所製 ＣＡＰＡ５００を使用）を用いて測定した体積平均径を平均粒径（μｍ）とした。
（１５）フィルムを構成する各層の厚み
フィルムをミクロトームを用いて切断し、断面を形成させ、該断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて５００〜１０，０００倍に拡大観察して断面写真を採取する。該断面写真において、各層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚み（μｍ）を求めた。ただし、各層の厚みは、断面採取位置を変えて計５回測定を行い、各々について厚みの平均値として算出した。
（１６）濡れ張力（ｍＮ／ｍ）
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７６８に規定された測定方法に基づいて測定した。
（１７）水蒸気透過率
二軸延伸ポリプロピレンフィルム単体については、ＭＯＣＯＮ／ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌｓ社製の水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ３／３０を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムについては、金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、上記条件で測定した。
（１８）実効延伸倍率
スリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート上に冷却固化せしめた未延伸フィルムに、長さ１ｃｍ四方の升目をそれぞれの辺がフィルムの長手方向、幅方向に平行になるように刻印した後、延伸・巻き取りを行い、得られたフィルムの升目の長さ（ｃｍ）を測定し、これを長手方向・横方向の実効延伸倍率とした。
（１９）金属蒸着フィルムの表面光沢
金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを連続式真空蒸着装置に装填し、電子ビーム加熱方式の蒸発源からアルミニウムを蒸発させ、フィルムを連続的に走行させながら、Ｍａｃｂｅｔｈ社製光学濃度計（ＴＲ９２７）を用いて測定した光学濃度（−ｌｏｇ（光線透過率））が１．９〜２．１の範囲でアルミニウムを蒸着した。この金属蒸着フィルムの金属蒸着面をＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき測定し、表面光沢を求めた。
（２０）酸素透過率
金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムの金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、ＭＯＣＯＮ／Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製の酸素透過率測定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２０を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で測定した。
（２１）製膜安定性
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを巻取速度１００ｍ／分で２４時間製膜した際に、下記の基準で判定した。
【０１４３】
Ａ級：破れが０〜１回発生。
【０１４４】
Ｂ級：破れが２〜４回発生。
【０１４５】
Ｃ級：破れが５〜８回発生。
【０１４６】
Ｄ級：破れが９回以上発生。
とした。工業的に実用に供することができるのは、Ａ級、Ｂ級である。
（２２）二次加工性
長さ１０００ｍ、厚さ１５μmの本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、厚さ２０μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをラミネートして食品包装用フィルムとした。該フィルムを未延伸ポリプロピレンフィルム層が内側になるようにして、（株）フジキカイ製の縦型ピロー包装機（ＦＵＪＩ ＦＷ−７７）を用いて、フィルムを筒状に挿入し、製袋した。
【０１４７】
その際、フィルムにシワや伸びなどが入らず、製袋品の形状がよいものを○とし、フィルムの長手方向のヤング率が低かったり腰が低いために伸びたり、滑りが悪かったり、熱収縮率が大きいためにシワが入ったりして製袋品の形状が悪くなったものを×として評価した。
（２３）延伸バリア性
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルム金属蒸着フィルムとした場合の、二次加工時の張力によるガスバリア性悪化（抗張力）を評価するため、金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィルム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）を貼り合わせ、長手方向に５０ＭＰａの応力を付加した。１時間放置後、上記と同じ方法で酸素透過率と水蒸気透過率を測定し、張力付加後のガスバリア性悪化率が２０％未満を○とし、２０％以上を×として評価した。
（２４）耐クラック性
上記（２３）項において、張力負荷後の金属蒸着フィルムの金属蒸着層を光学顕微鏡で観察した際に、金属蒸着フィルムの金属層にクラックが全面にスジ状に発生したものを×、クラックが（全面には）発生していないものを○として評価した。
【０１４８】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて説明する。なお、所望の厚みのフィルムを得るためには、特に断りのない限り、押出機の回転数と冷却ドラムの周速を所定の値に調節した。
【０１４９】
実施例１
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．３ｇ／１０分、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９２％、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％である公知のポリプロピレン９２重量％に、長鎖分岐を有するポリプロピレン（ＬＢ−ＰＰ）として、Ｂａｓｅｌｌ社製ポリプロピレンＰＦ−８１４を５重量％、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まない石油樹脂である、Ｔｇ８０℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％のポリジシクロペンタジエン３重量％をそれぞれ添加混合した樹脂１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子（架橋ＰＭＭＡ）を０．１５重量部添加し、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを１：１の割合に混合して０．８重量部添加し、二軸押出機に供給して２７０℃でガット状に押出し、２０℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させ、濾過フィルターを経た後にスリット状口金から押出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１５０】
このシートを１３６℃に保たれたロールに通して予熱し、１３９℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に８倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６３℃で予熱し、１６０℃で幅方向に８倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定した後、冷却して巻き取り、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１５１】
得られたフィルムの原料組成とフィルム特性の評価結果をまとめてそれぞれ表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５２】
実施例２
実施例１において、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１０重量％混合し、長手方向に８倍、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例２とした。
【０１５３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５４】
実施例３
実施例２において、長手方向の延伸倍率を１０倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例３とした。
【０１５５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５６】
実施例４
実施例１において、ＬＢ−ＰＰとして、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレンＷＢ１３０ＨＭＳを用いた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例４とした。
【０１５７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１５８】
実施例５
実施例３において、ＬＢ−ＰＰの添加量を２０重量％とし、長手方向に１０倍、幅方向に６倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例５とした。
【０１５９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６０】
実施例６
実施例１において、ＭＦＲが３．５ｇ／１０分、ｍｍｍｍが９７．５％、ＩＩが９８％である公知のポリプロピレンを用いて、長手方向に８倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例６とした。
【０１６１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６２】
実施例７
実施例１において、冷却ドラムの温度を７０℃に上げて未延伸シートを得た以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例７とした。
【０１６３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６４】
実施例８
コア層を形成する樹脂として、ＭＦＲが２．３ｇ／１０分、ｍｍｍｍが９２％、ＩＩが９６％である公知のポリプロピレン９２重量％に、ＬＢ−ＰＰとしてＢａｓｅｌｌ社製ポリプロピレンＰＦ−８１４を５重量％、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価３ｃｇ／ｇ、水添率９９％の水添β−ジペンテン３重量％をそれぞれ添加混合し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、１５℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを一軸押出機に供給して２７０℃で溶融させた。フィルム表層を形成する樹脂としては、エチレン含有量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径が２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量部添加し、二軸押出機に供給して２６０℃でガット状に押出し、１５℃の水槽に通して冷却してチップカッターで３ｍｍ長にカットした後、１００℃で２時間乾燥したチップを別の一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させた。それぞれ別々の押出機に供給して上記温度で溶融させた樹脂を濾過フィルターを通過させた後、３層積層口金内で二軸延伸後の厚み構成が表層／コア層／表層＝１／１３／１μｍとなるように合流せしめ、スリット状口金から押し出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１６５】
このシートを１３３℃に保たれたロールに通して予熱し、１３６℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に８倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６５℃で予熱し、１６２℃で幅方向に８倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定した後、冷却して巻き取り、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１６６】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６７】
実施例９
実施例８において、コア層を形成する樹脂として、公知のポリプロピレン７０重量％に、ＬＢ−ＰＰを１０重量％、水添β−ジペンテンを２０重量％添加混合した樹脂組成を用い、長手方向に１１倍、幅方向に６倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例９とした。
【０１６８】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１６９】
実施例１０
実施例２において、長手方向の延伸を２段に分けて、１３５℃で予熱した後、１段目では１３７℃で３．８倍、２段目では１４０℃で２．１倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを実施例１０とした。
【０１７０】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するため長手方向のヤング率が高く、抗張力性に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。
【０１７１】
比較例１
メルトフローレート（ＭＦＲ）が２．３ｇ／１０分、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９２％、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％である、公知のポリプロピレン単体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径２μｍのポリメタクリル酸系重合体の架橋粒子（架橋ＰＭＭＡ）を０．１５重量部添加し、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステルを１：１の割合に混合して０．８重量部添加したものを一軸押出機に供給して２８０℃で溶融させ、濾過フィルターを経た後にスリット状口金から押出し、３０℃の金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
【０１７２】
このシートを１３２℃に保たれたロールに通して予熱し、１３７℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に５倍延伸して直ちに室温に冷却する。引き続きこの延伸フィルムをテンターに導入して１６５℃で予熱し、１６０℃で幅方向に１０倍に延伸し、次いで幅方向に８％の弛緩を与えつつ、１６０℃で熱固定をした後、冷却して巻き取った厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１７３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１７４】
比較例２
比較例１において、長手方向の延伸倍率を６倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例２とした。
【０１７５】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、横延伸の際に破れが散発し、全体として製膜性が悪く、工業的に生産できないフィルムであった。
【０１７６】
比較例３
比較例２において、長手方向の延伸倍率をさらに７倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例３とした。
【０１７７】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが多発したため、満足なフィルムが得られなかった。
【０１７８】
比較例４
比較例１において、基層のポリプロピレン樹脂に帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、フィルム表層を形成する樹脂としてエチレン含有量１重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合体１００重量部に、架橋有機粒子として平均粒径が２μｍの架橋スチレン粒子を０．１重量部添加した樹脂組成を用い、二軸延伸後の厚み構成を表層／基層／表層＝１／１３／１μｍとした以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例４とした。
【０１７９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１８０】
比較例５
比較例１において、ポリプロピレン単体９０重量％に、ポリプロピレンに相溶して、延伸助剤として、極性基を実質的に含まないテルペン樹脂である、Ｔｇ７５℃、臭素価４ｃｇ／ｇ、水添率９９％のβ−ピネンを１０重量％混合し、長手方向に５倍、幅方向に９倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例５とした。
【０１８１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、二次加工性に劣っていた。
【０１８２】
比較例６
比較例５において、長手方向の延伸倍率を８倍に上げ、幅方向に７倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例６とした。
【０１８３】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが散発し、十分な長さのフィルムを採取することができず、工業的に生産できないフィルムであった。
【０１８４】
比較例７
比較例６において、長手方向の延伸倍率をさらに９倍に上げた以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレフィルムを比較例７とした。
【０１８５】
結果を表１、２に示す。横延伸の際に破れが多発したため、満足なフィルムが得られなかった。
【０１８６】
比較例８
比較例１において、冷却ドラムの温度を７０℃に上げて未延伸シートを得た以外は同様の条件で作成した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例８とした。
【０１８７】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であり、防湿性、二次加工性に劣っていた。
【０１８８】
比較例９
実施例１において、ＬＢ−ＰＰ単体を用いて、長手方向に５倍、幅方向に１２倍延伸した以外は同様の条件で作製した厚さ１５μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例９とした。
【０１８９】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分となり、二次加工性に劣っていた。
【０１９０】
比較例１０
比較例１において、長手方向に８倍延伸し、冷却後そのまま巻き取った厚さ１５μｍの縦一軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１０とした。
【０１９１】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、縦フィブリルを有するがそれらを連結する網目状のフィブリルがみられなかった。このため、長手方向に裂けやすく、フィルムのハンドリング性に著しく劣っていることから、二次加工性に劣っていた。
【０１９２】
比較例１１
比較例１において、得られた未延伸シートを縦・横それぞれ１０×１０ｃｍに切り出し、（株）東洋精機製パンタグラフ方式同時二軸延伸装置で１６５℃の温度で９０秒間予熱し、長手方向に７倍、幅方向に７倍に同時に延伸した後、得られたフィルムを金枠に張り付け、１６０℃に加熱した熱風オーブンを用いて幅方向に８％の弛緩を与えつつ６０秒間熱処理し、その後室温に取り出して冷却した。
【０１９３】
結果を表１、２に示す。得られたフィルムは、フィブリル構造自体は等方的であるものの、縦フィブリルが観察されなかった。このため、長手方向の剛性が低く、抗張力性が不十分となり、二次加工性に劣っていた。
【０１９４】
【表１】
【表２】
本発明で得られたフィブリル構造として、代表して実施例３および８のフィルムのＡＦＭ画像（それぞれ図１、図２）を示す。図より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅横行に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルを有する。また、表１、２より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムでは、この縦フィブリルが応力に対して変形しにくいことから、長手方向のヤング率が高く、抗張力性に非常に優れるとともに寸法安定性、防湿性、二次加工性に優れていた。このような優れた特性を有するフィルムを汎用の縦−横逐次二軸延伸機を用いて、破れなどの工程不良なく、安定して製膜することができた。また、製膜条件や原料の選定によりフィブリル構造を制御することができた。一方、本発明において好ましくないフィブリル構造として、代表として比較例１のフィルムのＡＦＭ画像を示す（図３）。図より、フィブリルは主に横方向に配向しており、該フィルムは縦フィブリルを有さない。このように、比較例に示す従来のフィルムは、いずれも縦フィブリルを有さず、応力に対してフィブリル構造が変形しやすいため、二次加工性に劣っていた。また、工業上著しく生産性を落とさない範囲で製膜条件を変更しても縦フィブリルは得られなかった。
【０１９７】
実施例１１
実施例８において、二軸延伸後に引き続きフィルム片面に炭酸ガス濃度１５％、窒素ガス濃度８５％の雰囲気中でコロナ放電処理を行い、表面濡れ張力を４５ｍＮ／ｍとして二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１９８】
次に、このフィルムを真空蒸着機内に入れて走行させ、加熱溶融し蒸発させたアルミニウム金属を該コロナ放電処理面に厚さ４５ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０１９９】
得られた金属蒸着フィルムの評価結果をまとめて表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２００】
実施例１２
実施例３において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋シリコン粒子を０．１重量％添加した以外は上記実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０１】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０２】
実施例１３
実施例９において、上記実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０３】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０４】
実施例１４
実施例８において、長手方向の延伸後、一軸延伸フィルムの表面に大気中でコロナ放電処理を施し濡れ張力を３７ｍＮ／ｍとして、その処理面上に被覆層としてポリエステルウレタン系水分散性樹脂として“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％）１００重量部と水溶性の有機溶剤としてＮ−メチルピロリドンを１５重量部混合した塗剤に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部加えた混合塗剤をコーティングバーにてコートし、引き続き実施例８と同様に幅方向に延伸して二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。該フィルムの厚み構成は、被覆層／フィルム層＝０．２μｍ／１５μmであった。
【０２０５】
次に、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムを真空蒸着装置内に入れて走行させ、加熱溶融して蒸発させたアルミニウム金属を該被覆層面に厚さ４５ｎｍに凝集堆積させ、金属蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０６】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着層に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２０７】
実施例１５
実施例１４において、被覆層をポリエステルウレタン系水分散性樹脂として“ハイドラン”ＡＰ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０％）１００重量部に、架橋剤としてメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本インキ化学工業（株）製）を５重量部加え、さらに架橋促進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部加えた混合塗剤をコーティングバーにてコートした以外は実施例１４と同様にして、被覆層厚み０．２μｍとした二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０８】
次に、上記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、実施例１４と同様にしてアルミニウム蒸着層を付設し、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２０９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１０】
実施例１６
実施例３において、帯電防止剤を添加せず、架橋ＰＭＭＡ粒子の添加量を０．０５重量％として得られた二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表層面に大気中でコロナ放電処理を施し濡れ張力を３７ｍＮ／ｍとして、その処理面上に被覆層として実施例１４の混合塗剤をオフラインのグラビアコーターにて塗布して、被覆層厚み０．２μｍを形成して巻き取り、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１１】
また、実施例１４と同様にアルミニウム蒸着を行い、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１２】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１３】
実施例１７
実施例９において、実施例１４と同様にして被覆層をコートした以外は同様にして二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１４】
また、実施例１４と同様にアルミニウム蒸着を行い、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１５】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、ガスバリア性に優れていた。また、応力付加後も金属蒸着に目立ったクラックは観察されず、ガスバリア性能に大きな変動はみられなかった。
【０２１６】
比較例１２
比較例４において、実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１７】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２１８】
比較例１３
比較例５において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１重量部添加した以外は実施例１１と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２１９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２０】
比較例１４
比較例４において、実施例１４と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２１】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は、被覆層を設けていることにより向上した。しかしながら、該金属蒸着フィルムは縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２２】
比較例１５
比較例５において、帯電防止剤と架橋ＰＭＭＡ粒子を添加せず、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子を０．１重量部添加した以外は実施例１４と同様にして金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２３】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムのガスバリア性能は、被覆層を設けていることにより向上した。しかしながら、該金属蒸着フィルムは縦フィブリルを有さないため長手方向のヤング率が低く、抗張力性が不十分であるため、応力付加に伴い金属蒸着層には無数のスジ状のクラックが発生した。このため、応力付加後のガスバリア性能は大きく悪化した。
【０２２４】
比較例１６
実施例１４において、被覆層厚みを０．０３μｍとした以外は同様の条件で作製した金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１５とした。
【０２２５】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、被覆層厚みが薄く均一塗布できずに表面の凹凸により金属蒸着層にピンホールが形成されるためか、基層フィルムと被覆層との接着強度が低く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、ガスバリア性向上効果がみられなかった。また、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２２６】
比較例１７
実施例１４において、被覆層厚みを４μｍとした以外は同様の条件で作製した金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを比較例１６とした。
【０２２７】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、被覆層厚みが厚いため被覆層の硬化が不十分となり、巻き取ったフィルムがブロッキングし、フィルム表層との接着強度も弱く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、ガスバリア性向上効果がみられなかった。また、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２２８】
比較例１８
実施例１４の被覆層用塗剤として、テレフタル酸０．１２ｍｏｌ、イソフタル酸０．８４ｍｏｌ及びジエチレングリコール０．３３ｍｏｌ、ネオペンチルグリコール０．６５ｍｏｌを触媒下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除去しながら６時間反応させ、その後２５０℃減圧下にて１時間縮合反応させてプレポリマーを得、次に５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸無水物０．１３ｍｏｌを仕込み、１４０℃、３時間選択的モノエステル化反応し、ポリマーを得た。さらに、このポリマーをアンモニアで中和し、ポリエステル樹脂を得た。次に本ポリエステル樹脂の有効成分量１００重量部当たりに、架橋剤としてイソシアネート化合物のヘキサメチレンジイソシネートを１０重量部を加え、さらに架橋触媒として“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）を１．５重量部を加えて混合した塗剤を用いた以外は、実施例１４と同様にして、金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【０２２９】
結果を表３に示す。得られた金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムと被覆層との接着強度が低く（このため金属蒸着層の接着強度は測定不能）、応力付加に伴い被覆層から金属蒸着層が剥がれ、ガスバリア性能も大きく悪化した。
【０２３０】
【表３】
表３より、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、縦フィブリルを有し、この縦フィブリルが応力に対して変形しにくいため、長手方向の剛性が高く、金属蒸着フィルムの基層として用いた際に、応力を付加しても従来の金属蒸着フィルムのようなガスバリア性の著しい悪化はみられなかった。また、基層と蒸着層の間に被覆層を設けていることにより、さらにガスバリア性を高めることができた。
【０２３２】
【発明の効果】
本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィブリルが主に幅方向に配向したフィブリル構造を有する従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムとは異なり、特定のフィブリル構造すなわち縦フィブリルを有し、該縦フィブリルが加工張力に対して変形しにくいため、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムに比較して長手方向の剛性が高いことから、フィルム加工時の抗張力性に優れるとともに、長手方向と幅方向の剛性がバランス化していることから、フィルムを薄膜化しても十分な腰を有する。これより、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、フィルムのハンドリング性に優れるだけでなく、印刷、ラミネート、コーティング、蒸着、製袋などのフィルム加工時に、加工張力に対する優れた抗張力性を示し、印刷ピッチずれ、フィルムの伸び、シワ入り、膜割れ（クラック）などのベースフィルム起因のトラブルを解消することができる。
【０２３３】
また、従来の汎用二軸延伸ポリプロピレンフィルムより薄くしても寸法安定性、防湿性などに優れることから、従来より薄くしても寸法安定性、防湿性などのその他の特性を損なうことなく、加工特性を保持することができる。かつ、既存の縦−横逐次二軸延伸機を用いることから、大きな設備投資を必要とせず、上記特性を持ったフィルムを低コストで安定製造することができる。
【０２３４】
また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを蒸着フィルムとした場合には、ガスバリア性に優れたフィルムとすることができ、加工工程で蒸着膜の膜割れ（クラック）が発生しにくいため、加工後のガスバリア性の悪化を抑制することができる。また、従来の汎用の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを基層とした蒸着フィルムに比較して、同じ厚みでも長手方向の剛性が高く、ガスバリア性に優れることから、従来の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルムより基層フィルムを薄くしても加工特性、ガスバリア性能を保持することができる。
【０２３５】
さらに、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、他のフィルムと複合化して構成体に加工して用いるような場合でも、該構成体の二次加工性やガスバリア性能を向上させることができる。また、一般特性を損なうことなく、本発明のフィルム、もしくは本発明のフィルムと複合化する他のフィルムを適宜薄膜化できるため、廃棄物や資源を削減することができる。
【０２３６】
以上のことから、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその金属蒸着フィルムは、包装用、工業用などに好ましく用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されるフィブリル構造の一例である。
【図２】本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されたフィブリル構造の他の例である。
【図３】従来の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡＦＭ画像により観察されたフィブリル構造の一例である。
Claims (6)
- 一辺が長手方向に平行な１μｍ角のフィルム表面において、幅方向に平行な２辺を通過する幅４０ｎｍ以上の縦フィブリルが存在し、分岐指数ｇが０．９５以下である長鎖分岐を有するポリプロピレンを含み、２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と１２０℃での長手方向の熱収縮率（Ｓ（ＭＤ））の関係が、次式（２）を満たすことを特徴とする二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
Ｙ（ＭＤ）≧Ｓ（ＭＤ）−１ （２） - ２５℃での長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））が２．５ＧＰａ以上である請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 長手方向のヤング率（Ｙ（ＭＤ））と幅方向のヤング率（Ｙ（ＴＤ））により次式（１）で表されるｍ値
ｍ＝Ｙ（ＭＤ）／（Ｙ（ＭＤ）＋Ｙ（ＴＤ）） （１）
が２５℃において、０．４〜０．７である請求項１または２に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。 - 請求項１〜３のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルムからなる基層の少なくとも片面に金属蒸着層を設けていることを特徴とする金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 基層と金属蒸着層の接着強度が０．３Ｎ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項４に記載の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
- 基層と金属蒸着層の間に厚さが０．０５〜２μｍのポリエステルウレタン系樹脂からなる被覆層を設けていることを特徴とする請求項４または５に記載の金属蒸着二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
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