JP4325493B2 - 燃料電池用燃料及びその供給方法 - Google Patents
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Description
CH3OH+H2O→6H++CO2+6e− …[1]
であり、また、カソードでは、
3/2O2+6H++6e−→3H2O …[2]
である。この反応を起こすために、両電極は触媒物質が担持された炭素微粒子と固体高分子電解質との混合体より構成されている。
(1) メタノールの原液は毒劇物取締法の劇物に相当し、危険物第4類に相当するなど、取り扱いには十分な注意を要する;
(2) メタノールは液体であるため、液漏れのない密閉性の高い容器を準備する必要がある;
といった、メタノールの取り扱い上の問題や、
(3) 発電効率を高めるために高濃度のメタノール水溶液を使用すると、燃料電池の電極に障害を与えたり、周辺金属材料を腐食させる;
などの問題もある。更に、次のような問題もある。
(4) 前述の如く、メタノールクロスオーバーはメタノール濃度が高くなるほど顕著になること、メタノールの原液は毒劇物取締法の劇物に相当し、また危険物第4類に相当するなど取り扱いには十分に注意する必要のある燃料であること、高濃度メタノールでは腐食等の問題があることなどの理由から、メタノールを燃料として使用する際は、通常、10〜30重量%程度の水溶液として使用するが、このような低濃度のメタノール水溶液では、特に寒冷地で使用する際に、凍結の問題がある。この場合には、燃料としては使用できなくなるため、解凍してから使用する必要がある。また、凍結の際にメタノールと水の濃度分布ができてしまうという問題もあり、この濃度分布をなくすために、凍結した燃料を完全に解凍し、その後、容器を振るなどして均一溶液にしてから使用する必要があり、取り扱いが煩雑である。
(1) 液状の有機系燃料を固体状に変化させることで液漏れを回避することができるため、液漏れのない密閉性の高い容器を準備する必要がなくなる。
(2) 有機系燃料が固体状の分子化合物とされているため、安全で取り扱い性に優れ、有機系燃料の劇物、危険物等の安全性に関連する対応を回避することができる。また、有機系燃料水溶液を用いる場合の凍結の問題を解決することができ、寒冷地においても安定な燃料供給を行える。
(3) 分子化合物とすることで有機系燃料の化学的反応性が低減されるため、有機系燃料の燃料電池の電極等への影響を低減し、周辺金属材料等の腐食を低減することができる。
(4) 電池内のクロスオーバーを改善することができる。
(5) 高濃度の有機系燃料を燃料極に接触させて用いることができ、燃料電池の起電力を高めることができる。
BHC26.8g(0.1mol)をメタノール50mlに加熱溶解して再結晶を行うことにより、BHC:メタノール=1:1(モル比)でメタノール含有率11重量%の固体状のメタノール包接化合物を得た。
BHC26.8g(0.1mol)とメタノール3.2g(0.1mol)をビーカーに入れ、撹拌機で混合撹拌を行ったところ、BHC:メタノール=1:1(モル比)の固体状のメタノール包接化合物を得た。
TPHDD41.4g(0.1mol)をメタノール100mlに加熱溶解して再結晶を行うことにより、TPHDD:メタノール=1:2(モル比)でメタノール含有率13重量%の固体状のメタノール包接化合物を得た。
実施例1で得られたメタノール包接化合物を10℃/minの昇温速度でTG−DTA測定を行った結果、包接されたメタノールは約100℃までは安定に包接されており、100℃より気化放出が始まったことが確認された。
評価する電解質膜・電極接合体(MEA)は以下のようにして作製した。電解質膜としてはパーフルオロスルホン酸系のイオン交換膜であるNafion(登録商標)を用いた。また、担持触媒にはPt粒子を用い、電子伝導性を持たせるためアセチレンブラックに担持させた。Pt担持量はアセチレンブラックに対し50重量%とした。このPt担持触媒と5重量%Nafion溶液を混合しスプレーブラシを用いて電解質膜に吹きつけ電極層を付着させた。電極層を付着させた膜は、乾燥機中にて90℃で1時間乾燥させた後、テフロン(登録商標)板で挟み、ホットプレス機により、130℃、20MPaで30分間プレスし、電解膜と電極を接合させた。
実施例5と同様にして作製した電解質膜・電極接合体(MEA)を用いて、図2に示す如く、メタノール水溶液を供給するダイレクトメタノール型燃料電池システムを組み立てた。図2において、1は電解質膜、2は電極(アノード)、3は電極(カソード)である。なお酸化剤流路及び燃料吸収体は図示を省略した。6は包接化合物槽であり、加熱体6Aを備える。11は濃度調整槽、12はCO2除去手段である。
実施例5と同様にして作製した電解質膜・電極接合体(MEA)を用いて、図3に示す如く、メタノール水溶液を供給するダイレクトメタノール型燃料電池システムを組み立てた。図3において、1は電解質膜、2は電極(アノード)、3は電極(カソード)である。なお酸化剤流路及び燃料吸収体は図示を省略した。6は包接化合物槽であり、7は水槽である。
実施例1及び実施例3で製造したメタノール包接化合物と、比較のため、純水にメタノールを混合して調製した11重量%メタノール水溶液を、各々、ガラス瓶に入れ−20℃の冷凍室に24時間放置した結果、実施例1,2のメタノール包接化合物は共に変化は見られなかったが、11重量%メタノール水溶液は凍結していた。
2 電極(アノード)
3 電極(カソード)
4 酸化剤流路
5 燃料吸収体
6 包接化合物槽
6A,7A 加熱体
7 水槽
10 電解質膜・電極接合体
11 濃度調整槽
12 CO2除去手段
Claims (6)
- 燃料電池に使用する有機系燃料が、該有機系燃料とホスト化合物とから形成された包接化合物とされることにより固体状の分子化合物とされている燃料電池用燃料であって、
該燃料電池が、ダイレクトメタノール型燃料電池で、該有機系燃料が、メタノールであり、
該ホスト化合物が、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エチレン、ジフェン酸ビス(ジシクロヘキシルアミド)、フマル酸ビスジシクロヘキシルアミド、及び2−(m−シアノフェニル)フェナントロ[9,10−d]イミダゾールよりなる群から選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする燃料電池用燃料。 - 請求項1において、該燃料電池が、携帯用小型燃料電池であることを特徴とする燃料電池用燃料。
- 請求項1又は2において、該ホスト化合物が多孔質物質に担持されていることを特徴とする燃料電池用燃料。
- 請求項1ないし3のいずれか1項に記載の燃料電池用燃料から前記有機系燃料を放出させて燃料電池の燃料極に供給することを特徴とする燃料電池用燃料の供給方法。
- 請求項4において、該燃料電池用燃料を加熱することにより前記有機系燃料を放出させることを特徴とする燃料電池用燃料の供給方法。
- 請求項4において、該燃料電池用燃料を水と接触させることにより前記有機系燃料を該水中に放出させることを特徴とする燃料電池用燃料の供給方法。
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